JPS63198673A - フルフリルアルコ−ル誘導体の製造法 - Google Patents
フルフリルアルコ−ル誘導体の製造法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、一般式α）
Ｈ
（式中、ｎは４〜８の整数を示す）
で示されるフルフリルアルコールＷＩｉｇ導体の製造法
に関する。
に関する。
〈従来の技術〉
上記一般式α）で示されるフルフリルアルコール誘導体
は農薬、香料あるいは医薬の中間体として有用であり、
たとえばプロスタグランディン誘導体の重要中間体とし
て用いることができる。
は農薬、香料あるいは医薬の中間体として有用であり、
たとえばプロスタグランディン誘導体の重要中間体とし
て用いることができる。
従来、かかるフルフリルアルコール誘導体の製造法につ
いては、たとえば一般式（２）Ｕ （式中、Ｒは低級アルキルである） で示されるアシルフラン化合物を、エタノール溶液中、
４当量倍の水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元させる
方法が知られている（特開旧５Ｂ−１２７４６２号公報
）。
いては、たとえば一般式（２）Ｕ （式中、Ｒは低級アルキルである） で示されるアシルフラン化合物を、エタノール溶液中、
４当量倍の水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元させる
方法が知られている（特開旧５Ｂ−１２７４６２号公報
）。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかし、この方法においては、
（１）原料アシルフラン化合物がメチルエステルである
場合、得られるフルフリルアルコール化合物としてエス
テル交換されたエチルエステル体が生成するばかりでな
く、末端のエステルが同時に還元された下記化合物が副
生ずる。
場合、得られるフルフリルアルコール化合物としてエス
テル交換されたエチルエステル体が生成するばかりでな
く、末端のエステルが同時に還元された下記化合物が副
生ずる。
Ｈ
（２）上記反応をエタノールに代えてメタノール中で行
うと、メタノール中での水素化ホウ素ナトリウムの安定
性が悪く、水素化ホウ素ナトリウムの使用量が増大する
。
うと、メタノール中での水素化ホウ素ナトリウムの安定
性が悪く、水素化ホウ素ナトリウムの使用量が増大する
。
（３） 反応時間が長い。
等の問題があり、特にアシルフラン化合物がメチルエス
テルである場合には、ケトンを水酸基に還元するには溶
媒としてエタノールを用いる場合はもちろん、メタノー
ルを用いる場合であっても工業的に有利な製造法とはな
り得なかつた。
テルである場合には、ケトンを水酸基に還元するには溶
媒としてエタノールを用いる場合はもちろん、メタノー
ルを用いる場合であっても工業的に有利な製造法とはな
り得なかつた。
このようなことから、本発明省らは工業的容易に、しか
も有利に前記一般式α）で示されるフルフリルアルコー
ル誘導体を製造すべく検討の結果、本発明に至った。
も有利に前記一般式α）で示されるフルフリルアルコー
ル誘導体を製造すべく検討の結果、本発明に至った。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明は、一般式（３）
（式中、ｎは前記と同じ意味を有する）で示されるアシ
ルフラン誘導体を、メタノ−Ｊシ中、塩基性物質の存在
下に水素化ホウ素ナトリウムで還元することを特徴とす
る前記一般式α）で示されるフルフリルアルコール誘導
体の製造法を提供するものである。
ルフラン誘導体を、メタノ−Ｊシ中、塩基性物質の存在
下に水素化ホウ素ナトリウムで還元することを特徴とす
る前記一般式α）で示されるフルフリルアルコール誘導
体の製造法を提供するものである。
本発明において、原料ｉいられる一般式■で示されるア
シルフラン誘導体は、たとえば以下に示されるようにフ
ランから容易に製造することができる。
シルフラン誘導体は、たとえば以下に示されるようにフ
ランから容易に製造することができる。
υ
本発明において用いられる塩基性物質としては無機化合
物、有機化合物のいずれでもよく、無機化合物としては
アルカリ金属メチラート（たとえばナトリウムメチラー
ト、カリウ今メチラート）やアルカリ金属水酸化物（た
とえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）が好ましく
用いられ、また有機化合物としてはアミン特に第３級ア
ミン（たとえばトリメチルアミン、トリメチルアミン、
ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン）が好ましく使用される。
物、有機化合物のいずれでもよく、無機化合物としては
アルカリ金属メチラート（たとえばナトリウムメチラー
ト、カリウ今メチラート）やアルカリ金属水酸化物（た
とえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）が好ましく
用いられ、また有機化合物としてはアミン特に第３級ア
ミン（たとえばトリメチルアミン、トリメチルアミン、
ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン）が好ましく使用される。
かかる塩基性物質の使用量は通常アシルフラン誘導体に
対して０．０１〜２０重ｆｆｉ％、好ましくは０，０５
〜５！！量％の範囲である。
対して０．０１〜２０重ｆｆｉ％、好ましくは０，０５
〜５！！量％の範囲である。
また、使用される水素化ホウ素ナトリウムの使用量はア
シルフランＩｎ体に対して１〜２当量倍、好ましくは１
〜１．５当量倍である。
シルフランＩｎ体に対して１〜２当量倍、好ましくは１
〜１．５当量倍である。
溶媒であるメタノールの使用量には特に制限されない。
反応温度は一１０℃〜５０℃の範囲で任意であるが、好
ましくは一１０℃〜２０℃である。
ましくは一１０℃〜２０℃である。
本発明は、前記したように一般式（３）で示されるアシ
ルフラン誘導体を、メタノール中、塩基性物質の存在下
に水素化ホウ素ナトリウムで還元するものであるが、そ
の反応方法には特に制限されず、任意の方法が採用され
る。
ルフラン誘導体を、メタノール中、塩基性物質の存在下
に水素化ホウ素ナトリウムで還元するものであるが、そ
の反応方法には特に制限されず、任意の方法が採用され
る。
たとえば塩基性物質および水素化ホウ素ナトリウムを含
むメタノール中にアシルフラン誘導体を添加してゆく方
法、あるいはアシルフラン誘導体もしくはそのメタノー
ル溶液中に塩基性物質および水素化ホウ素ナトリウムを
含むメタノールを添加してゆく方法が採用される。
むメタノール中にアシルフラン誘導体を添加してゆく方
法、あるいはアシルフラン誘導体もしくはそのメタノー
ル溶液中に塩基性物質および水素化ホウ素ナトリウムを
含むメタノールを添加してゆく方法が採用される。
反応終了後、反応混合物から抽出、分液、濃縮等の操作
により、目的とする一般式（Ｉ）で示されるフルフリル
アルコール誘導体を得ることができる。
により、目的とする一般式（Ｉ）で示されるフルフリル
アルコール誘導体を得ることができる。
〈発明の効果〉
かくして、本発明の方法１ζよれば、少い水素化ホウ紫
