JPS63172731A - 芳香族ポリアミドの製法 - Google Patents

芳香族ポリアミドの製法

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JPS63172731A
JPS63172731A JP402387A JP402387A JPS63172731A JP S63172731 A JPS63172731 A JP S63172731A JP 402387 A JP402387 A JP 402387A JP 402387 A JP402387 A JP 402387A JP S63172731 A JPS63172731 A JP S63172731A
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aromatic
dicarboxylic acid
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formula
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JP402387A
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Toshitaka Otsuki
敏敬 大月
Shinichi Kimura
木村　慎一
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JSR Corp
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Japan Synthetic Rubber Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は芳香族ポリアミドの製法に関し、特に、芳香族
ジアミンと芳香族ジカルボン酸もしくは該ジカルボン酸
の誘導体との反応によりポリアミドを製造する方法に関
する。
〔従来の技術とその問題点〕
芳香族ポリアミドは、優れた強度、耐熱性を有し、高強
度繊維として幅広い用途に用いられている。しかしなが
ら、これらの芳香族ポリアミドは高融点を有するために
、その融点がその分解温度に近く、熱安定性の点から溶
融成形が不可能であり、溶液からの紡糸による繊維に用
途が限られていた。このように芳香族ポリアミドは本来
価れた強度、耐熱性を有するにもかかわらず、溶融成形
が不可能であるために、著しく用途が限定されていた。
これらの問題点を解決するために芳香族ポリアミドに脂
肪族鎖を導入し、溶融成形性を賦与する試みがなされて
いる。
例えば、オランダ特許７２１２０６０号明細書および７
３０４４７１号明細書において、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジカルボン酸の混合物とキシリレンジアミン、あ
るいは脂肪族ジカルボン酸とキシリレンジアミンの混合
物から射出成形可能な非品性ポリアミドの製造法が、ま
た米国特許４０７２６６５号明細書において、脂肪族ジ
カルボン酸と芳香族ジカルボン酸の混合物と芳香族ジア
ミンあるいは芳香族ジイソシアナートからの溶融成形可
能な熱可塑性ポリアミドが提案されている。
しかしながら、これら芳香族鎖に脂肪族鎖を導入する方
法では、ポリマー中に導入された脂肪族鎖が、高温での
酸化分解を受けやすく、熱安定性、耐熱性が極端に低下
してしまう問題点があった。
本発明の目的は、主鎖中に脂肪族連鎖を含まず、強度、
耐熱性、かつ熱安定性に優れ、かつ溶融成形が可能な芳
香族ポリアミドの製法を提供することである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、一般式（■）： ＨｔＮ−Ａｒ＋−ＮＨｇ　　　　　　　　　　（１）（
但し、式中Ａｒ＋は−Ｃ＆Ｈ４−Ｙ−Ｃ＆Ｈ４−、フェ
ニレン、トリレン、ナフチレン、またはジフェニレンで
示される二価の芳香族残基であり、Ｙは ＣＨ３ −Ｃ）１！−、−ＣＨｔＣＨｚ−１−ｃ−、−ｏ−、−
ｓ−、−５ｏｚ−ｏ　　　　　　ＣＨ３ または−〇−である。） で示される一種もしくは二種以上の芳香族ジアミンから
