JPS6319661A - カプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、電子写真法の記録方法において形成された潜
像を可視画像とするために用いられるカプセルトナーに
関する。

［発明の背景］ 電子写真法などの記録方法におけるトナー像の定着方法
としては、加熱定着、溶剤定着および圧力定着の三種類
の方法が知られている。そして、環境上の問題などから
昨今は溶剤を使用しない加熱定着方法および加圧定着方
法が利用されることが多い。

加熱定着法には従来から着色材料をバインダーで固結し
てなるトナーが使用されている。加圧定着法においても
、同種のトナーが利用されているが、最近においてカプ
セルトナーの利用が検討されている。

カプセルトナーは、カーボンブラックのような着色材料
とバインダーを含む芯物質の周囲に、圧力の付与により
破壊する性質を持つ樹脂外殻を形成させて得られるマイ
クロカプセル形態のトナーである。

［従来技術および問題点］ 従来知られているカプセルトナーは、トナーとして本来
必要とされる諸性性において必ずしも満足できるものと
はいえない。

電子写真用の現像剤として従来は表面を絶縁性にしたト
ナーが一般的に用いられてきたが、最近ではトナー表面
に適当な正または負の摩擦帯電性が付与させたトナーが
開発されている。

すなわち、鉄粉などのキャリアー粒子あるいは毛皮など
とトナーとを摩擦することによりトナーを帯電させ、こ
の帯電トナーを潜像に吸引させる方式の電子写真法に利
用するトナーは、装置の種類により正あるいは負に規定
される潜像の帯電性に対応し、た負あるいは正の摩擦帯
電性を有することが必要となる。

従来タイプのトナーに摩擦帯電性を付与する方法として
は、トナーを形成する際に帯電調節剤を樹脂などと共に
混合してトナー内部に分散させる方法が利用されている
。しかし、カプセルトナーにおいては、上記の帯電調節
剤がカプセルトナー表面に有効に存在させにくいことか
ら、シリカ微粉末などの粉末状の電荷調節剤をカプセル
トナー表面に付着させて摩擦帯電性を付与する方法が利
用されている。

しかしながら、本発明者の検討によると、シリカ微粉末
などの電荷調節剤が表面に付与されたカプセルトナーは
、その電荷調節剤が貯蔵中あるいは長期間の運転により
脱離あるいは剥離しやすいとの問題がある。

このような電荷調節剤の脱離あるいは剥離が相当量発生
したトナーは現像特性が不充分となりやすく、得られる
可視画像の鮮鋭度、濃度低下等の画像特性に好ましくな
い影響が発生する。

また、トナーには上記の摩擦帯電性以外にも、流動性、
保存安定性など種々の面において優れた特性が要求され
、これらの諸物性のうち劣るものがあると、得られた可
視画像の品質が充分となりにくい。

一方、カプセルトナーに正の摩擦帯電性を付与する方法
として、樹脂外殻を、Ｎ−ビニル化合物、その第四級ア
ンモニウム塩、ビニルイミダゾールまたはその誘導体、
その第四級アンモニウム塩、ビニルピリジンまたはその
誘導体、その第四級アンモニウム塩、アクリルアミドま
たはその誘導体、その第四級アンモニウム塩、その他の
ビニル基とアミン基とを含む化合物、その第四級アンモ
ニウム塩などの含窒素モノマーから得られた重合体から
形成することが既に提案されている（特開昭５９−１８
５３５３号、同５９−１８７３５０号、同５９−１８７
３５２号、同５９−１８７３５５号、同５９−１８７３
５７号、同５９−１８９３５４号、同５９−１８９３５
５号などの各公報参照）。

上記の各公報にはカプセルトナーに用いるバインダーと
して、普通紙の繊維と絡みやすいポリエチレンなどのポ
リマーやパラフィンワックスなどの固体バインダーが提
案されている。

しかしながら、本発明者の研究によると、上記の含窒素
上ツマ−から得られる重合体からなる樹脂外殻と、ポリ
マーあるいはパラフィンワックスなどの固体バインダー
を利用するカプセルトナーは正への摩擦帯電性について
は優れているが、加圧定着性が充分とはいえないことが
判明した。

