JPS63168455A - 強い高メルトフローのポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

免吸へ１１ 本発明は、複雑で、細い型中への流れを容易にする高メ
ルトフローを有し、そして意外にも良好な衝撃強さを有
する熱可塑性ポリアミド混合物に、そしてそのような混
合物を製造する方法に関する。 光量Ｊ０１１説朋− 熱可塑性ボリアミドは、良好な伸長度；引張り試験で示
されるような、破壊に要する高エネルギー；落下ダーツ
試験（ｆａｌｌｉｎｇ　ｄａｒｔ　ｔｅｓｔｓ）　＋例
えば、ガードナー（Ｇ　ａｒｄｎｅｒ　）衝撃試験で示
されるような高い引張り衝撃強さ及び高いエネルギー吸
収を有している。しかしながら、強さの一面では、即ち
、クラックの広がりに対する抵抗においては、ポリアミ
ドは極めて不完全である。この不完全さは、成形された
または押出しされた部品のノツチ敏感性、脆い破壊及び
時折の大災害的な仕損じに反映されている。しなやかに
ではなくむしろ、クラックの広がりで脆く破壊するポリ
アミドのこの傾向は、有用さにおいてゆゆしい限定とな
る。ポリアミドは、ノツチ付アイゾツト試験、ＡＳ’ｌ
’Ｍ　　Ｄ−２５６−５６での成績によってそれらの脆
さが特徴すけちれるであろう０通常の１０ミルのノツチ
半径では、成形されたまま乾燥されたポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ｍｄｉｐｍｗｉｄｅ）　　（６６ナイロ
ン）は、ノツチ（５３ジユール／メータ）の約１　ｆｔ
、ｌｂ／インチのノツチ付アイゾツト値を有するであろ
う。 ある種の強化剤を、通常の分子量、即ち、普通は１０，
０００以上の、そして通常のメルトフロー、即ち、１０
分あたり２００ｇｍより小さいそして一般には１０分あ
たり１００ｇｍより小さいポリアミドにブレンドすると
、クラックの広がりに対する抵抗を大幅に改良できるこ
とが、最近、発見された。この発見は、エプスタイン（
Ｅ　ｐｓｔａｉｎ）　、Ｕ、Ｓ、特許第４，１７４，３
５８号中に述べられている。この特許では、通常の範囲
、１０分あたり０．０１ないし２００グラム（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８を用いて２８０℃及び２１６０ｇ荷重で）
のメルトフローを有し、そして５　、ＯＯ０以上、通常
はｔｏ、ｏｏｏ以上（例示された最低値は１０，３００
である）の分子量を有するポリアミドが、付着性のサイ
トを有する低い引張り係数のコポリマーの小さい粒子と
溶融ブレンドされて、高度に強化されたポリアミド材料
が得られる。 通常、高メルトフロー、即ち、１０分あたり２００グラ
ム以上のフローで、そして低分子呈（これはメルトフロ
ーを容易にする）即ち、８，０００以下を有するポリア
ミドを使用することが望ましい用途がある。このような
用途は、溶融されたポリアミドが、非常に細い型、例え
ば楽器のコンソール、ペンの胴体などの中に流れ込まな
ければならないものを含む、しかしながら、１０．００
０以下の分子量及び１．．０００ボイズ以下の溶融粘度
（または１０分あたり約７０ｇｍ以上のメルＩ・フロー
またはｌｄｌ／ｇｍ以下の固有粘度）を有する線状の脂
肪族熱可塑性ポリアミドは、より良い加工性という利点
を有するけれども、普通の使用にとっては脆ずぎるとい
うことが、当業者によって一般には理解されていて、そ
して工業分野においては、そして学界においてさえ、そ
れらには殆ど注意が向けられてこなかった。 射出成形のための通常のポリアミド、即ち、高分子量及
び低フローのものを強化することに注目した多くの公開
された特許があり、そしてこれらの材料の強さにおいて
は実質的な進歩が凭られてきた：しかしながら、強いば
かりでなく、細い部分に複雑な形状を有しそして長いフ
ローバスを有する大きな部品に容易に成形することがで
きる高フローの材料でもあるポリアミドを供給するとい
う等しく重要な問題には殆ど注意が払われてこなかった
。 本発明の目的は、高メルトフロー、低分子菫のポリアミ
ドである強化されたポリアミドを提供することである１
本発明の他の目的は、このような強化されたポリアミド
を得るための方法を提供することである。 先月しと良旬一 本発明の強化されたポリアミドは、 ａ）６０−９０重麓％、好ましくは７０−９０重１％の
ポリアミドマトリックス、ここで、１菫で少なくとも５
０％（好ましくは７５％）のポリアミドマトリックスは
脂肪族部分から成り、そしてマトリックス中のポリアミ
ドの数平均分子量は３゜０００とｓ、ｏｏｏ、好ましく
は５，０００の間にある、及び ｂ）補完的に、１０−４０重量％、好ましくは１０−３
０重量％の少なくとも１つの有機ポリマーの強化剤、こ
こで、強化剤は、１０，０ＯＯｐｓｉ以下の引張り係数
、または強化剤の混合物の場合には１０，０００ｐｓｉ
以下の平均係数（ｍｏｄｕ　Ｉｕｓ）、そして単一の強
化剤または混合物のいずれの場合でも、好ましくは５．
０ＯＯｐｓｉ以下、そして鰻も好ましくは３，０００ｐ
ｓｉ以下の係数を有し、そして１．０００ナノメータよ
り小さい、そして好ましくは５００ナノメータより小さ
い数平均粒子サイズを有する、 から成る多相熱可塑性ブレンドであり、そしてここで、
該ブレンドは、２ｆｔ．ｌｂｓ／インチ以上のノツチ付
アイゾツトを有し、そしてまたｆｔ、ｌｂ／インチでの
ノツチ付アイゾツト、千ポンド／ｉｎ２での引張り強さ
及びグラム／１０分でのメルトフローの積が５．０００
より大きく、好ましくは１０，０００より大きくなるよ
うな引張り強さ及びメルトフローを有し、そしてゴムに
グラフトされたまたはゴム中に取り入れられた０、５−
１５ｆｆｉｉ％、好ましくは１−７重電％のポリアミド
マトリックスを有する、ブレンドである。 本発明の方法は、 １．１．Ｏ，０００以上の数平均分子量を有し、そして
０．７デシリツター／Ｉ？１１１より大きい固有粘度を
有する、高分子量ポリアミドまたはそのようなポリアミ
ドの混合物を、１０，０ＯＯｐｓｉ以下の引張り係数を
有する有機ポリマーの強化剤または１０，０００ｐｓｉ
以下、好ましくは５．０００ｐｓｉ以下、そして最も好
ましくは３．０００　ｐｓｉ以下の平均引張り係数を有
する強化剤の混合物であって、強化剤をポリアミド中に
、分散装置中でせん断力で、分散させるのに十分なグラ
フトサイトを有するもの、と混合すること；２、ステッ
プ１で得られたブレンド中に、トランスアミデーション
によって反応する、即ち、５゜０００以下の数平均分子
量を有しかつ０．５より小さい固有粘度を有する、即ち
、マトリックス全体の数平均分子量が８，０００以下と
なるように反応する、低分子量ポリアミドを、ブレンド
すること、から成る。 高及び低分子量ポリアミドは、トランスアミデーション
によって生成するマトリックス中で、少なくとも５０％
、そして好ましくは少なくとも７５％のポリアミドマト
リックスが脂１１７ｊ族部分から成るように選ばれる。 低分子量ポリアミドは、好ましくは、十分に低い分子量
及び十分に高い、不均衡末端（ｕｎｂａｌａｎｃｅｄ　
ｅｎｄｓ）とキャップされた（　ｃａｐｐｅｄ　）末端
の組み合わせまたは十分に高い末端基不均衡（ｉｍｂａ
ｌａｎｃｅ　）を有し、その結果、高分子量ポリアミド
との反応の後で、不均衡末端とすべてのキャップされた
末端の和が１０６グラムのポリアミドあたり少なくとも
２００当墓であるような、または末端基不均衡が少なく
とも約１．９／１またはそれ以上でありそして該末端の
和が１００より大きいような、ポリアミドマトリックス
を生成するように選ばれる。このような末端基不均衡ま
たは高濃度の、不均衡な及びキャップされた末端は、強
化されていない混合物で用いられる低い成形圧力で表面
欠陥（スプレー）を避けるために要求される低い湿気レ
ベルでの成形挽作の間、ポリアミドマトリックスを低分
子量に維持するのに好都合である。 本発明のブレンドの１つの利点は、それらは、通常のよ
り高い分子量のポリアミドを成形するのに必要とされる
圧力の何分の１かで成形できることである。通常のポリ
アミドは、一般に、１００ないし１．０００パス力ル秒
の範囲の溶融粘度（即ち、うないし７０グラム／１０分
のメルトフロー）を有し、そしてこれらのポリアミドを
型中に押し込むためには、１，０ＯＯｐｓｉ以上の射出
圧力が必要とされる。このことは、高価な特殊な高圧力
成形装置の使用を必要なものとせしめる。対照的に、本
発明のポリアミドブレンドは、約５と５０パス力ル秒の
間（５０−５００ボイズ）の溶融粘度または１００ｇ／