成るＡ成分と、 一般式（ＩＩ）、（■）、および（■）：ＣＤ。
（但し、式中Ｙ′は−ＣＨｚ−、−ＣＨｚＣＨｚ−１−
Ｃ−１０ＣＨ２ −ｏ−、−ｓ−、−ｓｏ冨−１または一〇−であり、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ１、ＲいおよびＲ３は水素、炭素数５以下
の低級アルキル基、メトキシ基、またはエトキシ基を表
し、Ｘはヒドロキシル基またはハロゲン原子を表す。） で示される一種もしくは二種以上の芳香族ジカルボン酸
もしくは該芳香族ジカルボン酸のハライドから成るＢ成
分とを 反応させ、＞１回折法による結晶化度が２５％以下の芳
香族ポリアミドを得ることを特徴とする。
すなわち、本発明は芳香族ポリアミドを製造するに際し
、特定の前記Ｂ成分を用いることで、従来の芳香族ポリ
アミドにはない溶融成形可能なポリアミドを提供するも
のである。
以下、本発明の製法について更に詳しく説明する。
まず、本発明に用いられる一般式（１）で示される芳香
族ジアミンとしては、例えばｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、２，４−トリレンジアミン、
２．６−）リレンジアミン、１．５−ナフチレンジアミ
ン、４，４゛　−ビフェニレンジアミン、４．４゛　−
ジアミノジフェニルメタン、３，４゛　−ジアミノジフ
ェニルメタン、３．３゛−ジアミノジフェニルメタン、
４，４゛−ジアミノジフェニルエタン、３．４’　　−
ジアミノジフェニルエタン、３，３゛　−ジアミノジフ
ェニルエタン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プ
ロパン、２．−　（３−アミノフェニル）−２−（４−
アミノフェニル）プロパン、２．２−ビス（３−アミノ
フェニル）プロパン、４，４°　−ジアミノジフェニル
エーテル、３，４゛　−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３°　−ジアミノジフェニルエーテル、４．４’　
　−ジアミノジフェニルスルフィド、３．４’　　−ジ
アミノジフェニルスルフィド、３，３”　−ジアミノジ
フェニルスルフィド、４．４°−ジアミノジフェニルス
ルホン、３゜４゛−ジアミノジフェニルスルホン、３，
３°　−ジアミノジフェニルスルホン、４，４゛　−ジ
アミノベンゾフェノン、３，４°　−ジアミノベンゾフ
ェノン、３，３°　−ジアミノベンゾフェノン、および
これらの混合物があり、これらのうち特に、２．４−）
リレンジアミン、２．６−）リレンジアミン、４，４°
　−ジアミノジフェニルメタン、４．４゛　−ジアミノ
ジフェニルエーテルなどの脂肪族鎖を含まないものが好
ましい。
本発明に用いられる芳香族ジカルボン酸もしくは芳香族
ジカルボン酸ハライドとしては、一般式（ｎ）、（■）
、および（Ｉ’／）に示される構造を有する化合物から
選ばれる一種もしくは二種以上を用いる。また、化合物
（ｆｆ）〜（ＩＶ）のうちで好ましいのは、一般式（■
）および（１’／）から選ばれる化合物である。また、
さらに好ましくは、（ｎ）、（■）、および（■）から
選ばれる二種以上の組合せを用いるものである。
一般式（ＩＩ）で示される芳香族ジカルボン酸もしくは
該芳香族ジカルボン酸のハライドとしては、テレフタル
酸、イソフタル酸、およびこれらの酸ハライドが挙げら
れ、これらのうちイソフタル酸、イソフタル酸ジクロラ
イドが特に好ましい。
一般式（Ｉ［Ｉ）で示される芳香族ジカルボン酸もしく
は該芳香族ジカルボン酸のハライドとしては、ジフェニ
ルメタン−４，４゛−ジカルボン酸、ジフェニルメタン
−３，４゛−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−３，３
°−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４゛−ジカ
ルボン酸、ジフェニルエタン−３，４゛−ジカルボン酸
、ジフェニルエタン−３，３゛−ジカルボン酸、２，２
−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、２−　（
