JPH06148822A - 現像液の保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】現像液の保存安定性を向上させ、併せて少ない
補充液量で現像する。 【構成】(1) ジヒドロキシベンゼン現像主薬 (2) アスコルビン酸又はその誘導体をジヒドロキシベン
の５モル％以上２５％モル％以下の割合で含有する現像
液を酸素透過性が５０ml／m²・atom・day （温度２０℃
相対湿度６５％）以下のプラスチック包装材料の容器
に貯蔵することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
用現像液の保存方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は黒白ハロゲン化銀写真感
光材料用現像液の保存方法に関するものであり、更にそ
の現像液を用いて感光材料の単位面積当りの現像補充液
量の少なくすることが可能になる処理方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】黒白ハロゲン化銀写真感光材料は、一般
に露光後、現像、定着、水洗、乾燥という工程で処理さ
れる。最近は、その殆んどが自動現像機（以下自現機と
略称する）を用いて処理される。その際自現機の現像タ
ンクの中に現像液が空気と接触した状態で置かれて感光
材料が適宜処理される。かかる処理を行った時現像液の
安定性が高いことが望まれてきた。さらに感光材料の単
位面積当りの必要補充液量をより少なくすることが望ま
れてきた。従来は例えばＸ−レイ写真やグラフィックア
ーツ用感光材料のようないわゆるシート状の写真感光材
料１m²に対して現像液を約３３０ml以上補充することが
一般的であった。しかし写真用現像廃液は高い化学的酸
素要求量（いわゆるＣ．Ｏ．Ｄ）又は生物的酸素要求量
（いわゆるＢ．Ｏ．Ｄ）を有しているため、現像廃液に
化学的又は生物的な処理等を施して無害化してから廃液
することが行われている。これらの廃液処理には多大な
経済的負担がかかる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】黒白ハロゲン化銀感光
材料用の現像液の安定性を向上することであり、更に感
光材料の単位面積当り少ない補充量で処理する方法を提
供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明はジヒドロキシベ
ンゼン現像主薬、アスコルビン酸又はその誘導体をジヒ
ドロキシベンの５モル％以上２５モル％以下好ましくは
１０モル％以上２０モル％以下含有する現像液を酸素透
過性が５０ml／m²・atom・day （温度２０℃相対湿度６
５％）以下より好ましくは３５ml／m²・atom・day 以下
のプラスチック包装材料の容器に貯蔵すること及びこの
現像液を感光材料１m²当り３００ml以下の割合で補充す
ることによって達成された。

【０００５】酸素透過性の測定方法としては N. J. Cal
vanoらのＯ₂ permeation of plastic containers,Moder
n Packing １９６８年１２月号１４３〜１４５ページに
記載のように、コンテナー中に金属銅とアンモニア水溶
液を存在させると透過した酸素の量に応じて発色したア
ンモニウム銅を形成するこの吸光度を測定することによ
って単位時間当りの酸素の透過量を測定することができ
る。

【０００６】酸素透過性が５０ml／m²・atom・day （温
度２０℃ 相対湿度６５％）以下のプラスティック包装
材料としては、例えばポリ塩化ビニリデン、ナイロン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（商品名エバー
ル）、ポリビニルアルコール（商品面ビニロン）、ポリ
塩化ビニル、アルミニウム箔ラミネートフィルム、アル
ミニウム等金属蒸着フィルム等を単独又は組合せて使用
することができポリエチレン又はエチレン−酢酸ビニル
共重合物等の基体に貼り合せた複合フィルムも使用でき
る。更に高密度ポリエチレンの厚み０．５mm以上、好ま
しくは１．０mm以上の包装材料を用いることができる。
特に好ましいポリマーとしてはナイロンである。これら
のプラスティック包装材料を用いて作られる容器の形状
としては瓶、キュービックタイプ又は貼り合せピロータ
イプ等がある。瓶、キュービックタイプの場合には上記
の酸素透過性の小さい材料を用い押出しにより積層材と
して成型することもできる。

【０００７】本発明の現像液に好ましく用いられる現像
主薬はジヒドロキシベンゼン系現像主薬である。ジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬としては、ハイドロキノン、
クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプ
ロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３
−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロ
キノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、２，５−ジ
メチルハイドロキノンハイドロキノンモノスルフォン酸
カリウムなどがあるが特にハイドロキノンが好ましい。
現像主薬は通常０．０５モル／リットル〜０．８モル／
リットルの量で用いられるのが好ましい。本発明では特
に上記のジヒドロキシベンゼン系現像主薬と共に１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフェノー
ル類を併用するのが好ましい。