１０分より大きい、そして−ｍには２００ｇ／１０分よ
り大きいメルトフローを有し、そして１，０ＯＯｐｓｉ
より小さい射出圧力で成形できる。 几帆Δ乳監 本発明の混合物は、それらの低い粘度のために、通常用
いられる成形圧力より桁違いに低いまでの圧力で加工で
き、型及び成形機に大きな経済性をもたらし、そして実
際に成形できるポリアミド樹脂の範囲を広げる。それら
はまた、それらが異常に高い濃度、例えば５０容量％程
度の繊維状の強化剤を含む時１通常の圧力で射出成形す
ることができる。 本発明の強化された多相熱可塑性混合物においては、ポ
リアミドマトリックスが、混合物の６０ないし９０重量
％を構成し、重りで半分より多いそして好ましくは７５
％より多いポリアミドは脂肪族である。このポリアミド
は、３　、ＯＯＯないしｓ、ｏｏｏの数平均分子量を有
し、そして好ましくは、少なくとも約１．９／１４たは
それ以上の末端基不均衡を有しかつ不均衡の及びキャッ
プされた末端の和が１００　ｇ／　１０’ｇｍのポリマ
ーより大きいか、あるいは１０’ｇｍのポリアミドあた
り２００当蓋より大きい不均衡末端とキャップされた末
端の和を有するかのいずれかである。 強化剤は補完的に１０ないし４０重量重であり、そして
０．５ないし１５％の、高められた（６１ｈａｎｃｅｄ
　）ポリアミドを含むボリアミドマトリックスにグラフ
トされる６強化剤ポリマー相は１０ないし１０，０ＯＯ
ｐｓｉの引張り係数を有し、そして分岐されたまたは直
鎖のポリマーのいずれかでよい０強化剤は、好ましくは
１ミクロンより小さいそして最も好ましくは０．５ミク
ロンより小さい数平均粒子サイズに分散されるが、混合
物の５％程度までを構成する、より大きな粒子サイズを
有する強化剤の第二成分も、混合物の性能に大きな差を
もたらさないということが認識される１本発明の強化さ
れた混合物は、強さく好ましくは少なくとも５ｆｔ　Ｉ
ｂａ／インチのノツチ刊アイゾツト）と加［性（ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−１２３８−７３で２８０℃及び２１６０グラ
ムのｍ撒で少なくとも１００ｇｒａｓそして一般には少
なくとも２００　ｇｍ９／　１０分のメルトフロー）の
特異的に好ましいバランスを有し、そして低圧下で、一
般には１，０００ｐｓｉ下で、そして好ましくは５００
ｐｓ　Ｌ下で、長いフロー長さを有する大きな細い部品
に成形することができる。 これらの混合物の用途は、このように低分子量を有する
材料にとっては予想外に良好な強さと組み合わされた非
常に高いメルトフローの異常に良好な組み合わせから出
てくる。この強化された高フローの熱可塑性混合物は、
低圧下で、広範囲の有用な物品、例えばキャビネット、
楽器のコンソール、自動屯の外部部品、トラクター及び
トラックのコンソール、そり、伸長具、ボート、ペンの
胴体、ルーバーなどに、そして大きな表１ＩＩｎと細い
断面を有する多様な部品に、成形することができる。 本発明の混合物を作るために使用される高分子量ポリア
ミド及び低分子量ポリアミドは、当該技術においては良
く知られていて、一般にナイロンと呼ばれる半結晶性の
樹脂を含む、好ましいポリアミドは、ＬＪ、Ｓ、特許第
２，０７１，２５０号；第２．０７１，２５１号；第２
，１３０，５２３号；第２．１３０．９４８号；第２，
２４１，３２２号；第２．３１２，９６６号；第２，５
１２，６０６号；及び第３，３９３，２１０号中に述べ
られているものを含む。 高分子量のポリアミドは、等モル蓋の、４ないし１２の
炭素原子を含む飽和ジカルボン酸と４ないし１４の炭素
原子を含むジアミンとの縮合によって、または４ないし
１２の炭素原子を含むラクタムの縮合によって製造する
ことができる。 低分子量のポリアミドは、通常の装置中で、そして大過
剰の二塩基酸かジアミンのいずれが及び／またはかなり
の量の一官能性の酸またはアミンを含む、上で特定され
た末端基をあたえるような、処方を用いて重合によって
製造される。あるいは、低分子量のポリアミドは、上で
述べたようなオリゴマーのまたは単筐体の−及び二官能
性の酸またはアミンの存在下で一般には融点以上で高分
子量のナイロンを解重合することによって製造すること
ができる。随時、水及び触媒を添加してよい。 ポリアミドの例は、それらが高または低分子量のいずれ
であっても、ポリヘキサメチレン　アジパミド（６６ナ
イロン）、ポリへキサメチレンアゼラアミド（６９ナイ
ロン）、ポリへキサメチレン　セバカミド（６１０ナイ
ロン）、及びポリヘキサメチレン　ドデカノアミド（６
１２ナイロン）、そしてラクタムの開環によって′！Ａ
遺されるポリアミド、即ち、ポリカプロラクタム、ポリ
マウリック　ラクタム、ポリ−１１−アミノウンデカン
酸、ビス（パラアミノシクロヘキシル）メタンドデカノ
アミドを含む０本発明においては、ポリアミドの混合物
及び上述のポリマーの２つの共重合または上述のポリマ
ーまたはそれらの成分の３分子重合（ｔｅｒｐｏｌｙ輸
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ）によって製造されたポリアミド、
例えばポリヘキサメチレンアジパミド／ポリカプロラク
タム　コポリマーまたはアジピン酸／イソフタル酸／ヘ
キサメチレンジアミン　コポリマーを使用することもま
た可能であるが、脂肪族ポリアミドが、最初に製造され
る混合物の半分以上、そして好ましくは７５％以上のマ
トリックスを構成するという限定がある。 好ましくは、ポリアミドは、２００’Ｃを越える融点を
有し、線状である。 安定な低い数平均分子量を維持するために、ポリアミド
マトリックスが、少なくとも約１．９／】またはそれ以
上の末端の不均衡及び１０６グラムのポリアミドあたり
少なくとも１００当量の不均衡末端を有すること、また
はそれが１０６グラムのポリアミドあたり最小で２００
当菫の不均衡な末端及びキャップされた末端を含むこと
が好都合である。 本発明のポリアミドブレンドで使用される低い成形圧力
では、成形ブレンド中の通常は許容できる水のｌ／ベル
（約０．１８％）が表面欠陥を引き起こすであろう、そ
れ故、０，１％以下の水レベルが好ましい、これらの低
い水レベルでは、均衡のとれた、キャップされていない
末端を有するポリアミドは、融液中で重合して対応する
平衡分子巣に近ずく、低分子量での樹脂の安定化を確保
するためには、アミンかカルボキシルかいずれかの過剰
の末端（不均衡末端）あるいはキャップされた末端を持
たねばならない。低分子量ポリアミドは、不均衡末端と
キャップされた末端の相が少なくとも２００当量／１０
６グラムのポリアミドとなるのに十分な不均衡末端及び
、もしあれば、キャップされた末端の組み合わせを有す
ることが好ましい０例えば、もし アミン末端＝　１．５０　ｅ　ｑ／　１０’ｇｍ、そし
て−聚友

【！　５喝虹リユ、ならば 不均衡末端＝　１００　ｅ　ｑ／　１０’ｇｍ、であり
そしてもしキャップされた末端の数＝１１０ならば、和
は２１０末端である。 混合物は、少なくとも１つの強化するポリマーとポリア
ミドとの組み合わせによって強化される。 “少なくとも１つの強化剤゛′という用語は、必要な粒
子サイズを有する単一の別個の粒子中に共存する１また
はそれ以上のポリマーを意味する１強化するポリマーま
たはポリマーの混合物は、＝（ａ）０．５−１５重ｊえ
％そして好ましくは］−７重厘％のポリアミドマトリッ
クスが強化するポリマー中にグラフトされるがまたは取
り込まれるよっな、ポリアミドマトリックスにグラフト
されるサイト；（ｂ）添加された状態で、約１０ないし
１０゜０００ｐｓ　ｉ、好ましくは約１０ないし５．０
００ｐｓ　ｉ、ｍも好ましくは約１０ないし３，０００
ｐｓｉの範囲の引張り係数 を持つべきである。 ポリアミドは混合物中で連続相であり、そして強化する
ポリマーは、ポリアミドマトリックスにグラフトされる
柔軟な分散相の機能を果たす０強化するポリマーはエラ
ストマーでよいが、エラストマーでないある種の熱可塑
性ポリマーもまた混合物中で有効なことがわかった。 強化するポリマーは、分岐しているか直鎖であり、ポリ
アミドマトリックスへのグラフトによる以外の橋かけは
それらの機能にとって必要ではなく、そして過剰の橋か
けは、事実、有害であるよ　。 うな構成のものである。好ましくは、強化剤粒子は、小
角Ｘ線散乱（ｓｍａｌｌ　ａｎｇｌｅ　Ｘ−ｒａｙ　５
ｃａｔｔｅｒｉｎ＋ｒ）（ＳＡＸＳ）によって測定して
１０００ナノメーター以下の中位数サイズ、最も好まし