３−カルポキシフエニル）−２−（４−カルボキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（３−カルボキシフェニ
ル）プロパン、ジフェニルエーテル−４，４°−ジカル
ボン酸、ジフェニルエーテル−３，４゛−ジカルボン酸
、ジフェニルエーテル−３，３゛−ジカルボン酸、ジフ
ェニルスルフィド−４，４°　−ジカルボン酸、ジフェ
ニルスルフィド−３，４′−ジカルボン酸、ジフェニル
スルフィド−３，３′−ジカルボン酸、ジフェニルスル
ホン−４，４”−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−
３，４゛−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−３，３
°　−ジカルボン酸、ベンゾフェノン４．４“　−ジカ
ルボン酸、ベンゾフェノン３゜４°−ジカルボン酸、ベ
ンゾフェノン３．３”　　−ジカルボン酸、およびこれ
らの酸ジクロライドが挙げられ、これらのうち、ジフェ
ニルエーテル−４，４“　−ジカルボン酸、ベンゾフェ
ノン−４゜４°−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−
４゜４′　−ジカルボン酸、およびこれらの酸ジクロラ
イドの脂肪族鎖を含まないものが特に好ましい。
−ａ式（ＩＶ）で示される芳香族ジカルボン酸もしくは
該芳香族ジカルボン酸のハライドとしては、１．１．３
−）ジメチル−５−カルボキシ−３−（ｐ−カルボキシ
フェニル）インダン、および１゜１．３−トリメチル−
５−カルボキシ−３−（ｐ−カルポキシフェニル）イン
ダンのジカルボン酸ジクロライドが挙げられる。これら
のジカルボン酸成分のうち、特に一般式（ＩＶ）で示さ
れる化合物を用いることにより、最も効果的に、非品性
でかつ高い耐熱性を有する芳香族ポリアミドが得られる
。
本発明において使用される芳香族ジアミン成分と芳香族
ジカルボン酸（もしくは芳香族ジカルボン酸ハライド）
成分とのモル比は化学量論量、すなわち当量関係にある
ことが好ましいが、０．９〜１．１０　（ジアミン成分
／ジカルボン酸成分、モル比）の範囲で反応を行うこと
ができる。高分子量のポリアミドを得るためには、０．
９５〜１．０５のモル比で反応を行うことが特に好まし
い。
本発明においては、反応溶媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、ヘキサメチルホスホルトリアミド
等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド、テトラメチ
レンスルホン（スルホラン）、ジフェニルスルホン、ピ
リジン、Ｎ＋Ｎ゛−ジメチルエチレンウレア、Ｎ、Ｎ”
　−ジメチルプロピレンウレア等が用いられる。これら
の溶媒のうち、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンが特に好ましい。
分子量の制御はジアミン成分とジカルボン酸成分とのモ
ル比を適切な数値に設定することにより、また、−官能
性の芳香族アミン、あるいは芳香族カルボン酸（もしく
は芳香族カルボン酸ハライド）を適当量用いることによ
り、行うことができる。
芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸の縮合反応は、塩
化チオニル、亜リン酸トリフェニルーピリジン等の縮合
剤を用いて行う、また、芳香族ジカルボン酸のハライド
を用いる場合も、同様に縮合剤を用いて縮合反応を行う
ことができる。本発明の（Ｂ）成分としては、芳香族ジ
カルボン酸のハライドが好ましい。
本発明における反応温度は一５０℃〜１２０℃、好まし
くは一２０℃〜１０５℃で行われる。
本発明の反応時間は通常１時間ないし１０時間で行われ
る０重合終了後、得られたポリアミドの分離及び精製は
、この種のポリマーの分離及び精製の方法を用いて行う
ことができる０例えば、得られたポリマー溶液を水、ア
ルコール等の非溶媒に加えることによりポリマーを沈殿
させる方法、水蒸気と共に溶媒を留去する方法等により
ポリマーを単離することができる。
本発明で得られた芳香族ポリアミドの物性値は、次の範
囲のものである。即ち、数平均分子量は５．０００〜１