従って、加圧定着方式の電子写真プロセスにおいて、こ
のようなカプセルトナーを用いた場合、高い定着圧力を
必要とするようになり、このため。

装置の大型化、複写に用いる紙の疲労、光沢の発生など
の問題が生じる。また１紙の定着されたトナー像は紙の
表面にかなりの量のトナーが突出した状態にあるため、
そのトナー像が、機械的刺激（たとえば、トナー像が形
成された紙と他の紙あるいは指などとのｒ！ｉ！！りに
より転写あるいは汚損しやすいとの問題もある。

一方、加圧定着方式に用いるカプセルトナーのバインダ
ーとして、固体ポリマーと、該固体ポリマーを溶解もし
くは膨潤することのできる高沸点（たとえば、沸点１５
０℃以上）の有機溶媒とを含む油性組成物を利用するこ
とが既に知られている。

そこで、前記のような正への摩擦帯電性の優れた樹脂外
殻と上記の油性バインダーとを組合わせて利用すること
も考えられるが、前記のような含窒素モノマーを生モノ
マー成分とする重合体を油性バインダーの周囲に密に形
成することは非常に困難である。

［発明の目的］ 本発明は、新規な電子写真用カプセルトナーを提供する
ことを目的とする。

さらに、本発明は、正への摩擦帯電性の安定性が向上し
た電子写真用カプセルトナーであって。

流動性および保存安定性も優れ、かつ高い定着性たを示
すカプセルトナーを提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、着色材料とバインダーとを含む芯物質が樹脂
外殻により封入されてなるマイクロカプセル形態のカプ
セルトナーであって、 該バインダーが、固体ポリマーと、該固体ポリマーを溶
解もしくは膨潤することのできる沸点が１５０℃以上の
有機溶媒とを含む粘度が１０００〜１０００００ｃｐ　
（２５℃）の範囲にある油性バインダーであり、 該樹脂外殻が、界面重合法、内部重合法および外部重合
法からなる群より選ばれた重合法によって該芯物質の周
囲に形成されたものであり、そして、 該樹脂外殻の表面に、下記の一般式（Ｉ）で示されるビ
ニルモノマー： ＣＨ２＝ＣＨ（Ｉ） ［ただし、Ｒ１とＲ２とは互いに同一でも、異なってい
てもよく、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基
、フェニル基、ナフチル基、もしくはフェニルアルキル
基（アルキル基の炭素原子数は１〜４）を示し、ｎは１
〜４の整数である。］の重合体が付着していることを特
徴とする電子写真用カプセルトナーからなる。

［発明の効果コ 本発明のカプセルトナーの表面には、電荷調節機能、具
体的には高い正の帯電機能を有するジアルキルアミノア
ルキルスチレンに代表されるような一般式（Ｉ）のビニ
ルモノマーの重合体が付着しているため、金属染料ある
いはシリカ微粉末などの通常の正の帯電機能を有する電
荷調節剤を表面に存在させたカプセルトナーに比べて、
長期間の運転によっても、電荷調節作用を有する物質の
剥殖が少ない。このため、本発明のカプセルトナーは長
期間使用しても、摩擦帯電性の変動が少なく、良好な可
視画像を安定に得ることができ、さらにまた流動性（特
に高湿度における流動性）も良好なので、得られる画像
が鮮明となる。