くは５００ナノメーター以下の中位数サイズを有する。 要求された引張り係数、分散された粒子サイズを有し、
そして０．５ないし１５ｆｆｉＪｔ％かつ一般には７％
より小さいポリアミドマトリックスに付着するクラフト
サイトを有する、いかなる強化するポリマー相でも、熱
可塑性混合物の高いフローを過剰に損なうことなしに所
望の強さの特性を授ける。好ましくは、グラフトサイト
は、金属で中和されたカルボキシル、隣接するカルボキ
シル、無水物またはエポキシ官能性の基として強化剤中
に存在するが、他の官能性のサイト、例えばスルホン酸
またはアミンも有効である。これらのサイトは、必要な
グラフトを提供する址だけ存在する。 グラフトサイトの濃度は、 （ｉ）サイトが金属で中和されたカルボキシルサイトで
ありそしてサイトが２５−６５％中和されている時には
ブレンドの１゜６−２．４重量％； （ｉｉ　）サイトが隣接するカルボキシルまたは無水物
サイトである時にはブレンドの０゜０２−０．１重量％
；そして （ｉｉｉ　）グラフトサイトがエポキシサイトである時
には、４．−１．．６ｍ菫％ である。 いくつかの強化剤の例は、 （１）エチレン、少なくとも１つの３ないし６の炭素原
子のアルファ−オレフィン、及び４ないし１４の炭素原
子を有しかつ少なくとも１つの付加的な非共役の不飽和
炭素−炭素結合を有する分岐した、直鎖のそして環式の
炭化水素化合物からなる群から選ばれた少なくとも１つ
の不飽和モノマーのポリマーであり、ここで該ポリマー
は、（ａ）３ないし１０の炭素原子を有するアルファ、
ベエタアーエチレン様不飽和ジカルボン酸、 （ｂ）アルコール部分が１ないし２９の炭素原子を含む
、そのような酸のモノエステル化されたニスデル、 （Ｃ）（ａ）中にカバーされるジカルボン酸の無水物、
そして （ｄ）金属イオンでの中和によってイオン化された０な
いし１００パーセントのカルボキシル基を有する、（ａ
）及び（ｂ）中にカバーされる、ジカルボン酸及び該ジ
カルボン酸のモノエステルの金属塩 からなる群から選ばれた不飽和モノマーを、それらにグ
ラフトせしめているポリマーである。好ましくは、この
ポリマーは、エチレン、プロピレン及び１，４−ヘキサ
ジエン及び、随時、ノルボナジエンのコポリマーであり
、該コポリマーが、フマル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、エステルのアルキル基が１ないし３の炭素原子を
有する、これらの酸のモノアルキルエステルからなる群
から選ばれた不飽和モノマーを、それらにグラフトせし
めているコポリマーでよい（これらのポリマーの１つは
グラフトされた゛°メノール（Ｎｏｒｄｅｌ）”（デュ
ポン社）である）； （２）エチレン、メチルまたはエチルアクリレート、及
び約０．００２５−０．０７７モル／１００ｇポリマー
の、１，４−ブテンニ塩基酸＜１．４−ｂｕｔｅｎｅｄ
ｉｏｉｃ　ａｃｉｄ）のモノアルキルエステルで、エス
テルのアルキル基が１ないし６の炭素原子を有しそして
１，４−ブテンニ塩基酸のエステルのＯないし１００パ
ーセントがリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム及び亜鉛イオンから選ばれた金属イオンでの中和によ
ってイオン化されているもの、のコポリマー（例えば、
このようなポリマーの１つは“バマック（Ｖａ＋ｍａｃ
）　”　　（デュポン社）である）； （３）式ＲＣＨ＝　ＣＨ２、式中、ＲはＨまたは１ない
し８の炭素原子を有するアルキルである。を有するアル
ファ−オレフィンから誘導されたユニット、及びアルフ
ァ、ベエタアーエチレン様不飽和モノ−またはジカルボ
ン酸から誘導された０、２ないし２５モルバー七ントの
ユニットめ、ここで該ユニットの酸の基の少なくとも１
０％は、両端を含む１ないし３価を有する金属イオンに
よって中和されている、イオン性コポリマー、好ましく
は、このコポリマーはエチレン及びアクリルまたはメタ
クリル酸から作られる０例えば、このようなポリマーの
１つは″゛サーリンＳｕｒｌｙｎ）　”　　（デュポン
社）である。 （４）グラフトサイト、及び所望の係数を達成するため
に十分なアルキルアクリレート、ブタジエンまたは置換
されたブタジエン、イソプレン、インブチレン、または
同様なゴム生成モノマーを含む有機ポリマー である。 ポリアミド混合物を強化するための有用な特定のポリマ
ーは； 所望の係数及びポリアミドへのグラフトを達成するよう
に調節されたモノマーの濃度と分布を有する、エチレン
／イソブチルアクリレ−１−／メタクリル酸の亜鉛塩；
エチレン／メチルアクリレート／亜鉛、ナトリウム、カ
ルシウム、マグネシウム、リチウム、アンチモン、また
はカリウム塩で０ないし１００パーセント中和された無
水マレイン酸のモノエチルニスデル；エチレン／イソブ
チルアクリレート／メタクリル酸及びエチレン／メチル
アクリレート／無水マレイン酸のモノエチルエステルの
混合物及びそれらの亜鉛塩；エチレン／メチルアクリレ
ート／メタクリル酸及びそれらの亜〆）塩；エチレン／
ビニルアセテート／メタクリル酸の亜鉛塩；エチレン／
メチルメタクリレ−１・／メタクリル酸の亜鉛塩；エチ
レン／ビニルアセデート及びエチレン／イソブチルアク
リレート／メタクリル酸の亜鉛塩の混合物；エチレン／
イソブチルアクリレート及びエチレン／イソブチルアク
リレート／メタクリル酸の亜鉛塩の混合物；エチレン／
アクリル酸及びエチレン／ビニルアセテートの混合物；
エチレン／ビニルアセテート／無水マレイン酸；エチレ
ン／無水マレイン酸のビニルアセテートモノエチルエス
テル；エチレン／ビニルアセデート／グリシダルメタク
リレ−１へ；エチレン／プロピレン／１，４−へ虞・サ
ジエン−ｇ−無水マレイン酸；エチレン／プロピレン／
１，４−ヘキサジエン−ｇ−無水ナディク酸（ｎａｄｉ
ａ　ａｎ）＋ｙｄｒｉｄｅ　）；エチレン／プロピレン
／】、４−ヘキサジエン及びエチレン／無水マレイン酸
の混合物；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエ
ン及びエチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン−
ｇ−無水マレイン酸の混合物；エチレン／プロピレン／
１．４−ヘキサジエン／亜鉛ロジネートで中和された無
水マレイン酸；エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサ
ジエン−ｇ−フマル酸；エチレン／プロピレン／１．４
−ヘキサジエン／ノルボナジエン−ｇ−無水マレイン酸
：エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン／無水
マレイン酸のノルボナジエン−ｇ−モノエチルニスデル
；エチレン／プロピレン／１゜４−ヘキサジエン／ノル
ボナジエン−ｇ−フマル酸；エチレン／プロピレン／１
，４−ヘキサジエン及びエチレン／無水マレイン酸のモ
ノエチルエステルの混合物；エチレン／プロピレン／１
，４−ヘキサジエン及びエチレン／マレイン酸ブチル水
素エステルの混合物：エチレン／プロピレン／Ｌ、４−
ヘキサジエン及びエチレン／無水マレイン酸の混合物；
ブタジエン／アクリロニトリル及びスチレン／無水マレ
イン酸の混合物；スチレン／ブタジエン及びエチレン／
無水マレイン酸の混合物；エチレン／アロピレン／１，
４−ヘキサジエン／ノルボナジエン及びスチレン／無水
マレイン酸の混合物：イソプレン／無水フタル酸；天然
ゴム及びエチレン／無水マレイン酸のモノエチルエステ
ルの混合物；ブチルアクリレート／フマル酸のモノエチ
ルエステル；エチルアクリレート／フマル酸；エチレン
／プロピレン及びエチレン／無水マレイン酸のモノエチ
ルエステルの混合物；エチレン／プロピレン１５−エチ
リデン−２−ノルボネン−ｇ−フマル酸、エチレン／プ
ロピレン／無水マレイン酸のジシクロペンタジェン−ｇ
−モノエチルエステル、エチレン／プロピレン１５−プ
ロピレン−２−ノルボネン−ｇ−無水マレイン酸、エチ
レン／プロピレン／テトラヒドロインデン−ｇ−フマル
酸、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン１５
−エチリデン−２−ノルボネン−ｇ−フマル酸を含む。 ２またはそれ以上の強化剤ポリマーを一緒に混合するこ
とが可能であり、例えば、少なくとも１つがグラフトサ
イトの供給源であり、他のものが多分希釈剤である。混
合は、これらのポリマーを、グラフトサイトを含むポリ
マーはその他のポリマーの併合に先立ってポリアミドマ