００．０００が好ましく、更に好ましくは１０．０００
〜９０．０００である。
対数粘度η１ｌｌｂは０．３〜５．０が好ましく、更に
好ましくは０．５〜２．５である。この範囲であると、
強度と成形加工性のバランスの優れたポリアミドが得ら
れる。
また、本発明で得られる芳香族ポリアミドは、はとんど
、あるいは全く結晶性を示さず、結晶化度はＸ線回折法
により測定した値で、好ましくは２５％以下であり、更
に好ましくは１０％以下、特に好ましくは結晶化度が５
％以下、最も好ましくは０のものが用いられている。結
晶化度が２５％を超えると成形加工領域が無く分解して
しまう場合があるため好ましくない。
本発明によって得られた芳香族ポリアミドは熱安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤（老化防止剤）、薄型剤、帯
電防止剤、顔料、及びガラス繊維、アスベスト、ポリア
ラミド繊維等の繊維状充填剤、又は炭酸カルシウム、シ
リカ、タルク、酸化チタン等の粉末状充填剤を添加する
ことができる。
本発明の芳香族ポリアミドは、脂肪族鎖を含む芳香族系
ポリアミドに比べ、高耐熱性、熱安定性を有し、溶融成
形が可能である。
また、本発明によって得られる芳香族ポリアミドは、各
種のエラストマー、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の１種
以上と混合して組成物として用いることもできる。具体
的には、例えばポリブタジェン、ブタジェン−スチレン
共重合体、ＥＰＤＭ、スチレン−ブタジェンブロック共
重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重
合体、スチレン−ブタジェン系テレブロック共重合体、
ポリプロピレン、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリメ
チルメタクリル樹脂、アクリル系樹脂、ボリカーボネー
ト、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ＰＥＴ　、
　ＰＢＴ　、ポリアセタール、ボリアリレート樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリイソプレン、天然ゴ
ム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチレン、ＰＰＳ樹
脂、ポリエーテル、ポリエーテルエーテルケトン、ＰＰ
Ｏ樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、本発明以外のポリアミ
ド等とブレンドすることができる。
また、本発明により得られた芳香族ポリアミドを含む組
成物に、必要に応じて本発明により得られた他のポリア
ミドを併用することができる。
本発明によって得られる芳香族ポリアミドは、使用目的
に応じて公知の成形技術によって各種の物品に成形でき
る。適当な成形方法としては、射出成形、押出成形、加
圧成形、回転成形およびこれらに類似の成形方法が含ま
れる。
これらの方法により各種成形品を得ることができ、これ
ら成形品としては、例えば各種電気製品、電子機器のケ
ース、パネル、本体、ノブ、カバー等や燃料タンク等の
レベル計等、各種シーリング、コネクター、ギア、安全
面、サイトグラス等の工業用品、自動車の内装材、外装
材、またワイヤーの被覆材等のコーテイング材としても
使用できる。
〔発明の効果〕
本発明は芳香族ポリアミドを製造するに際し、特定の芳
香族ジカルボン酸もしくは該芳香族ジカルボン酸のハラ
イドを用いたので、従来の芳香族ポリアミドにはない溶
融成形可能なポリアミドを得ることができる。
本発明の芳香族ポリアミドは実施例に示すように、強度
、耐熱性、熱安定性に優れ、溶融成形性を有し、各種の
成形材料、コーティング材料として使用される分野を広
げるものであり、工業的価値が極めて高い。
〔実施例〕
以下に実施例及び比較例により本発明を具体的に説明す
る。
なお、実施例及び比較例において対数粘度は、ポリマー
の濃度が３０℃で０．５　ｇ　／１００−のＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド溶液を作成し、キャノン・フェンス