また、本発明のカプセルトナーは保存安定性に優れてい
るので長期間保存したのちも、優れた可視画像が安定し
て得られるとの利点もある。

さらに、本発明のカプセルトナーは加圧定着方式による
電子写真プロセスにおいて優れた定着性を示す、すなわ
ち、加圧定着プロセスにおいてカプセルトナーが複写用
の紙の上で破壊された場合に、まず有機溶媒が紙の内部
を湿潤することにより固体ポリマーバインダーと着色材
料の低内部への浸透が促進され、短時間のうちに固体ポ
リマーバインダーと着色材料とが紙層内に収容され、次
いで有機溶媒が薄発するため、着色材料が固体ポリマー
バインダーにより紙屑内部に強固に固着する。徒って、
加圧定着が比較的低い圧力で確実に行なわれるため、電
子写真装置の小型化が可鋤となり、また複写用の紙の疲
労も低下する。さらに固体ポリマーあるいはワックスな
どの固体バインダーのみを用いた場合には、着色材料と
固体バインダーが紙層内に充分に浸透せず、そのうちの
かなりの量が紙の表面の突出した状態にて定着するため
、紙を重ね合わせた場合の他の紙へのトナーの転写（ト
ナー汚れ）あるいは指や他の物体との接触による複写画
像の汚れなどが発生しやすいのに対して、本発明の油性
バインダー系を用いたカプセルトナーにより形成された
複写画像は、前記のような理由により、着色材料が固体
ポリマーバインダーにより紙屑内部に強固に固着してい
るため、上記のようなトナー汚れや複写画像の汚れなど
が殆ど発生することがない。

［発明の詳細な記述］ 本発明のカプセルトナーは、たとえば、下記の方法を利
用して製造される。

カプセルトナーを製造するに際して、まずマイクロカプ
セルを、水系媒体中にて、樹脂外殻を界面重合法、内部
重合法または外部重合法により、着色材料とバインダー
組成物とを含む油滴の周囲に形成することにより製造す
るが、このマイクロカプセルの製造方法は既に知られて
いる。すなわち、マイクロカプセルを製造する際に用い
る公知の原料を使用し１通常の方法に従って行なうこと
ができる。

本発明のカプセルトナーにおいて、バインダーの成分と
して用いる固体ポリマーの例としては、次のような化合
物を挙げることができる。

ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、スチレン系樹
脂、スチレン舎ブタジェンコポリマー、エポキシ樹脂、
ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリア
ミド、クマロン・インデン玉合体、メチルビニルニーチ
ル・無水マレイン酸東合体、アミン樹脂、ポリウレタン
、ポリウレア、アクリル酸エステルのホモポリマーもし
くはコポリマー、メタクリル酸エステルのホモポリマー
もしくはコポリマー、アクリル酸と艮鎖アルキルメタク
リレートとの重合体オリゴマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル。

上記のバインダー用ポリマーとして特に好ましいものは
、アクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポリマ
ー、メタクリル酸エステルのホモポリマーもしくはコポ
リマー、またはスチレン・ブタジェンコポリマーである
。

バインダーの成分として用いる有機溶媒は、上記のポリ
マーを溶解もしくは膨潤させうる沸点１５０℃以上の高
沸点溶媒（単に高沸点溶媒ともいう）である、この高沸
点溶媒の例を以下に記載する。

フタル酸エステル類（例、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート）；脂肪族ジカルボン酸エステル類（例、
マロン酸ジエチル、シュウ酸ジメチル）；リン酸エステ
ル類（例、トリクレジルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート）；クエン酸エステル類（例、０−アセチル
トリエチルシトレート、トリブチルシトレート）；安息
香酸エステル類（例、ブチルベンゾエート、ヘキシルベ
ンゾエート）：脂肪族酸エステル類（例、ヘキサデシル
ミリステート、ジオクチルアジペート）；アルキルナフ
タレン類（例、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン
、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタ
レン）；アルキルジフェニルエーテル類（例、０−ｌｍ
−、ｐ−メチルジフェニルエーテル）：高級脂肪酸また
は芳香族スルホン酸のアミド化合物類（例、　Ｎ、Ｎ−
ジメチルラウロアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンア
ミド）ニトリメリット酸エステル類（例、トリオクチル
トリメリテート）ニジアリールアルカン類（例、ジメチ
ルフェニルフェニルメタンなどのジアリールメタン、１
−フェニル−ｌ−メチルフェニルエタン、１−ジメチル
フェニル−１−フェニルエタン、１−エチルフェニル−
１−フェニルエタンなどのジアリールエタン）。