トリックス樹脂と混合してはならないという条件の下で
、別々にまたは一緒に、高分子量ポリアミドと混合する
ことによって成し遂げられる。エチレン／プロピレン／
ジエンポリマーにおいては、ＡＳ′ｒＭ　　Ｄ−１２３
８によるが２８０℃及び２１６０ｇの全荷重での、０．
５ないし４００ｇ／１０分及びそれ以上のメルトフロー
に相当する分子量が有効である。 本発明の混合物のメルトフローは、２８０℃及び２１６
０ｇグラム荷重でＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８によって測
定して１０分あたり１００グラムより大きく、好ましく
は１０分あたり２００グラムより大きく、そしてノツチ
付アイゾツトによって特徴ずけられるような強さは、２
ｆｔ　ｌｂｓ／インチより大きく、好ましくは５より大
きく、そして最も好ましくは８より大きい、１，０００
グラム／１０分より大きいフローは、５秒より短い流出
時間では正確に測定することが困難であることを記す、
サンプル中の水レベルを、Ｏ５ｆｆ１Ｍ、％より十分低
く維持することに注意を払えば、個々の測定は平均から
５０％以上変動しない。 本発明の混合物の機械的性質と加工性のバランスは、千
ポンド／ｉｎ２での引張り強さくＴ、Ｓ、）、ｆｔ、ｌ
ｂｓ／ｉｎ、でのノツチ付アイゾツト及びｇｍ／　１０
分でのフローの積によって代表されてよい、同じ単位で
、商業的な、改質されていないナイロンである゛°ザイ
デル（Ｚｙｔｅｌ）　”　１０１、及び商業的な強化さ
れたナイロンである゛′ザイテル°゛８０１に関するこ
の積は、５００ないしｔ、ｏｏｏの範囲内にある０本発
明の混合物に関しては、この３つの積は、少なくとも５
　、ＯＯＯ１好ましくは１０．０００であり、最小ノツ
チ付アイゾツトは、インチあたり２フイートポンドであ
る。これは、商業的な混合物より数倍良い。 本発明の混合物は、Ｉｔたはそれ以上の通常の添加物、
例えば酸化、熱及び紫外線劣化に対する安定剤及び禁止
剤、潤滑剤及び離型剤、染料及び顔料を含む着色剤、繊
維状及び粒子状フィラー及び強化剤、核形成剤、発泡剤
、可塑剤などによって改変されてよい。 好ましい強化フィラーはガラス繊維である。本発明の混
合物の特別な長所は、このような強化フィラーを異常に
高水準に含みながらなお適切なフローを維持できるそれ
らの能力である。 本発明の強化された混合物は、閉じられた系中で、マル
チスクリュー押出機、例えば、一般に２−５の練るブロ
ック及び高ぜん断力を発生するための少なくとも１つの
逆の場所（ｒｅｖｅｒｓｅ　ｐｉｔｃｈ）を有するワー
ナー　プライダラ−（Ｗｅｒｎｅｒ　Ｐ　ｆ　１ｅｉｄ
ｅｒｅｒ）押出機、またはその他の一般的な分散装置、
例えばブラベンダー（Ｂ　ｒａｂｅｎｄｅｒ）−パンブ
リー（Ｂ　ａｎｂｕｒｙ　）ミルなどの中で、ポリアミ
ドと少なくとも１つの強化剤ポリマーを均一な混合物に
溶融ブレンドすることによって製造することができる。 −−Ｊｏに 高分子量ポリアミドは通常の方法によって製造される。 低分子量ポリアミドは、表２に与えられた成分を使用し
て通常の方法によって製造される。 高分子量ポリアミド及び強化剤は１強化剤を分散するた
めに乾燥ブレンドされ、そして押出される０次に、ポリ
アミドマトリックスの分子量を減らすために低分子量ポ
リアミドを添加する。高分子量ポリアミド／強化剤混合
物及び乾いた形の低分子量ポリアミドを、適切な比率で
秤量後、混合する０次に、ホッパーが窒素で覆われそし
て真空ボートが約２５ないし３０インチの真空に維持さ
れた、２８または８３ｍｍの３　ｇ（１ｏｂａｌ　）ま
たは３０ｍｍの２翼のワーナー　プライダラー押出機中
で、この混合物をブレンドする。未抽出の（ｕｎｅｘｔ
ｒａｃｔｅｄ　）　６ナイロンを使用したいくつかの実
験では、残存モノマーが真空ボートをふさいで真空を減
らす原因になった。これらの場合には、残存するカプロ
ラクタムが最終生成物の係数を減らした。比較的小さい
機械での押出機の胴（ｂａｒｒｅｌ）の温度は、供給端
での約１００℃から押出機の前端での約２６０ないし２
７０℃に、そしてダイでの２８０℃に上昇し、ブレンド
の溶融温度が２８０℃ないし約３６０℃の範囲になるよ
うに設定される。 いくつかの場合には、最初のブレンドを押出機の後部で
製造し、そして低分子量の材料をサイドストリームとし
て供給することによって一回の押出しで、混合物が形成
される。 押出機を出るビーズは、水で冷却し、切断し、そして成
形に先立って８０℃で一晩（Ｎ、流で約２０−２５イン
チＨｇで）真空乾燥する。試験片、１／２ｘ５ｘｌ／８
及び引張り片は、６ｏｚ、の射出成形機で成形する。保
持時間は、通常的５−６分である。非常に優れたフロー
のために、水圧系のバイパスでのばねの力を低い圧力で
の操作ができるように減らし、そして低い圧力を読むた
めに圧力計を設置する。後部の胴の温度は２７０−２８
０℃とし前部で２８０℃に上昇するように設定する。ノ
ズル温度は２８０−２９０℃に設定する。 型は約９０℃の入り口温度を有する水によって加熱する
。成形は速い射出及び２０／２０または２０／３０の成
形サイクル（ラム前進の秒／保持の秒）で実施する。成
形片は以下の試験方法を用いて成形したままの乾燥状態
で室温で試験する。 ｕＬ」菊友 ノツチ付アイゾツト強さ：ＡＳ′ｒ’Ｍ　　Ｄ−２５６
−５６に従ったが、各々の目的で３片を収りその平均値
を用いた。 引張り強さ：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８−５８’Ｔ”伸長
度：ＡＳ”ｒ”Ｍ　　Ｄ−６３８−５８Ｔ曲げ係数：Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ−７９０−５８Ｔポリマーの引張り係数：
ＡＳＴＭ　　Ｄ−８８２（５０％ＲＨ） メルトフロー＝２８０℃及び２１６０グラム荷重でＡＳ
ＴＭ　　Ｄ−１２３８−７３，メルトインデックス測定
器中の保持は、成形された片に関しては３分そして成形
樹脂に関しては８分である。 粒子サイズニリンタングステン酸で着色された約１００
ナノメータの厚さのスライスの透過型電子顕微鏡（’Ｔ
″ＥＭ）　、及び小角Ｘ線散乱（ＳＡＸＳ）。 粒子サイズは、小角ｘｍ散乱によって、以下の技術に従
って測定する：小角ｘｍｒｌｌ乱（ＳＡＸＳ）データは
、高分解機器、例えば元来ポンス（Ｂｏｎｓｅ）及びハ
ート（’Ｈａｒｔ）、物理学のための雑誌、１８９．１
５１　（１９６６）によって設計され、そして引き続い
てマサツセッツ州、バーリントンのアドバンスト　メタ
ルズ　リサーチ　コーポレーションによってＡＭＲモデ
ル６−２２０Ｘ線低角散乱ゴニオメータとして商業的に
製造された機器で取るべきである０分散された強化剤粒
子を含むポリアミドの適当なサンプルは、ＣｕＫα（波
長＝０．１５４２ｎｍ）Ｘ線ビームの約１　／　ｅ（１
／２．７１８２８即ち０．３６８＞を透過するような厚
さの成形品（一般に射出成形された引張りまたは曲げ片
）から成る。これが、透過データ（Ｘ線ビームが表面垂
線に沿ってサンプルの厚さを通過する時得られるデータ
）にとってＭ適な厚さであり、そして代表的なサンプル
にとっては、−ｉに、８０ミル（０，０８インチまたは
約２ｍｍ）程度である。典型的な成形品は、通常、厚す
ぎる（１／８インチまたはそれ以上）が、切ることまた
はひくことによって薄くすることができる。 散乱されたＸ線強度データは、アーク（２シータ）の８
ないし６００秒の範囲内で得られる。ＡＭＲの機器は秒
で目盛られている；これは０，００２°ないし０．１６
°または４Ｘ１０−’ないし３Ｘ１０−３ラジアンの範
囲に相当する。散乱角が増加するにつれて、適切なステ
ップサイズはアークの２秒から上に広がる；２．４．８
、及び１６秒のステップサイズでの各々２０点は、８１
点での角度範囲をカバーするであろう、これらは、°゛
スリツト汚された（ｓｌｉｔ−ｓｍｅａｒｅｄ）　”結
果であり、そして、でこぼこを取り機器のバックグラウ
ンドを差し引いた後、解釈の前に“清浄化（ｄｅｓｍｅ
ａｒｅｄ）”されなければならない、この作業のために
は、データは、０．００５°ないし０．０７°２シータ
の範囲をカバーするために、シュミット（Ｓｃｈｓｉｄ
ｔ）及びハイド（Ｈｉｇｈｔ）、アクタクリスタ（Ａｃ
ｔａ　　Ｃｒｙｓ’、　）　１３．４８０　（１９６０
）；ビー、ダブり二一、（Ｐ、Ｗ、）シュミット、アク
タ　クリスタ、１９，９３８　（１９６５）の方法によ
って清浄化される（観察されたデータの０．０７°ない