【０００８】１−フェニル−３−ピラゾリドン類として
は、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾ
リドンなどがある。ｐ−アミノフェノール類としては、
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、ｐ、ベンジルアミノフェノールなどがある
が、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ま
しい。

【０００９】ジヒドロキシベンゼン系現像主薬と１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフェノー
ル類等の補助現像主薬を組合せて使用する場合には前者
を０．０５モル／リットル〜０．５モル／リットル、後
者を０．００１〜０．０６モル／リットル（特に０．０
０３〜０．０６モル／リットル）の量で用いるのが好ま
しい。

【００１０】亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は
０．１０モル／リットル以上、特に０．１５モル／リッ
トル以上含有することが好ましい。上限は２．５モル／
リットルまで、特に１．２モル／リットル迄とするのが
好ましい。

【００１１】アスコルビン酸又はその誘導体としては下
記一般式で表わされる化合物が好ましい。 一般式Ａ

【００１２】

【化１】

【００１３】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基を表
し、Ｘは炭素原子あるいは酸素原子あるいは窒素原子か
ら構成され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換している二つのビニル炭
素とカルボニル炭素と共同でＸは５〜６員環を構成す
る。以下、一般式（Ａ）について詳しく説明する。式
中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基（置
換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基な
どを置換基として有するものを含む。）、アシルアミノ
基、（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、
アルキルスルホニルアミノ基、（メタンスルホニルアミ
ノ基など）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンス
ルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボ
ニルアミノ基など）、メルカプト基、アルキルチオ基
（メチルチオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ として好ましい例として、ヒドロキシ基、アミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基を挙げることができる。Ｘは炭素原子あるいは酸素
原子あるいは窒素原子から構成され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換
している二つのビニル炭素とカルボニル炭素と共同でＸ
は５〜６員環を構成する。Ｘの具体例として、−Ｏ−、
−Ｃ（Ｒ₃ ）（Ｒ₄ ）−、−Ｃ（Ｒ₅ ）＝、−Ｃ（＝
Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）−、−Ｎ＝、を組み合わせて構成
される。ただしＲ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素原子、炭
素数１〜１０の置換してもよいアルキル基（置換基とし
てヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基を挙げること
ができる）、炭素数６〜１５の置換してもよいアリール
基（置換基としてアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基を挙げることができ
る）、ヒドロキシ基、カルボキシ基を表す。更にこの５
〜６員環には飽和あるいは不飽和の縮合環を形成しても
よい。この５〜６員環の例として、ジヒドロフラノン
環、ジヒドロピロン環、ピラノン環、シクロペンテノン
環、シクロヘキセノン環、ピロリノン環、ピラゾリノン
環、ピリドン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環
などが挙げられ、好ましい５〜６員環の例として、ジヒ
ドロフラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘキセノ
ン環、ピラゾリノン環、アザシクロヘキセノン環、ウラ
シル環を挙げることができる。

【００１４】具体的化合物例を以下に示す。

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】本発明に用いる現像液には現像促進のため
にアミノ化合物を含有してもよい。特に特開昭５６−１
０６２４４号、特開昭６１−２６７７５９号、特開平２
−２０８６５２号に記載のアミノ化合物を用いてもよ
い。

【００２１】本発明に用いられる現像液のｐＨ値の設定
のために用いるアルカリ剤には通常の水溶性無機アルカ
リ金属塩（例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム）
を用いることができる。本発明の現像液にはその他、ホ
ウ酸、ホウ砂、第二リン酸ナトリウム、第二リン酸カリ
ウム、第一リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウムの如
きｐＨ緩衝剤それ以外に特開昭６０−９３４３３号に記
載のｐＨ緩衝剤を用いることができる；臭化カリウム、
沃化カリウムの如き現像抑制剤；ジメチルホルムアミ
ド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、メタノールの如き有機溶剤；ベンツトリアゾール
誘導体としては５−メチルベンツトリアゾル、５−ブロ
ムベンツトリアゾール、５−クロルベンツトリアゾー
ル、５−ブチルベンツトリアゾール、ベンツトリアゾー
ル等があるが特に５−メチルベンツトリアゾールが好ま
しいニトロインダゾールとしては５ニトロインダゾー
ル、６ニトロインダゾール、４ニトロインダゾール、７
ニトロインダゾール、３シアノ−５−ニトロインダゾー
ル等があるが特に５−ニトロインダゾールが好ましい。
特に５−ニトロインダゾール等の化合物を用いるときは
ジヒドロキシベンゼン系現像主薬や亜硫酸塩保恒剤を含
む部分とは別の部分にあらかじめ溶解しておき使用時に
両部分を混合して水を加えること等が一般的である。さ
らに５−ニトロインダゾールの溶解せしめる部分をアル
カリ性にしておくと黄色く着色し取扱い等に便利であ
る。更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化
剤、硬膜剤などを含んでもよい。