本発明のカプセルトナーのバインダーの成分として用い
る高沸点溶媒としては、通常の樹脂外殻への影響（溶解
、劣化促進など）が非常に低い非エステル系の高沸点溶
媒、特にアルキルナフタレン、アルキルジフェニルエー
テル、ジアリールアルカンが好ましい。

本発明のマイクロカプセルのバインダーは固体ポリマー
と高沸点溶媒との組合せ（通常は重量比で１：０．２〜
ｌ：２０、好ましくは１：０．５〜１：ｌＯｌ特に好ま
しくは１：ｌ−１：１０）からなることが望ましく、ま
たこのバインダーは粘度がｔｏｏｏ〜１０００００ｃｐ
　（２５℃）の範囲（好ましくは、５０００〜４０００
０ｃｐ）の高粘度の油性液体であることが望ましい。

本発明のカプセルトナーで用いる固体ポリマーと高沸点
溶媒との組合せからなるバインダー組成物は、該ポリマ
ーを実質的に溶解もしくは膨潤することのない沸点が１
００〜２５０℃の範囲内にある有機溶媒（以下、単に不
溶解性有機液体ともいう）を更に含むことが望ましい。

不溶解性有機液体“の具体例としては、脂肪族飽和炭化
水素もしくは脂肪族飽和炭化水素を主成分とする有機性
液体混合物を挙げることができる。

電子写真用トナーのための着色材料としては、カーボン
ブラック、グラフト化カーボンブラー２りなどの黒色ト
ナーが一般的に用いられているが。

また青色、赤色、黄色などの各種の有彩色着色剤も用い
られている。カプセルトナーにおいてもそれらの着色材
料を用いることができる。

カプセルトナーの芯物質には磁性粒子が含有されていて
もよい、この磁性粒子としては公知の磁性トナー用の磁
性粒子（Ｔｊｉ化しうる粒子状物質）を用いることがで
きる。そのような磁性粒子の例としては、コバルト、鉄
またはニッケルなどの金属単体、合金もしくは金属化合
物などからなる磁性粒子を挙げることができる。なお、
磁性粒子として黒色のマグネタイトなどの有色磁性粒子
を用いる場合には、そのマグネタイトなどの有色磁性粒
子を磁性粒子と着色材料の両者の役目を兼ねる成分とし
て用いることもできる。

カプセルトナーの外殻を形成する樹脂の種類には、それ
らが芯物質を含む油滴の周囲に界面重合法、内部重合法
、あるいは外部重合法のいずれかの方法により密な樹脂
外殻を形成することのできるものである限り特に制限は
ないが、圧力定着方式に利用するカプセルトナーとして
の種々の特性を考慮すると、その外殻樹脂は、ポリウレ
ア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルあるいは
エポキシ樹脂であることが好ましい、これらの樹脂は単
独であっても、また混合物としても外殻形成用の樹脂と
して用いることができる。そして、本発明のカプセルト
ナーは、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂、あるいは
ポリウレア樹脂とポリウレタン樹脂との混合物からなる
ことが、外殻の強度、柔軟性などを考慮すると特に好ま
しい。

次に、ポリウレタン樹脂、或いはポリウレア樹脂の外殻
からなるカプセルトナーを製造する方法を例にして本発
明のカプセルトナーの製造方法を説明する。

水性液体中において、着色材料およびバインダー（そし
て所望により磁性粒子など）を含有する油滴状に分散さ
れた芯物質の周囲に、ポリウレア樹脂および／またはポ
リウレタン樹脂からなる外殻を形成させることによりマ
イクロカプセルを製造する方法は既に公知であり、本発
明のカプセルトナーを製造するためにもそれらの公知方
法を利用することができる。

たとえば、カプセルトナーの製造のために利用すること
のできる重合反応を利用したマイクロカプセルの製造方
法としては、界面重合方法を挙げることができる。また
、本発明において利用することのできる重合反応を利用
したマイクロカプセルの製造方法の他の例としては、内
部重合法および外部重合法を挙げることができる。

ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂からな
る外殻は、ジイソシアナート、トリイソシアナート、テ
トライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリマー
などのポリイソシアナートとプレポリマーなとのポリイ
ソシアナートと、ジアミン、トリアミン、テトラアミン
などのポリアミン、アミン基を二個以上含むプレポリマ
ー、ピペラジンおよびその誘導体、ポリオールなどとを
水系溶媒中で界面重合法により反応させることにより、
容易にマイクロカプセルの外殻として形成することがで
きることが知られている。

外殻が形成されたマイクロカプセルは１次いで水洗され
る。

本発明のカプセルトナーは、このようにして製造された
トナーの表面に、前記一般式（Ｉ）のビニルモノマーの
重合体を付着させることにより製造することができる。

前記一般式（Ｉ）で表わされるビニルモノマーの例とし
ては下記のような化合物を挙げることができる。

ジエチルアミノメチルスチレン ジブチルアミノメチルスチレン ジエチルアミノメチルスチレン ジメチルアミノエチルスチレン ジエチルアミノメチルスチレン メチルエチルアミノメチルスチレン なお、上記の一般式（Ｉ）のビニルモノマーの重合体は
他のモノマーとの共重合でもよい、共重合に利用される
モノマーの例としては、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチルなどの（メタ）アクリル酸およびそのエステル
、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートな
どのＮ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミドなど
のＮ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアク
リルアミドなどのＮ、Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−プロピルアクリルアミドなとのＮ−アルキ
ル（メタ）アクリルアミド、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノスチレン、ｐ−Ｎ−メチルアミノスチレンなどのフル
キルアミノスチレン、Ｎ−ビニルジメチルアミン、Ｎ−
ビニルプロピルアミンなどのビニルアルキルアミンを挙
げることができる。

本発明のカプセルトナーの表面に付着させるビニルモノ
マーの重合度は２０〜２０００の範囲にあることが好ま
しく、特に１００〜５００のものが好ましい、また、付
着量の好ましい範囲は、カプセルトナー粒子ｔｏｏｚ置
部に対し０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．５
〜５重量部である。

カプセルトナーの表面に上記ビニルモノマーの重合体を
付着させる方法としては各種の方法を用いることができ
るが、好ましい方法としてはカプセル表面にモノマーを
グラフトさせる方法があげられる。

グラフトさせる方法としては、Ｃｅ１Ｖを触媒として用
いてトナー表面にてレドックス重合させる方法、あるい
はＣｅ１Ｖを用いてジビニルモノマーをグラフト重合さ
せた後、過酸化物やアゾ化合物などのラジカル重合開始
剤、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス
系重合開始剤を用いて前記のモノマーをラジカル重合さ
せる方法などを好ましく用いる事ができる。

ＣｅｒＶを用いてグラフト重合させる方法については「
グラフト重合とその応用」井手文雄著（高分子刊行会刊
行）に詳述されている。

ラジカル重合開始剤の例としては、Ｈ２Ｏ２、Ｋ２Ｓ２
ｏ８、（ＮＨ４）２Ｓ２０１１．７　／Ｌ／　−８−／
ｌ／ヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキル、過酸化ジ
アシル、過酸化エステル、アゾ化合物などが挙げられ、
レドックス系開始剤の例としては、過硫酸塩、過酸化水
素、ヒドロペルオキシドなどの過酸化物と各種の還元剤
との組み合せ、たとえば、過酸化水素と第一鉄塩、過酸
化ベンゾイルとジメチルアニリン、Ｋ、５２０８とＮａ
Ｈ３Ｏ，などが挙げられる。

カプセルトナー表面に前記七ツマ−の共重合体を付着さ
せる別の方法としては、モノマー共重合体の溶液または
分散液中にカプセルトナーを分散し、この分散液をスプ
レードライ法により乾燥する方法なども用いることがで
きる。