し０．１６°の実験上の角度範囲は、０．０７°以下の
保留された結果を清浄化することだけを要求する。）、
清浄化された強度の結果は、 ｈ＝　（４ｒｓ　ｉ　ｎθ）／＾＝に×２０の時、Ｉ（
ｈ）として表すことができる。ここで、これらの小さな
角度ではラジアンでθ＝（２θ）／２及びｓｉｎθ＝θ
であり、そしてλ＝ＣｕＫα照射の波長である。これら
の強度の結果は、各々の清浄化された強度にその点での
観察の角度の二乗を掛けることによって、ｈ”Ｉ　（ｈ
）、“不変の（Ｉ　ｎｖａｒｉａｎｔ）”数値（ａｒＨ
ｕ曽ｅｎｔ）に転換される。 もし散乱を引き起こす分散された粒子が数百ナノメータ
程度の径を持つならば、不変の数値のプロットは、０．
０４＠２シータ以下の角度で最大値を持つことによって
特徴づけられるであろう。 もし粒子サイズ分布が狭ければ（殆ど単分散（ｓ。 ｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ　）ならば）、粒子の径はこの最
大値の位置に反比例する：径＝４．８７／２θ’ｍｍｗ
ｎｍ。 もし分布に有限の幅があれば、ピーク位置はより小さい
角度にシフトするであろうし、分布の幅を考慮に入れな
ければならない、ここに引用された結果に関しては、観
察された不変の数値の曲線は、対数ｊＥ規粒子サイズ分
布のモデルを仮定して誘導した計算曲線に合致した。代
表的な分布に関しては、最もありそうな粒子サイズは、
不変の数値のピーク位置だけを基にして計算したサイズ
の２／３ないし３／４程度である。 ここで用いられた方法での粒子サイズ分布を特徴づける
ために、不変の数値曲線に関する二つの測定がなされる
。ｉ＆大値の角度位置（２シータ）、ｈａ、が測定され
、そして“半値高さ”の角度位置、ｈｈ、が測定される
。半値高さは、最大値の半分の縦座標を有しそして最大
値の高角度側にｒ？）る、不変の数値曲線上の点である
。対数正規モデルを与えれば、相対項で表される、分布
の幅は、これらの二つの角度の比、Ｒｈ、だけの関数で
ある；　Ｒｈ＝ｈｈ／ｈ、、（Ｒ，は約１．５７よりも
大きい値を持つべきである。もしそれがこの値より著し
く小さいならば、曲線の最大値の位置が、多分、粒子の
密な、規則的なバッキングによって生じる粒子間干渉に
よってより高い角度にずれたのである。） 対数′ｆ、規分重分布分布の１シグマでのサイズと中央
でのサイズとの比、Ｒ１によって特徴づけることができ
る。この仕事では、Ｒ１の式は、コンピュータ生成デー
タへの三次多項回帰適合によってＲｈから決定された。 この式は：Ｒ，＝１．１９０５６＋１．８４５３５Ｒｈ
−０，３３５２４Ｒ，”＋０．０３０１８６Ｒ，’であ
る。（Ｒｈ＝１．５７２８＋の時、Ｒ，＝１．００であ
りかつ分布は単分散であることに注目せよ、１．０より
小さいＲカは物理的な意味を持たない、） 各々の分布比、Ｒ５、に対して、単分散゛′分布″に対
応する不変の最大値の位置から導き出された見掛けのサ
イズを補圧するのに使用することができるファクター、
ド、が存在する。再び、三次多項適合がコンピュータ生
成モデルから決定された：Ｆ＝１．４８７２５−０．４
２８３Ｒ，−０，０６２４１５ｒ（、’　←　０．０２
２４８２ｆｔ、コ。 単分散の球状粒子からの散乱曲線は、Ｉ　（ｈ）＝ｋ　
ｌ　ｅ　ｘｐ　（−ｈ”Ｒ，”／３　）　］によって非
常に小さい角度で近似することができる（ニー、グイニ
エル（Ａ、　Ｇｕｉｎｉｅｒ）及びジー、フォーネット
（Ｇ　、　　Ｆ　ｏｕｒｎｅｔ）　、Ｘ　　（７）／％
　力」シ髪、ジョンウィリー　アンド　サンズ、インク
、ニューヨーク（１９５５）頁２５参照、）、ここでＲ
ｏは旋回の半径である。従って、不変の数値は、ｋｈ２
・［ｅｘｐ　（−ｈ２Ｒ，２／３）］である、この式の
微分から、最大値のための条件は、ｈ、２Ｒ，’／３＝
１または１１．　＝　、ｒ３　／　ｈ、である、λＣｕ
ＫｒｚＯ，１５４１８ｎｍの場合、ｈ、＝２・２θ、□
／λ、Ｒ０＝λＪ３’／　（２ｙｒ　−２θｍａｘ）を
代入すると、２θがラジアンならばＲ，＝０．０４２５
０２／２θ、□であり、２θが度ならばＲ，＝　２．４
３５２／２θ１．１である。この仕事で使用された近似
では、指数関数的（ガウス）適合は不変の数値の最大値
によって代表されるような大きい角度には拡張されず、
そしてより良い近似は：２θが度の場合Ｒ，＝２．１８
２／２θ、□、によって与１えられる。旋回の半径、Ｒ
ｏ、の関数としての球の径、Ｄ、は：　Ｄｍ２　＜Ｊ丁
／３）・Ｒｏなので、Ｄ、（ｎｍ）＝５．６３３９／２
θ°、□である。 Ｄｍは、すべての粒子が同じサイズの場合の単分散“分
布”中の粒子の径である。上に述べられたようにモデル
されたサイズの有限な分布がある場合には、特性径、Ｄ
、、は：　Ｄｃ＝Ｆ　−Ｄ、としてり、から導かれる。 ５ＡＸＳ法は中位値を測定するための好都合な方法を提
供するが、１　、ＯＯＯナノメータ以下の中位粒子サイ
ズの場合にのみ適用できる。ＴＥＭは１，０００ナノメ
一タ以上及び以下の粒子サイズに使用される。５ＡＸＳ
法が適用できない数個の実施例では、“クオンティメト
（ｑｕａｎｔｉｓｅｔ）”像解析を使用して粒子を数え
る。結果を以下の表Ａ中に示ず： 表　　　Ａ 数平均　　容量平均 最長寸法　　最長寸法　数えられた 紺１箱　ナノメータ　ナノメータ　ｌ丘へ１１５　　　
　　．２２　　　　　　　１．１２　　　　　　７５４
１６　　　．２４　　　　　．９５　　　　８７９３５
　　　　．３２　　　　　　　２．３８　　　　　　６
８３３８　　　．４９　　　　２．６３　　　　３７２
５４　　　．２６　　　　１．１０　　　　７４６理論
はまだ少し推察的であるが、数平均をより意味があると
考えてよい、好ましくは、数平均は、］、、ＯＯＯナノ
メータより小さく（１ミクロンより小さく）、そして最
も好ましくは、５００ナノメータより小さい（０，５ミ
クロンより小さい）であろう。 ；フト　び　　　蜆五粍に！’ア≧ドのレベル約２ミル
の厚さの生成物のフィルムを９０％蟻酸／１０％水中に
９０分間、−回、そして各１０分間、二回、浸し、次に
蒸留水で二回、すすぎ、そして乾燥することによって測
定される。残留（グラフ１−された）ナイロンは、ケル
プール法によって窒素を測定することによって測定され
る。 グラフトレベルのための方法は困難であり、おおよその
値を与える０例えば、機械的にトラップされたナイロン
がグラフトされたとして分析される。 固有粘度：３０℃で水中の９０％蟻酸中で０゜５ｇｍ５
／１００ｍ１で測定される。 数平均分子量：ボリアミド原材料の分子量は末端基分析
によって測定される。マトリックスの分子量はポリアミ
ド成分の分’ｆＭがら計算される。 アセトアミド゛　ヤップされたー・　基の・　”低分子
量ポリアミド中のアセトアミド末端基を測定するための
方法は、エタノール中で１５０℃でシールされたチュー
ブ中で１６時間のｐ−）ルエンスルホン酸−水和物との
反応を利用する。この反応においては、アセトアミド基
は酢酸に加水分解され、そして同時にエステル化されて
酢酸エチルを生成する６次に、生成した酢酸エチルの電
をキャピラリーガスクロマトグラフィーによって測定す
る。 友胚炙１乞永　びアミン末　の゛ カルボキシル末端は、ポリアミドを１７０±５°Ｃでベ
ンジルアルコール中に溶かし、そして薄いＮａＯＨでフ
ェノールフタレン終点まで滴定することによって測定す
る。アミン末端は、ポリアミドを８５フ工ノール／１５
メタノール混合物中に溶かし、そして薄い過塩素酸で電
位差計の終点まで滴定することによって測定する。 Ｘ１且 以下の実施例、対照例及び比較例は、表形式で説明され
る。特記しない限り、パーセントは重量基準である。 使用された高分子量ポリアミドのリスト及び記述は表１
に与えられている。 使用された低分子蓋ポリアミド希釈剤のリスト及び記述
は表２に与えられている。 使用された強化剤のリスト及び記述は表３に与えられて
いる。 本発明の実施例は表形式で表４に与えられている。 実施された対照実験は表５に与えられている。 いくつかの比較例は表６に与えられている。 実施例、対照例及び比較例の製造の詳細は表７に与えら
れている。 実施例、対照例及び比較例の説明は以下の通りである： 実施例１は、低分子量ポリアミドを導入するための３０
ｍｍ押出機でのサイドフィーダーの使用を説明する。高
分子量ポリアミド中の強化剤の濃縮物は、押出機の後部
に供給される。この混合物は、２８０℃の温度で約３０
０ボイズの粘度及びｔ、ｏｏｏレシプロカル秒のせん断
レートを有する。そのフローレートは５６ｇｍ／１０分
である。 濃縮物及び希釈剤を供給するために使用された二つの容