ケ（Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ）型粘度計を用いて３
０℃で測定し、次式で算出した。
Ｉｎ（ｔｓ八。） η盈、ｌＩＩ　＝ 但し、η１ｌｌｋ　＝　　対数粘度 ｔｏ　＝　　溶媒の流出時間（秒） ｔ３　＝　　重合体溶液の流出時間（秒）Ｃ＝　重合体
溶液の濃度（溶液１０〇−当たりの重合体のグラム数） 実施例１ ４．４°　−ジアミノジフェニルメタン１０．０ミリモ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｄを撹拌装置、
窒素導入管、滴下ロートを備えたフラスコ中に投入し、
−２０℃に保ったドライアイス−アセトンバス中で冷却
しながらジアミン成分を溶解させた。
イソフタル酸クロリド５．０ミリモルとジフェニルエー
テル−４，４゛　−ジカルボン酸クロリド５．０　ミリ
モルをＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１〇−に溶解させ
た溶液を調製し、これを滴下ロートから上記ジアミン成
分のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液に約１０分間で
滴下した。
以上の操作は全て窒素雰囲気下で行った。
ジカルボン酸クロリドの滴下終了後、更に８時間反応を
ｍ続した。得られた重合体溶液を大量のメタノール中に
注ぎ、凝固させた。凝固させたポリマーは濾別した後に
約５００−のメタノール中に加え、メタノールを約１時
間加熱還流させてポリマー精製を行った。
メタノール加熱還流終了後にポリマーを濾別し、乾燥さ
せた。
その結果、η！□＝　１．５５　ｄｌ／ｇのポリマーが
１００％の収率で得られた。得られたポリマーのＩＲ（
赤外）分析の結果、１６５０ｃ１ｍ−’　（ＶＣ＋＋Ｏ
）　、および３３００ｃａ　−’　（ｙ　ＮＭ）　（７
）吸収カ認メラレタ。
Ｔ、（ガラス転移温度）は２４８℃であった（ＤＳＣに
より測定、昇温速度２０℃／分）。また、得られたポリ
マーの熱安定性をＴＧＡ法（昇温速度１０℃／分、空気
中で測定）にて測定した結果、１０％重１＃少温度は４
８５℃であり、優れた熱安定性を有していた。また、結
晶性につきＸ線回折スペクトルにより測定した結果、結
晶に起因するピークは認められなかった。
実施例２ 酸ハライド成分として、イソフタル酸クロリド７．０　
ミリモルとジフェニルエーテル−４，４°−ジカルボン
酸ジクロリド３．０ミリモルを用いた他は実施例１と同
様に重合、精製、単離を行った。
その結果、ηｉｎｋ　＝　１．１０　ａ／　ｇのポリマ
ーが１００％の収率で得られた。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
Ｔ、（ガラス転移温度）　　：　　２４５℃（ＤＳＣに
より測定、昇温速度２０℃／分）１０％重ｆｉ減少温度
＝４８５℃ （ＴＧＡにより測定、昇温速度１０℃／分、空気中で測
定） 結晶性：Ｘ線回折スペクトルにより結晶に起因するピー
クは認められなかった。
実施例３ 酸ハライド成分として、イソフタル酸クロリド２１０　
ミリモルとジフェニルエーテル−４，４“　−ジカルボ
ン酸ジクロリド８．０ミリモルを用いた他は実施例１と
同様に重合、精製、単離を行った。
その結果、η、、、　＝　１．２０　ｄｌ／ｇのポリマ
ーが９８％の収率で得られた。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
Ｔ、（ガラス転移温度）　　：　２４６℃（ＤＳＣによ
り測定、昇温速度２０℃／分）１０％重量重量減変温４
８５℃ （ＴＧＡにより測定、昇温速度１０℃／分、空気中で測
定） 結晶性：Ｘ線回折スペクトルにより結晶に起因するピー
クは認められなかった。
実施例４ 芳香族ジアミンとして、２．４−トリレンジアミン１０
．０ミリモルを用いた他は実施例１と同様に重合、精製
、単離を行った。その結果、ηム、−１．３５ｄｌ／ｇ
のポリマーが９９％の収率で得られた。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