【００２２】現像液中のキレート剤としてはエチレンジ
アミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプロ
パン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，３，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ま
しくは例えばジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレ
ンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエタ
ン−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンテトラホスホン酸、ジエチレント
リアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸やこれらの塩がある。

【００２３】本発明において現像液に銀汚れ防止剤とし
て特公昭５６−４６５８５号、特公昭６２−４７０２
号、特公昭６２−４７０３号、米国特許第４，２５４，
２１５号、同３，３１８，７０１号、特開昭５８−２０
３４３９号、同６２−５６９５９号、同６２−１７８２
４７号、特開平１−２００２４９号、特願平３−９４９
５５号、同３−１１２２７５号、同３−２３３７１８号
に記載の化合物を用いることができる。本発明に用いる
処理剤の調液方法としては特開昭６１−１７７１３２
号、特開平３−１３４６６６号、特開平３−６７２５８
号に記載の方法を用いることができる。本発明の処理方
法としての現像液の補充方法としては特願平４−５４１
３１号に記載の方法を用いることができる。

【００２４】本発明に用いる定着液はチオ硫酸塩を含む
水溶液であり、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜
６．０を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどがある。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、定着液には硬膜剤として作用する
水溶性アルミニウム塩を含んでもよく、それらには、例
えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばん
などがある。

【００２５】定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン
酸あるいはそれらの誘導体を単独であるいは２種以上用
いることができる。これらの化合物は定着液１リットル
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／リットル〜０．０３モル／リットルがとくに
有効である。

【００２６】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を
含むことができる。本発明の処理方法として定着促進の
ために特開平１−４７３９号、同３−１０１７２８号に
記載の方法を用いることができる。上記本発明における
処理方法では、現像、定着工程の後、水洗水または安定
化液で処理され、次いで乾燥される。

【００２７】本発明に用いられる自現機としてはローラ
ー搬送型、ベルト搬送型等種々の形式のものを用いるこ
とができるが、ローラー搬送型の自現機が好ましい。ま
た特開平１−１６６０４０号や同１−１９３８５３号記
載のような開口率が小さい現像タンクの自現機を用いる
ことにより、空気酸化や蒸発が少なく、処理環境料は水
洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラーを経て乾
燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行われ、乾燥
時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約
５秒〜１分でよく、特により好ましくは４０〜８０℃で
約５秒〜３０秒である。

【００２８】本発明の感材／処理システムで Dry to Dr
y で１００秒以下の現像処理をするときには、迅速処理
特有の現像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９
４３号公報に記載されているようなゴム材質のローラー
を現像タンク出口のローラーに適用することや、特開昭
６３−１５１９４４号公報に記載されているように現像
液タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を１０ｍ／分
以上にすることや、さらには、特開昭６３−２６４７５
８号公報に記載されているように、少なくとも現像処理
中は待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。さ
らに迅速処理のためには、特に定着液タンクのローラー
の構成は、定着速度を速めるために、対向ローラーであ
ることがより好ましい。対向ローラーで構成することに
よって、ローラーの本数を少なくでき、処理タンクを小
さくできる。すなわち自現機をよりコンパクトにするこ
とが可能となる。

【００２９】少量の水洗水で水洗するときには特開昭６
３−１８３５０号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設
けることがより好ましい。また、特開昭６３−１４３５
４８号のような水洗工程の構成をとることが好ましい。
さらに、本発明の方法で水洗または安定化浴に防ばい手
段を施した水を処理に応じて補充することによって生ず
る水洗または安定化浴からのオーバーフローの一部また
は全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載されている
ようにその前の処理工程である定着能を有する処理液に
利用することもできる。水洗水の補充量を少なくする方
法として、古くより多段向流方式（例えば２段、３段な
ど）が知られている。この多段向流方式を本発明に適用
すれば定着後の感光材料は徐々に清浄な方向、つまり定
着液で汚れていない処理液の方に順次接触して処理され
ていくので、さらに効率の良い水洗がなされる。上記の
節水処理または無配管処理には、水洗水または安定化液
に防ばい手段を施すことが好ましい。