量フィーダーからのフィードレートにふらつきがあるの
で、濃度にやや曖昧さがある。ある程度まで、これはサ
イドフィードの他の実施例にもあてはまる。実施例２は
、用いられた強化剤において、そして低分子量ポリアミ
ドを添加するためにサイドフィードではなく屹燥ブレン
ドを使用することにおいて、実施例１とは異なる。実施
例３は実施例２の繰り返しである。 ２５％より多い低分子量ポリアミドで作られたすべての
ブレンドにおいて、混合がばらついて、ばらついた結果
に至る可能性がある。それ故、最終生成物のフローに所
望の増加または分子量に所望の減少を与えるのに十分に
低い分子量の成分を用いることによって、２５％または
それ以下の低分子量成分を使用することが好ましい、こ
の＋５１題にもかかわらず、多数の有用でかつ興味ある
本発明の実施例が２５％以上の希釈剤レベルで作られる
。 実施例４のための濃縮物は、未抽出の６ナイロン、及び
過剰な粘度上昇を引き起こすことなしにポリアミドとの
十分なグラフトを与えるように選ばれたグラフトサイト
の濃度を有する強化剤で作られる。０，３パーセントの
、７／１１０．５の比のＣｕＩ／ＫＴ／アルミニウムジ
ステアレートを熱安定剤として添加する。素晴らしい機
械的な特性の組み合わせが、適度に良好なフローで得ら
れる。 実験は実施例５及び６として繰り返される。結果の変動
は、４０／６０の比の濃縮物中の共に供給された希釈剤
に関する２　８　ｍ　ｍ押出機での混合の問題に起因す
るように見える。 実施例７及び８は全体の組成においては５及び６と同様
であるが、より大きな強さが得られる。 低分子量ポリアミドの分子量を１／２に減らすと、低分
子量ポリアミドのより小藍の使用が可能になる。より低
い分子麓材料に要求されるより低い容量分率が、より大
きな混合の信頼性をもたらしている可能性が強い。 実施例９は、実施例１０と同じ組成で２８　＋ｎ　ｍ押
出機で作られた濃縮物を使用して作られる。結果は、濃
縮物がより大きな機械中で製造された実施例１０で得ら
れた結果と同様であるが、曲げ係数は、実施例１０の１
４０，０００と比較して２００．０ＯＯｐｓｉである。 小さな装置中では、より大きな機械中でよりも効果的に
未抽出の６モノマーが除去され、かくして可塑剤の効果
を消し去るように見える。２８ｍｍ押出機で作られた実
施例１０及び１１は、サイドフィードを有する３０ｍｍ
で作られた実施例７及び８と組成においては同一である
。低分子量ポリアミドの重電分率が２５％より大きくな
いこの状況においては、押出機は差を作らない、５，０
００以下の計算された数平均分子量を有する実施例１２
は、まだ延性があり、そしてフローは非常に高い、この
材料を４００Ｐｓｉの射出圧力で成形すると光沢のある
仕上がりになる。少し高い分子量の低分子量ポリアミド
での実施例１３も同様な結果を与える。実施例１４は実
施例１２の繰り返しである。 実施例１５及び１６は、濃縮物の製造におけるスクリュ
ーの速度以外は同一である。１５のための濃縮物は２８
６ｒｐｍ″ｃａｍされる。１６のための濃縮物は２４Ｏ
ｒｐｍで製造される。１５のための濃縮物の融液温度は
、ダイのところで融液中に差し込んだ熱電対プローブで
測定して３５３℃である。これらの二つのサンプルの希
釈段階からの融液の押出物（５ｔｒａｎｄ　）は、極端
にでこぼこ（ｒｏｕｇｌ＋　）であり、まずい混合を示
している。この混合の問題は、低粘度希釈剤の比較的高
い容菫比、及び強化されたブレンドの比較的高い機能性
及び高い濃度の両者によってもたらされた濃縮物の高粘
度から生じるのであろう、混合の問題にもかかわらず、
これらの材料の強さは非常に良好である。実施例１７は
、最終生成物中の６６ナイロンの量の増加を代表する。 実施例１８及び１９は、強さとフローの良好な組み合わ
せを達成するための、多数のアセトアミド末端を存する
非常に低い分子量の低分子量ポリアミドの使用を示す、
実施例２０においては、濃縮物のためのマトリックスは
６６ナイロン及び６６／６コボリマーから成るが、次の
実施例においては、マトリックスはすべて６６ナイロン
から成る。これらの二つの実験においては、“ゲニツク
ス（Ｋｅｎｉｃｓ）　”静電ミキサーを、混合を助ける
ために押出機の末端に取り付ける。 実施例２１においては、ポリアミドマトリックスは、実
施例２０におけるよりも少し高い分子量を持つ。 アセトアミド末端を含む低分子量ポリアミドをサイドフ
ィードすることによって作られた実施例２２の生成物は
、実施例１よりも弱いが、フローはより良い。 実施例２３．２４．２５及び２６もまた、マトリックス
中に６６ナイロンだけを含む１機械的な性質は良好であ
る。６６と６ナイロンの組成物または６６／６コボリマ
ーを有する組成物は、より優れたフローと強さの組み合
わせを持つ傾向がある。実施例２５Ｂは、成形機の胴中
の保持時間を通常の５または６分ではなく約１５分にし
て成形する。２８０℃の温度でのこの保持時間では、強
化剤の塊状集積が起こり始め、機械的な性質に悪い影響
を及ぼすかもしれない、この問題を起こす時開は、組成
によって変動するかもしれない。 実施例２７は、６６と未抽出の６ナイロンの混合物を含
む組成で、約５．１０及び１５分間（それぞれ、Ａ、＋
３及びＣ）の成形機中での保持時間の効果を示ず、実施
例２８Ａ、１３．Ｃもまた、保持時ｍ１の同じ変化の効
果を示す、この二組は、分子量及びフローを変える効果
を承すかもしれない。 実施例２９は、比較的高い分子量のポリアミドを用いて
製造された濃縮物を含み、そして機械的な性質とフロー
の良好な組み合わせを与えるためにかなりの鼠の低分子
量ポリアミドで希釈される。 実施例３０は、変動の範囲ばかりでなく、機械的な性質
とフローの素晴らしい組み合わせを示す。 実施例３１は、濃縮物中に未抽出の６ナイロンとともに
、水及び重合触媒、フェニルホスフィン酸を含むポリア
ミドが使用できることを示す。 実施例３２から４９までは、未抽出の６ナイロン、及び
濃縮物を製造するための強化剤の様々な組み合わせを使
用して作られる。低分子量ポリアミドは、６６及び６ナ
イロンを含む、実施例４６及び４８は高い酸末端を有す
る。高い機能性（２重量％に近い無水物）を有する強化
剤を低い濃度（約２％）で添加する実施例は、時々、ば
らついた結果を与える。数個の実施例中の最大の強化剤
粒子サイズは、数ミクロンであり、５ミクロンに近い、
当業者はミクロン範囲でのより小さい粒子サイズが一般
には好ましいことを認めるであろうが、強化剤の係数及
びグラフトサイトを調節している限り、これは、低分子
量マトリックスに関しては決定的なパラメータとは思わ
れない０表Ａを参照すると、数平均粒子サイズは、いく
つかのずっと大きな粒子が存在する時でさえ、大体１，
０００ナノメータ以下、好ましくは５００ナノメータ以
下であることがわかる。２５％以上の低分子量ポリアミ
ド添加物レベルでは結果はばらつくが、少なくとも一部
は、このレベル以上での混合における問題が原因である
。しかし、３，１００はど低いマトリックスの数平均分
子量で２８％の添加物レベルで、延性の生成物が作られ
た。実施例４３を参照せよ、これらの実験では使用され
なかった、混合の問題を減らすための試みは、段階的な
希釈を行うことである０強化された材料と同じ加工段階
を経て得られた、表６の実施例４３、対照例７に関する
マトリックスは、０．２５　ｆｔ　Ｉｂｓ／インチのノ
ツチ付アイゾツト、４．９Ｋｐｓｉの引張り強さ及び１
．３％の伸張度を有することに着目せよ。 実施例４９から５３までは、マトリックスとしてポリア
ミドコポリマーだけを含む濃縮物を使用して、機械的な
性質とフローの素晴らしい組み合わせを得ることができ
ることを示す。 実施例５４は、無定形ポリアミド金蓋が存在するナイロ
ン全体の約２０％である場合に、無定形ポリアミドを添
加することの効果を示す、より高いレベルの無定形含量
は、強さに悪影響を及ばず。 実施例５５は、本発明の生成物を製造するのにアクリル
の強化剤を用いてもよいが、ゴム含量２８％での道連れ
の（ｃｏすａｎｉｏｎ）実験では、フローは僅かに１／
３の大きさであることを示す。 実施例５６は、濃縮物が押出機の後端中で製造されそし
て希釈剤がサイドストリームとして添加される場合には
、単一の押出しプロセスで満足な生成物を得ることがで
きることを示す、この実験では、より良い混合を供する
ために静電ミキサーを用いる。静電ミキサーを使用しな
いでも、適切な押出機スクリューのデザインで良好な生
成物を得るのに十分であろうと予想される。 実施例５７及び５８は、二つの異なったスクリュースピ