Ｔ、（ガラス転移温度）　　：　２７０℃（ＤＳＣによ
り測定、昇温速度２０℃／分）ｌＯ％重量減少温度：４
８０℃ （ＴＧＡにより測定、昇温速度１０℃／分、空気中で測
定） 結晶性：Ｘ線回折スペクトルにより結晶に起因するピー
クは認められなかった。
実施例５ 酸ハライド成分として、イソフタル酸クロリド９．０　
ミリモルとジフェニルエーテル−４，４’　　−ジカル
ボン酸ジクロリド１．０ミリモルを用い、芳香族ジアミ
ンとして、２．４−トリレンジアミン１０．０ミリモル
を用いた他は実施例１と同様に重合、精製、単離を行っ
た。その結果、ηムーｈ　＝　１．９５ｄ１／ｇのポリ
マーが１００％の収率で得られた。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
Ｔ、（ガラス転移温度）　　：　　２６９℃（ＤＳＣに
より測定、昇温速度２０℃／分）１０％重量減少温度：
４８０℃ （ＴＧＡにより測定、昇温速度１０℃／分、空気中で測
定） 結晶性：Ｘ線回折スペクトルにより結晶に起因するピー
クは認められなかった。
実施例６ 酸ハライド成分として、イソフタル酸クロリド５．０　
ミリモルとジフェニルエーテル−４，４’　−ジカルボ
ン酸ジクロリド５．０ミリモル、芳香族ジアミンとして
、４．４’　　−ジアミノジフェニルメタン５．０ミリ
モルと２．４−１−リレンジアミン５．０　ミリモルを
用いた他は実施例１と同様に重合、精製、単離を行った
。その結果、η＋Ｒｈ　＝　１．１５ｄｌ１ｇのポリマ
ーが９９％の収率で得られた。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
Ｔ、（ガラス転移温度）　　７　２５５℃（ＤＳＣによ
り測定、昇温速度２０℃／分）１０％重量重量減変温４
８０℃ （Ｔ　Ｇ　Ａにより測定、昇温速度１０℃／分、空気中
で測定） 結晶性：Ｘ線回折スペクトルにより結晶に起因するピー
クは認められなかった。
実施例７ 攪拌装置、窒素導入管、滴下ロートを備えたフラスコ中
に塩化チオニル２２ｍ１を加え、氷冷した。
これにＮ−メチル−２−ピロリドン２０−をゆっくりと
滴下した。次に室温でイソフタル酸４．０ミリモルとジ
フェニルエーテル−４，４′　−ジカルボン酸６．０ミ
リモルの混合物をＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解さ
せた溶液を加えた。
更にこの溶液中に室温で４，４゛　−ジアミノジフェニ
ルメタン１０ミリモルのＮ−メチル−２−ピロリドン１
０ｄ溶液をゆっくりと滴下した後、７０℃で２時間反応
させた。反応終了後、得られた重合体溶液を大量のメタ
ノール中に注ぎ、凝固させた。
凝固させたポリマーは濾別した後に約５００−のメタノ
ール中に加え、メタノールを約１時間加熱還流させてポ
リマー精製を行った。メタノール加熱還流終了後にポリ
マーを濾別し乾燥させた。その結果、ηλ、、、　−０
，９８ｄｌ／ｇのポリマーが９６％の収率で得られた。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
ＴＩ（ガラス転移温度）　　：　　２４０℃（ＤＳＣに
より測定、昇温速度２０℃／分）１０％重１減少温度＝
４８５℃ （Ｔ　Ｇ　Ａにより測定、昇温速度１０℃／分、空気中
で測定） 結晶性；Ｘ線回折スペクトルにより結晶に起因するピー
クは認められなかった。
実施例８ 酸ハライド成分として、１，１．３−トリメチル−５−
カルボキシ−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダン
のジカルボン酸ジクロリド６．０ミリモル、イソフタル
酸４．０ミリモルを用いた他は実施例１と同様に重合、
精製、単離を行った。その結果、ηｉｎｋ　＝　１．１
５　ｄｌ／ｇのポリマーが９８％の収率で得られた。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
Ｔ、（ガラス転移温度）：　　２７１℃（ＤＳＣにより
測定、昇温速度２０℃／分）１０％重量重量減変温４８
５℃ （ＴＧＡにより測定、昇温速度１０℃／分、空気中で測
定） 結晶性：Ｘ線回折スペクトルにより結晶に起因するピー
クは認められなかった。