【００３０】防ばい手段としては、特開昭６０−２６３
９３９号に記された紫外線照射法、同６０−２６３９４
０号に記された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３
２号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方
法、特開昭６１−１１５１５４号、同６２−１５３９５
２号、同６２−２２０９５１号、同６２−２０９５３２
号に記載の防菌剤を用いる方法を用いることができる。
さらには、L. F. West, "Water Quality Criteria" Pho
to. Sci. & Eng, Vol.No. ６（１９６５）、M. W. Beac
h, "Wicrobiological Growths in Montionpicture Proc
essing" SMPTE Journal Vol.８５、（１９７６）、R.
D. Deegan,"PhotProcessing Wash Water Biocides "J.
Imaging Tech １０、 No.６（１９８４）および特開昭
５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８−１
０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−１８
６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７２４
４号などに記載されているが防菌剤、防ばい剤、界面活
性剤などを併用することもできる。さらに特開平２−２
６９３３９号、特開平３−１６８７４５号、特願平３−
２４１３８号に記載された方法を用いることができる。

【００３１】さらに、水洗浴または安定化浴には、R.
T. Kreiman 著、J. Image. Tech１０、（６）２４２頁
（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、Re
searchDisclosure 第２０５巻、 No.２０５２６（１９
８１年５月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
同第２２８巻、 No.２２８４５（１９８３年４月号）に
記載されたイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０
９５３２号に記載された化合物などを防菌剤（Microbio
cide) として併用するこもとできる。その他、「防菌防
黴の化学」堀口博著、三共出版（昭和５７）、「防菌防
黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会・博報堂（昭和
６１）に記載されているような化合物を含んでもよい。

【００３２】以下に実施例を揚げ、本発明を更に詳細に
説明する。

【実施例】実施例１ 次の現像液組成の濃縮液を３３３mlに溶解し使用時に水
６６７mlを加えて使用液１リットルとする。現像液組成
の濃縮液１０リットルを表１に示す。各包装材料に入れ
１年間保存した。 ハイドロキノン ２０．０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ−３− ３．０ｇ ピラゾリドン 亜硫酸カリウム ５０．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ２５．０ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ ５−メチルベンツトリアゾール ０．１０ｇ ２−メルカプトイミダゾール−５−スルフォン酸 ０．１０ｇ ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ ０．１０ｇ −（１Ｈ）−キナゾリン Ｌ−アスコルビン酸 ７．０ｇ 水を加えて３３３ml（ＫＯＨでｐＨ＝１０．５０に合せる）