ードで運転されるシングルスクリユーの押出機が、強化
された濃縮物を良好な生成物に希釈するのに使用するこ
とができることを示す。 実施例５９は、シングルスクリユーの押出機の使用が、
濃縮物を希釈して生成物を成形するのにスクリュー射出
成形機を使用することまで拡張できるが、１０７０と２
０９グラム／１０分という二つのフロー値が示唆するよ
うに、限られた混合での生成物の変動が問題となるであ
ろうことを示す。 本発明の混合物は、補強剤に特に適している。 ガラス補強剤は、４０％の実施例４５の生成物及び６０
％のＯＣＦ　　Ｐ３５３Ｂガラスを含んだ混合物によっ
て例示される。この混合物は、５，８ＱＱｐｓｉの射出
圧力で１／８インチの試験片に成形することができた。 これらの片は、ゲート端で６．８　ｆｔ、ｌｂｓ／イン
チ及び遠方（ｆａｒ）端で８．１ｆｔ。 ｌ　ｂｓ／インチのノツチ付アイゾツトを有していた。 係数は１，８４０，０ＯＯｐｓｉであった。 本発明の混合物は、機械的な性質とフローの改良された
組み合わせを得るために、商業的な混合物とブレンドす
ることができる。商業的なポリアミド／ガラス強化混合
物、′ザイテル゛’　８０Ｇ４３Ｌを、実施例４５の生
成物を添加することによって４３から３３％ガラスまで
希釈した。アイゾツト強さは商業的なポリアミド生成物
、“ザイデル″８０Ｇ３３Ｌのものと同じであり、そし
てメルトフローは、この試験で“ザイデル″８０　Ｇ　
３３Ｌが旅−フローなのにないし、５．６グラム／１０
分であった。鉱物充填及び未強化混合物においても同様
な利点を予測することができた。 す就昨 対照例１及び２は、一定の強化剤濃度での分子量の効果
を調べるために表４中の実施例４と比較すべきものであ
る。これらのケースにおいては濃縮物中への高分子量希
釈剤の混合は比較的容易であろうと期待されるけれども
、粒子サイズまたはノツチ付アイゾツトにおいては利点
が見られない。 このシリーズの実験においては、ポリアミドマトリック
スの分子量の３倍以上の範囲にわたって、強さは実質的
に影譬を受けないように見える　−一　注目すべき結論
である。 対照例３は、先行技術の代表的なフローを有するその他
の実施例であり、本発明の代表的な値より約２桁ぐらい
小さい、対照例４は、対照例３のための６６ナイロンマ
トリツクスである。 対照例５は、表６中の強化された材料と比較すべき強化
されていないポリアミドマトリックスである。 ５Ｔ８１１Ｈ８は、未抽出６ナイロンのマトリックスを
有する先行技術の実施例である。再び、フローは非常に
低い。 張進された　び　イされ　いｔい　　の　、本発明の利
点の特に劇的な実施例が表６に示されている。２つの強
化されていない材料、対照例７及び８を、強化されたサ
ンプルである実施例４３及び４５と同じやり方で処理す
る１強化されていない材料は、それらが機械部品として
は商業的な価値を持たないほど低い伸張度及びノツチ付
アイゾツト強さを有する。しかしながら、本発明の技術
によって強化されると、強さは劇的に改善され、そして
メルトフローは非常に高い。 ｏ　　　０ 訃： 寝　コ　ツ　コ　：　ジ　巴　−−３ 戴　　繭 さ　　さ　Ａ　Ａ　Ａ ココ−へｎ ＼　ニ ー　　　　　ベ ト　　φ　　ω　　ω　　　　　　　　９　　　　９１
−＋＋　１−１− ８　　Ｔ３，２２＄　　　８５．５８１　　２０　　８
３００　　　２４４　　　３．３　　５．［１６２８４
８００Ｌ４．ＺＯ＄ ９　　Ｔ３，２１．Ｏｌ　　８５．５４．Ｏｌ　　２５
　　５３００　　　３００　　　３．１１　　４．８２
　２６２　　８００し４，２５．０Ｓ １０　　Ｔ３，２１．０＄　　Ｂ５，５４．Ｏｌ　　２
５　　５３００　　　３００　　　３．８　　２．７５
　３３３　　１７００Ｌ４，２５．０π １１　　　　丁３，３Ｚ、４Ｚ　　　　）１５，５７．
４＄　　　　２０　　　　６２００　　　　　　２４６
　　　　　　　３．４　　　　　３．１１　　　３２９
　　　　１１００［，４，２０，０＄ １２　　Ｔ３，１９．６＄　　Ｂ５，５０．４＄　　３
０　　４６００　　　３５２　　　４．３　　２．４０
　３４９　　１５００Ｌ４，３０．０＄　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．３３１３　１’３，
１８．２＄　　１１５．４６．８＄　　３５　　４４０
００　　　２４９　　　３．２　　３．７１　３４７　
　１２００Ｌ１６，３５．０＄　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．７６１４　　Ｔ３，１９．６
＄　　ｌ１５．５０．４＄　　３０　　４６００　　　
３！ｌ）Ｚ　　　　４．３　　１．７８　３４１　　１
３０ＯＬ４，３０１ ＋５　７７．２Ｂ１　　１１３，３９．Ｏｌ　　３５　
６０００　　２７１　　　３．３　　５．５６　８８５
／２０００１１８．３５１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２５８　（２）１６　　Ｔ７，２６１
　　　Ｂ３．３９．０＄　　３５　６０００　　２７１
　　　３．３　　３．０２　９３０／１５００Ｌｉｅ、
３５．０π　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５２（２）１９０　　０．００７　１３．５　　　１４
．２　　５．３　　１２０　１２４　１３８００１４０
　　　０．０１６　１６．２　　　　１６．３　　　５
．４　　　　７１　　１９３　　１２３００１７　　７
３．２２．０＄　　　Ｂ３．２４．０１３０　　　４５
００　　　　　３５３　　　　　　３．６　　　　３．
７１　２８２／Ｉ１１，１２．０＄ １１４．１２．Ｏ＄／Ｌ４，３０．０Ｓ１８　　工３．
２３．８＄　　ｌ（５，６１，２１１５Ｂ５００　　　
２５９　　　３．８　　４．２４　３２６Ｌ５，１５．
０！ １９　　Ｔ３．２３．Ｏｌ　　ＩＩ５．５９．０＄　　
　１８　　５５００　　　３０３　　　　４．４　　　
２．８　　３２９Ｌ５，１８．０ｇ ２０　　Ｔ３，２６．Ｏｌ　　１１６．３１．Ｏｌ　　
　１２　　８５００　　　１９１　　　　１．９　　　
４．０２　５０９／ｌｉｔ　、３１　、Ｏｇ １．５，１２．０π ２１　　Ｔ３．２６．Ｏｌ　　１１４．３１．Ｏｌ　　
１２　　７１００　　　１３９　　　　１．９　　　５
．８２　３５９／Ｉ１１，３１．０ｇ Ｌ５．１．２．０１ ２２　　Ｔ３，１８ｇ　　　　）１５．４７１　　　３
５　　６９００　　　２２８　　　　３．７　　　３．
７６　３６７Ｕ、３５ｇ ２３　　Ｔ３，２６．０＄　　ＩＩ、３Ｂ／　　１２　
　７１００　　　１３９　　　　１．９　　５．２２　
３３６１１４．３１１ Ｌ５．１２１ １５０Ｇ　　　５５０　　０．０１５　１０．７　　　
１０．４　　６．７　　　２２　　２４７　３９６００
２４００　　　　　　Ｂ３　　　　０．０２　　　１４
　　　　　　　１４　　　　　　６．４　　　　３フ　
　　　２４４　　　フ４００２４　　Ｔ３．２５．Ｏ＄
　　１１４．２９．Ｂ　　１８　　５３００　　　２８
４　　　　２．７／Ｉ１１．２９．Ｏ＄ Ｌ５，１８．０！ ２５＾　　Ｔ３，２６．０１　　　Ｈ４，３１，０＄　
　　１２　　　７１００　　　　　１８７　　　　　　
１．９／＋１１．３１．０！ Ｌ５，１２．０％ Ｚ５Ｂ　　Ｔ３，２６．０＄　　ｌＩ４．３１．０！　
　１２　　７１００　　　１８７　　　　１．９／Ｉ１
１，３１．０１ Ｌ５．ＩＺ、０π ２６　１’３，２５．５＄　　Ｉｌｌ、５９．５＄　　
　１５　　５６００　　　２３３　　　　　ＺＬ５，１
５．０！ ２７Ａ　　　丁３，２４．６＄　　　　１１５．６３．
４＄　　　　１２　　　　７４００　　　　　　２０７
　　　　　　　３．２１５．１２．０１ Ｚ７Ｂ　　　Ｔ３，２４．６＄　　　　ｌＩ５．６３．
４＄　　　　１２　　　７４００　　　　　２０７　　
　　　　３．２Ｌ５，１２．０＄ ２７ＣＴ３，２４．６＄　　１１５．６３．４＄　　１
２　　７４００　　　２０７　　　　３．２１．５，１
２．０Ｓ ２８Ａ　　　丁４，１９．０＄　　　　１１８．５５．
３＄　　　　２１　　　　４１００　　　　　４１５　
　　　　　５．８Ｔｌ、４．７１　　　　　Ｌ９，２１
．Ｈ１６，１２４０２１４００３２００，０１８８１０
，３６，４２０２６１１６２００９，５７３４９２５０
０８９０，０１２１４１４，２８，３３１２５２７８０
０４，４１３８２１３０＠　　　１４０　　０．００２
　１０．３　　　１０．４　　５．８　　２４　　２３