なお、本発明のトナーは１通常使用されているシリカ微
粉末、アルミナ微粉末およびチタン微粉末などの電荷調
節剤をその表面に付与することもできる。

次に本発明の実施例と比較例を示す、なお、各側におい
て、「部」は、特に記載のない場合には「重量部」を意
味する。

［実施例１］ ポリイソブチルメタクリレート（商品名ニアクリベース
、ＭＭ−２００２−２：藤倉化成■製）２０重量％、ポ
リイソブチルメタクリレート（商品名ニアクリベース、
ＭＭ−２００２−１：藤倉化成四製）１０重量％を含有
するｌ−イソプロピル−フェニル−２−フェニルエタン
の溶液４０ｇとマグネタイト磁性粒子（商品名：　ＥＰ
Ｔ−１０００：戸田工業■製）７０ｇとを自動乳鉢中で
混線分散して分散液（磁性インク）を調製した。

別に酢酸エチル６０ｇに沸点１７０−１９０℃のパラフ
ィンオイル２０ｇ、ジメチルフェニルシロキサン（商品
名：シリコーンＫＦ５０．３０００Ｃ５：信越化学工業
■製）３ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルと
トリメチロールプロパン１モルの付加化合物（商品名：
バーノックロー９５０：大日本インキ化学工業鯛製）１
０ｇ及びトルイレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加化合物（商品名：バーノッ
クＤ−７５０：大日本インキ化学工業輛製）１０ｇを溶
解した溶液を調製し、この溶液を前記の分散液（磁性イ
ンク）と混合して油性相を調製した。ただし、この油性
相混合液体（芯物質と外殻形成材料の混合体）の調製は
、その液温を２５℃以下に調節しながら実施した。

別に、メチルセルロース（メトキシ基置換度：１．８、
平均分子量：１５０００）の４％水溶液２００ｇにジエ
チレントリアミン０．２ｇを添加して水性媒体を調製し
、この水性媒体を１５℃に冷却した。

この水性媒体中に前記の油性相混合液体を乳化分散させ
て、乳化液中の油滴粒子の平均サイズが約１２ＪＬｍの
水中油滴型エマルジョンを得た。

エマルジョン調製から約１０分後にジエチレントリアミ
ンの２．５重量％水溶液５０ｇを徐々に滴下し、６０℃
の恒温槽にて３時間攪拌し、カプセル化を終了させた０
次にこのマイクロカプセル分散液を５００Ｏｒｐｍの遠
心分離操作にかけ、生成したマイクロカプセルとメチル
セルロース含有水溶液（上澄み液）とを分離し、得られ
たマイクロカプセルスラリーを水に分散させて３０％分
散液を調製した。得られた分散液を再び遠心分離にかけ
、得られたマイクロカプセルスラリーを水に分散させ再
び３０重量％の分散液を調製した。

上記の遠心分離、分散よりなる水洗操作を更に一回行な
い、遠心分離して得られたマイクロカプセルスラリーに
水４５０ｇを加えて、マイクロカプセル分散液とした。

マイクロカプセル分散液に１規定硝酸１２．５ｇ、エチ
レングリコールジメタクリレート１．１ｇ（０，００６
モル）およびセリウムアンモニウムナイトレート０．７
５ｇ　（０，００１２５モル）を加え常温で３時間攪拌
してエチレングリコールジメタクリレートをカプセルト
ナーの表面にグラフト重合させた０次に、遠心分離操作
にかけたのち水に再分散を行なうことからなる水洗操作
を三回行ない、マイクロカプセルスラリーを得た。

得られたマイクロカプセルスラリーに水４５０ｇ、過硫
酸カリウム０．４ｇ　（０，００１５モル）及び亜硫酸
ソーダ０．１６ｇ　（０，００１５モル）を加えた後、
Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノメチチルスチレン５．２ｇ　（
０，０２２モル）を加え、室温で３時間攪拌して、ブイ
クロカプセル表面にＮ、Ｎ−ジブチルアミノメチルスチ
レンをグラフト重合した。