【００３３】

【表１】

【００３４】各包装材料で１年間保存した後、Ｌ−アス
コルビン酸を分析した結果表２の様な結果が得られた。

【００３５】

【表２】

【００３６】表２の結果が示すように酸素の透過率が５
０ml／m²・atom・day 以下のプラスチック包装材料に保
存された現像液ではＬ−アルコルビン酸が一年間経時し
て安定に存在していることが言える。前記現像液処方を
現像液Ａとする。さらに現像液ＡからＬ−アスコルビン
酸を除いたものを現像液Ｂとする。それぞれを表１の包
装材料Ａ．Ｄに保存したこの条件で１年間経時した現像
液で、富士画像記録用フイルムＣＲ・７８０（富士フイ
ルム製）を用いて自現機としては富士写真フイルム
（株）製ＦＰＭ２００でフイルム挿入口から乾燥出口の
所まで９０秒になるようにしかつ現像液温度、定着液温
度ともに３５℃に設定した。定着液処方としては富士写
真フイルム（株）製ＲＦ−１０を用いた。得られた結果
を表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】表３で感度とは調液直後の現像液Ａを使用
液にしたものでフィルム黒化濃度１．０を得るに必要な
露光量の逆数を１００として相対的に表示した。３００
ml／m²でランニングした条件は毎日５m²づつ黒化率４０
％でフィルム処理を行い３週間後に得られた結果を示
す。表３の結果が示すようにＬ−アスコルビン酸を含有
する現像液Ａでかつ包装材料Ｄのように酸素透過率の小
さい包装材料にした時、感度の変化なくかつランニング
時の感度低下もなく、安定した写真性能を得ることがで
きる。 （本発明の好ましい実施態様） １．１液濃縮現像液であることを特徴とする請求項１の
現像液の保存方法。 ２．ジアルデヒド硬膜剤を別のパートに含有する２液以
上の濃縮現像液であることを特徴とする請求項１の現像
液の保存方法。 ３．ハロゲン化銀粒子が平板状粒子でありその平均アス
ペクト比が４以上であるハロゲン化銀感光材料を用いる
ことを特徴とする請求項３の処理方法。 ４．膨潤率が１８０％以上であるハロゲン化銀写真感光
材料を用いることを特徴とする請求項３の処理方法。 ５．写真感光材料の両側に塗布された銀量が１m²当り
３．５ｇ以下であることを特徴とする上記３の処理方
法。 ６．ハロゲン化銀粒子が０．４μ以下である立方体単分
散であるハロゲン化銀写真感光材料を用いることを特徴
とする請求項３の処理方法。 ７．ハロゲン化銀粒子の塩化銀が１０〜１００モル％、
臭化銀が１０〜１００モル％、沃化銀が０〜５モル％で
あるハロゲン化銀感光材料を用いることを特徴とする請
求項３の処理方法。 ８．全処理時間（ Dry to Dry ）が２０秒〜１００秒で
あることを特徴とする請求項３の処理方法。 ９．自動現像処理装置の乾燥部の前段に感光材料が接触
するローラー部分の加熱手段が７０℃以上であることを
特徴とする請求項３の処理方法。 10. 自動現像処理装置にケミカルミキサーを内蔵する
際、現像液と定着液のカートリッジが同時に使い終わる
機構を有する自動現像処理装置であることを特徴とする
請求項３の処理方法。 11. 自動現像処理装置の現像タンクの開口率が０．０４
以下であることを特徴とする請求項３の処理方法。 12. 現像液中にホウ素化合物を実質的に含有しないこと
を特徴とする請求項１の現像液の保存方法。 13. 現像液中にホウ素化合物を実質的に含有しないこと
を特徴とする請求項２の現像液の保存方法。

【手続補正書】

【提出日】平成５年３月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】以下に実施例を揚げ、本発明を更に詳細に
説明する。

【実施例】実施例１ 次の現像液組成の濃縮液を３３３mlに溶解し使用時に水
６６７mlを加えて使用液１リットルとする。現像液組成
の濃縮液１０リットルを表１に示す。各包装材料に入れ
１年間保存した。 ハイドロキノン ２０．０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ３．０ｇ ピラゾリドン 亜硫酸カリウム ５０．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ２５．０ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ ５−メチルベンツトリアゾール ０．１０ｇ ２−メルカプトイミダゾール−５−スルフォン酸 ０．１０ｇ ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ ０．１０ｇ −（１Ｈ）−キナゾリン Ｌ−アスコルビン酸 ７．０ｇ 水を加えて３３３ml（ＫＯＨでｐＨ＝１０．５０に合せる）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】表２の結果が示すように酸素の透過率が５
０ml／m²・atom・day 以下のプラスチック包装材料に保
存された現像液ではＬ−アルコルビン酸が一年間経時し
て安定に存在していることが言える。前記現像液処方を
現像液Ａとする。さらに現像液ＡからＬ−アスコルビン
酸を除いたものを現像液Ｂとする。それぞれを表１の包
装材料Ａ．Ｄに保存したこの条件で１年間経時した現像
液で、富士画像記録用フイルムＣＲ・７８０（富士フイ
ルム製）を用いて自現機としては富士写真フイルム
（株）製ＦＰＭ２０００でフイルム挿入口から乾燥出口
の所まで９０秒になるようにしかつ現像液温度、定着液
温度ともに３５℃に設定した。定着液処方としては富士
写真フイルム（株）製ＲＦ−１０を用いた。得られた結
果を表３に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(1) ジヒドロキシベンゼン現像主薬 (2) アスコルビン酸又はその誘導体をジヒドロキシベン
   の５モル％以上２５％モル％以下の割合で 含有する現像液を酸素透過性が５０ml／m²・atom・day
   （温度２０℃ 相対湿度６５％）以下のプラスチック包
   装材料の容器に貯蔵することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料用現像液の保存方法。
2. 【請求項２】 現像液が亜硫酸塩を少なくとも０．１５
   モル／リットル含有することを特徴とする請求項１の現
   像液の保存方法。
3. 【請求項３】 請求項１の現像液を用いて黒白ハロゲン
   化銀写真感光材料１m²当り３００ml以下の割合で補充す
   ることを特徴とする処理方法。