実施例９ 酸ハライド成分として、１，１．３−トリメチル−５−
カルボキシ−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダン
のジカルボン酸ジクロリド５．０ミリモル、イソフタル
酸クロリド５．０ミリモル、芳香族ジアミンとして２．
４−）リレンジアミンを用いた他は実施例１と同様に重
合、精製、単離を行った。その結果、η、Ｒｈ＝　１．
５５　ｄｉ／ｇのポリマーが１００％の収率で得られた
。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
Ｔ、（ガラス転移温度”）　　：　　２８６℃（ＤＳＣ
により測定、昇温速度２０℃／分）１０％重Ｎ減少温度
：４８０℃ （Ｔ　Ｇ　Ａにより測定、昇温速度１０℃／分、空気中
で測定） 結晶性：Ｘ線回折スペクトルにより結晶に起因するピー
クは認められなかった。
比較例１ 酸ハライド成分として、イソフタル酸クロリド５．０　
ミリモル、脂肪族ジカルボン酸のハライドであるアゼラ
イン酸ジクロリド５．０ミリモルを用い、芳香族ジアミ
ンとして、４，４゛　−ジアミノジフェニルメタンｌ０
５０ミリモルを用いた他は実施例１と同様に重合、精製
、単離を行った。その結果、ηｉ、１ｋ　＝　１．００
　ｒＵ／　Ｈのポリマーが収率９４％で得られた。
このポリマーの性質についての分析結果を以下に示す。
Ｔ、（ガラス転移温度）　　：　　１８０℃（ＤＳＣに
より測定、昇温速度２０℃／分）ｌＯ％重量減少温度：
４２０℃ （ＴＧＡにより測定、昇温速度ｌＯ℃／分、空気中で測
定） 従来の芳香族ポリアミドは成形加工領域が無く、溶融成
形が不可能であった。それを改良するために比較例１に
示した様に、脂肪族ジカルボン酸を共重合することによ
り成形加工性を賦与しているが、この方法で得られるポ
リアミドは耐熱性、熱安定性が不十分であった。
このように、脂肪族鎖を含むポリアミドは、実施例に示
した脂肪族鎖を含まない芳香族ポリアミドに比ベガラス
転移温度が低く　（耐熱性が低く）、熱安定性が劣って
いることが明らかである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式（ I ）： Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ＿１−ＮＨ＿２（ I ） （但し、式中Ａｒ＿１は−Ｃ＿６Ｈ＿４−Ｙ−Ｃ＿６Ｈ
    ＿４−、フェニレン、トリレン、ナフチレン、またはジ
    フェニレンで示される二価の芳香族残基であり、Ｙは −ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、
    表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、ま
    たは▲数式、化学式、表等があります▼である。） で示される一種もしくは二種以上の芳香族ジアミンから
    成るＡ成分と、 一般式（II）、（III）、および（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （但し、式中Ｙ′は−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
    −、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ
    −、−ＳＯ＿２、または▲数式、化学式、表等がありま
    す▼であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、および
    Ｒ＿５は水素、炭素数５以下の低級アルキル基、メトキ
    シ基、またはエトキシ基を表し、Ｘはヒドロキシル基ま
    たはハロゲン原子を表す。） で示される一種もしくは二種以上の芳香族ジカルボン酸
    もしくは該芳香族ジカルボン酸のハライドから成るＢ成
    分とを 反応させ、Ｘ線回折法による結晶化度が２５％以下の芳
    香族ポリアミドを得ることを特徴とする芳香族ポリアミ
    ドの製法。
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