得られたマイクロカプセル分散液をデカンテーション法
により１５回水洗後、疎水性シリカ（日本アエロジル■
製ＲＡ−２００Ｈ）の水分散物をトナーに対しシリカが
０．５重量％となるように添加し、オーブンにより６０
℃で乾燥しカプセルトナーを得た。なお、このカプセル
トナーのバインダー組成物を別に調製して粘度を測定し
たところ２５０００ｃｐ　（２５℃）であった。

得られたカプセルトナーを鉄粉キャリア（同和鉄粉工業
■製、ＤＳＰ−１３２）と混合して、この混合物のブロ
ーオフ帯電性を測定したところ、＋７弘ｑ／ｇであった
。

次に１得られたカプセルトナーを用いて通常の電子写真
法により形成された負帯電性静電ＰＰＪ像を磁気ブラシ
法により現像したのち、普通紙に転写して１５０ｋｇ／
ｃｒｎ’の圧力で定着した。

定着された可視画像はｇ明でカブリがない画像であり、
鉛筆画像をもｇ用にコピーできた。

この可視画像を定着１５分後に指でこすったが変化は見
られなかった。

次に、二号枚連続複写の耐久試験を行なったところ、二
号枚連続複写後でも画像濃度の低下が殆ど見られなかっ
た。さらに三万枚連続複写の耐久試験を行なったが、実
質的に問題となる程度の画像濃度の低下は見られなかっ
た。

［比較例１］ 実施例１において、エチレングリコールジメタクリレー
ト及びＮ、Ｎ−ジブチルアミノメチルスチレンをカプセ
ルトナー表面にグラフト重合させる操作と、その後の水
洗ノ操作とを行なうことなく、得られたカプセルトナー
に２重量％の疎水性シリカ（日本アエロジル■製、ＲＡ
−２００Ｈ）を添加、混合してカプセルトナーを製造し
た。

得られたカプセルトナーの帯電量を実施例１と同様の方
法で求めたところ、＋　０　、５　ｈ　ｑ　／　ｇと低
かった。

得られたカプセルトナーを用いて、通常の電子写真法に
より形成された負帯電性静電潜像を磁気ブラシ法により
現像したのち、普通紙に転写してｌ５０ｋｇ／ｃｒｎ’
の圧力で定着した。

定着された可視画像は濃度が極度に低く、複写画像とし
て実用上において利用できるものではなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、着色材料とバインダーとを含む芯物質が樹脂外殻に
   より封入されてなるマイクロカプセル形態のカプセルト
   ナーであって、 該バインダーが、固体ポリマーと、該固体ポリマーを溶
   解もしくは膨潤することのできる沸点が１５０℃以上の
   有機溶媒とを含む粘度が１０００〜１０００００ｃｐ（
   ２５℃）の範囲にある油性バインダーであり、 該樹脂外殻が、界面重合法、内部重合法および外部重合
   法からなる群より選ばれた重合法によって該芯物質の周
   囲に形成されたものであり、そして、 該樹脂外殻の表面に、下記の一般式（ I ）で示される
   ビニルモノマー： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［ただし、Ｒ＾１とＲ＾２とは互いに同一でも、異なっ
   ていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキ
   ル基、フェニル基、ナフチル基、もしくはフェニルアル
   キル基（アルキル基の炭素原子数は１〜４）を示し、ｎ
   は１〜４の整数である。］の重合体が付着していること
   を特徴とする電子写真用カプセルトナー。 ２、上記重合体がカプセル表面にグラフトしていること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカプセルトナ
   ー。 ３、上記重合体が、トナー１００重量部に対して０．１
   〜２０重量部の割合でカプセル表面に付着していること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカプセルトナ
   ー。 ４、上記重合体が、２０〜２０００の範囲内の分子量を
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のカ
   プセルトナー。 ５、カプセル外殻が、ポリウレア樹脂および／またはポ
   リウレタン樹脂からなることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のカプセルトナー。 ６、バインダーが中に含まれる沸点が１５０℃以上の有
   機溶媒が、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエ
   ーテルおよびジアリールアルカンからなる群より選ばれ
   る化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   乃至第３項のいずれかの項記載のカプセルトナー。