ナトリウムの使用量で、短時間で、好収率で、しかも容
易に目的とするフルフリルアルコール誘導体を得ること
ができる。
ナトリウムの使用量で、短時間で、好収率で、しかも容
易に目的とするフルフリルアルコール誘導体を得ること
ができる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
攪拌機を備えた４つロフラスコにメタノール８８．７Ｆ
および２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液２．
６？を仕込み、これに水素化ホウ素ナトリウム８．６７
７ （０，２２９モル）を加えて溶解する。０〜５℃に
冷却しながらこれに７−（２−フロイル）へブタン酸メ
チル１８０Ｐ（０，７５５モル）を２時間を要して滴下
し、その後同温度にて更に１時間攪拌を続ける。
および２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液２．
６？を仕込み、これに水素化ホウ素ナトリウム８．６７
７ （０，２２９モル）を加えて溶解する。０〜５℃に
冷却しながらこれに７−（２−フロイル）へブタン酸メ
チル１８０Ｐ（０，７５５モル）を２時間を要して滴下
し、その後同温度にて更に１時間攪拌を続ける。
反応終了後、反応液にトルエンおよび水を加えて抽出処
理し、得られた有機層を水洗浄したのち濃縮し、α−（
ω−メトキシカルボニルヘキシル）フルフリルアルコー
ル１８０．８Ｆ（収率９９．６％）を無色油状物として
得た。
理し、得られた有機層を水洗浄したのち濃縮し、α−（
ω−メトキシカルボニルヘキシル）フルフリルアルコー
ル１８０．８Ｆ（収率９９．６％）を無色油状物として
得た。
ｂ、Ｐ１８６〜１８９℃（０，２１１１即）実施例２
攪拌機を備えた４つロフラスコにメタノール４４．８Ｐ
および２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液１．
８Ｐを仕込み、これに水素化ホウ素ナトリウム４４８Ｐ
（０，１１２モル）を加えて溶解させ、１０〜１５℃に
保持する。これに同温度を維持しながら７−（２−フロ
イル）へブタン酸メチル９２ Ｐ （０，８８６モル）
を８０分を要して滴下し、その後同温度で１５分間保持
する。
および２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液１．
８Ｐを仕込み、これに水素化ホウ素ナトリウム４４８Ｐ
（０，１１２モル）を加えて溶解させ、１０〜１５℃に
保持する。これに同温度を維持しながら７−（２−フロ
イル）へブタン酸メチル９２ Ｐ （０，８８６モル）
を８０分を要して滴下し、その後同温度で１５分間保持
する。
以下、実施例１と同様に後処理してａ−（ω−メトキシ
カルボニルヘキシル）フルフリルアルコール９０．７
Ｐ （収率９７．８％）を無色油状物として得た。
カルボニルヘキシル）フルフリルアルコール９０．７
Ｐ （収率９７．８％）を無色油状物として得た。
実施例８
２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液に代えてト
リエチルアミン０．８Ｆを用いる以外は実施例２と同様
に反応、後処理してα−（ω−メトキシカルボニルヘキ
シル）フルフリルアルコール９０．６ Ｐを無色油状物
として得た。
リエチルアミン０．８Ｆを用いる以外は実施例２と同様
に反応、後処理してα−（ω−メトキシカルボニルヘキ
シル）フルフリルアルコール９０．６ Ｐを無色油状物
として得た。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは４〜８の整数を示す） で示されるアシルフラン誘導体を、メタノール中、塩基
性物質の存在下に水素化ホウ素ナトリウムで還元するこ
とを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があります
▼ （式中、ｎは前記と同じ意味を有する） で示されるフルフリルアルコール誘導体の製造法。 - （２）塩基性物質がアルカリ金属メチラートまたは有機
第３級アミン類である特許請求の範囲第１項に記載の製
造法 - （３）水素化ホウ素ナトリウムの使用量がアシルフラン
誘導体に対して１〜２当量倍である特許請求の範囲第１
項に記載の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3224287A JPH0713069B2 (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | フルフリルアルコ−ル誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3224287A JPH0713069B2 (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | フルフリルアルコ−ル誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63198673A true JPS63198673A (ja) | 1988-08-17 |
| JPH0713069B2 JPH0713069B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=12353526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3224287A Expired - Fee Related JPH0713069B2 (ja) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | フルフリルアルコ−ル誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0713069B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5783133A (en) * | 1992-01-28 | 1998-07-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for making a multilayer molded article |
-
1987
- 1987-02-13 JP JP3224287A patent/JPH0713069B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5783133A (en) * | 1992-01-28 | 1998-07-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for making a multilayer molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0713069B2 (ja) | 1995-02-15 |
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Legal Events
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