０　　８８００３．７４　　４７１　　　３６００　　
　２９０　　　０．ＱＩフ　　９．７　　　　　９．９
　　　６．２　　　１２．６　２４１１　１７４００５
．０９　３０９　　１７００　　１１０　　０．００３
　１２．１　　　１２．９　　５．６　　１３１　　１
２１　　　）１：（００３，３７３１０１４０Ｇ　　　
１３０　　０．０３　　１１．２　　　１１．８　　５
．４　　１１５　　１１１（７７００）１．３　　３＋
５　　１４００　　２１０　　０．０１４　１０．１　
　　１０．２　　５．５　　　９９　　１２１　１１６
００２．６４　　３３９　　　８ｏｏ　　　：１２０　
　０．００４　１７．８　　　１８　　　５．６　　　
４６　　２００　３２１００２．６４ ２８ＢＴ４，１０．（１＄　　１１８．５５．３＄　　
２１　　４１００　　　４１５　　　　５．６Ｔ１．４
．７ｇ　　　１．９，２１．０ｇ２８ＣＴ４，１９．０
寡１１８．５５．３＄　　２１　　４１００　　　４１
５　　　５．８Ｔｌ、４．７！　　　Ｌ９，２１．０１
２９　　Ｔ３，２２．５＄　　ｌ１４．２６．３＄　　
２５　　５２００　　　３２８　　　　６．６／＋１３
．２６．３＄ Ｌ７，２５．０１ ３０　１’３，２２．５＄　　１１５．５２．２＄　　
２５　　５１００　　　３３９　　　７．２Ｌ７，２５
．２＄ ３１　　Ｔ３，２５．５＄　　Ｈ３，２９，８＄　　１
５　　５７００　　　２６５　　　３／Ｉｌｌ　、２９
．８＄ Ｌ８，１５．０Ｓ ３２　　Ｔ３，２２．５＄　　１１８，５２．５＄　　
２５　　４９００　　　３：１９　　　　Ｂ、３Ｌ７，
２５．０１ ３３　　Ｔ４，２０．４ｇ　　）１Ｂ、５９．５＄　　
１５　　５３００　　　３０７　　　４．２Ｔｌ、５．
１＄　　　Ｌ９，１５．０＄３４　　Ｔ４，１９．Ｏ＄
　　１１８．５５．３＄　　２１　　４１００　　　４
１５　　　５．６Ｔｌ、４．７＄　　　Ｌ９，２１１ ３５　　Ｔ４，２３．８＄　　ｌＩ８．５９．５＄　　
１５　　５３００　　　３０７　　　　４．２Ｔｌ、１
．７＄　　　Ｌ９，１５．０１２．３２　　　３フ１　
　　　１２００　　　　３３０　　　　０．００１　　
１５．４　　　　　１５．３　　　　４．９　　　　　
３６　　　１８３　　２４５００２．４４ ２．７８　４１９　　１９００　　３１０　　０．００
１　　３．５　　　３．８　　４．８　　　２７　　１
８０　５２００２．８５ ３．３７　７３２／　　１８００　　３２Ｇ　　　０．
００９　１１．１　　１１．３　　６．４　　２６　２
４７　２２４００２．４フ　　　２６８　　　　１００
０　　　　３９０　　　　０．０１　　　１２．３　　
　　　１２．２　　　　５．５　　　　　７８　　　１
９３　　２８２００３．６　　３１３　　２５００　　
１３０　　０．０２９　１１．４　　　１１．４　　５
．５　　　２１　２０７　８３００３、フ　　　２３８
　　　　９００　　　５００　　　　Ｑ、０１６１２．
１　　　　１２　　　　　　ｆｌ、５　　　　３６　　
２３９３９６００３．３７　３７４　　１０００　　２
：１０　　０．０１８　１９．２　　　１９．４　　５
．９　　４７　２２１　２６４００３．６４　３５９　
　９００　　５２０　　０．０１９　１７．８　　　１
１１．３　　５．９　　５０　２２２　５４６００１．
７４＞１０００　　４７００　　２６０　　０．０１３
　１１．４　　　１１．８　　５．２　　５８　２０３
　１５５００３６　　　　Ｔ３，２５．！５％　　　　
１１８．５９．５＄　　　　１５　　　　５３００　　
　　　　３０７　　　　　　　４．１　　　　　３．４
４　　　２５フＬＩ０．１５．０１ ３７　　Ｔ４．２３．０Ｚ　　＋１８．５９．Ｍ　　１
５　　５３００　　　３０７　　　４．１　　２．５３
　５３９Ｔｌ、２．６＄　　　１．１０，１５．０＄　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１２３８　
　Ｔ４．２：（，８Ｚ　　ｆｉｌｌ、５９．５＄　　１
５　　５：ｌＯＯ３０７４，１１，７７＞１０００Ｔｌ
、１．７＄　　　Ｌｌｏ、１５．Ｏ＄３９　　Ｔ４，２
０．４＄　　１１１１．５９．５＄　　１５　　５３０
０　　　３０７　　　４．１　　３．８１　３４８ＴＩ
、５．１１　　　ＬＩＯｊ５．０＄　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３．８１４０　　Ｔ７，１８．
２＄　　１１８．５３．２１　２４　　３８００　　　
４６９　　　６．４　　４．０７　３４６Ｌ９．２４．
Ｏ＄ ４１　　　　Ｔ４，１７．５＄　　　　＋１８，５１．
１＄　　　　２７　　　３４００　　　　　５２１　　
　　　　　７．２　　　　４．０７　　３４８Ｔ１．４
．４Ｚ　　　Ｌ９．２７．０Ｚ４２　　Ｔ４，１３．０
＄　　８８，４６．８＄　　２８　　３１００　　　５
８５　　　８．３　　４．０４　３１１／Ｔ３，１０．
１１　Ｌｌｌ、２８１ ＴＩ、２．２１ ４３　　Ｔ４，１３．Ｏ＄　　１１８．４６．８＄　　
２Ｇｌ　　　３１００　　　５５３　　　８．３　　３
．１４　３０４／Ｔ３，１０．１Ｓ　Ｌｌｌ、２８．Ｏ
！Ｔｌ、２．２１ ４４　　Ｔ４．Ｉ（，７＄　　１１８．４９．４＄　　
２４　　３５００　　　４９１　　　　３．３　　２．
２６　２９９／Ｔ３，１０．６Ｓ　Ｌ１２．２４．０Ｓ
Ｔｌ、２．２１ １４０Ｇ　　　３７０　　０．０１８　１０．２　　１
０．２　　５．９　　２９　２０１　２２０００１３０
０　　　　１４１０　　　０．０２〕　　３．４　　　
　　　３．３　　　　　５．３　　　　　２５　　　１
８３　　２５５００４５　７４．１３．７＄　　１１８
．４９．４＄　　Ｚ４　　３５００　　　５１２　　　
７．１　　４　　　３１８／Ｔ３，１０．６＄　Ｌｌｌ
、２４．０ＫＴｌ、２．３＄ ４６　　Ｔ４，１４．２＄　　１１８．５１．４＄　　
２１　　６８００　　　２１６　　　　６．Ｚ　　　　
２．１２　３８７／Ｔ３，１１．１＄　Ｌ１３，２１．
０＄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
１９Ｔｌ、２．４１ ４７　　Ｔ４．＋３．７＄　　）１Ｂ、４９．４＄　　
２４　　３５００　　　５１２　　　　７．１　　　３
．８０　３０９／Ｔ３，１０．６Ｓ　Ｌｌｌ、２４．０
！Ｔｌ、２．３１ ４８　　　　Ｔ４，１４．２１　　　１＋８．５１．４
＄　　　　２１　　　　６８００　　　　　　２１６　
　　　　　　６．２　　　　　３．４　　　　３６７／
Ｔ３，１１．１＄　Ｌ１３，２１．０＄Ｔｌ、２．４１ ４９　　Ｔ４，１３．７＄　　８７．３３．１＄　　２
４　　３７００　　　４７４　　　　５．５　　　３．
２４　５０７／Ｔ３，１０．８ｇ　／）１３，１８．３
＄１’ｌ、２．２Ｓ　　　ＬＩＯ，２４，０！５０　　
Ｔ３，２８．８＄　　１１７．３３．１＄　　２４　　
３５００　　　５０２　　　　６．１　　　３．９６　
５７５１１３．１６．３＄ Ｌｌｌ、２４．０ｇ ５１　　Ｔ４，１３．７＄　　Ｈ７，３７，Ｏ＄　　２
４　　３５００　　　５０１　　　　５．６　　　３．
０５　６３４／Ｔ３，１０．６１　／１１３．１２．４
１丁１，２．３Ｓ　　　　Ｌｌｌ、Ｚ４．Ｏ！５２　　
　　Ｔ４，１３．フｚ１（）、３９．５＄　　　　２４
　　　３５００　　　　　５０１　　　　　　５．８　
　　　２．８８　　　８３３／Ｔ３，１０．６１　／１
１３，９．９＄ＴＩ、２．３Ｓ　　　Ｌｌｌ、Ｚ４．０
１１０００　　　８００　０．００９　１３．２　　　
１３．４　　５．３　　　３７　１９６　５５９００２
４００　　４８０　　０．００９　２．６　　　４．６
　　４．８　　　２０　　１８７　６０００５３　　Ｔ
４．１３．７＄　　１１７．３３．Ｈ２４３５００５０
２Ｇ、１　　２．９４　６１９／Ｔ３，１０．６１　／
＋１３．１６．３＄ＴＩ、２．３Ｓ　　　Ｌｌｌ、２４
．０１５４　　Ｔ４Ｊ３．７２　１１３．３４．２＄　
　２４　　３９００　　　４２７　　　３．２　　３．
３６＞１０００／Ｔ３，１０．６１　／Ｈ９，１５，２
ｇＴｌ、２．３Ｓ　　　Ｌ１４．２４．０！５５　　’
ｒ７，２５．４＄　　Ｉｌｌ、２９．８５＄　　１５．
３　５２００　　　３２４　　　　３．２　　３．１６
　４１９／１１３．２９．６５＄ Ｌ１２，１５．３ｇ ５８　　Ｔ：ｉ、２５＄　　　８１，３０１／　　１５
　　５８００　　　２７１　　　　２．５　　２．７４
　６５３１１８．３０１　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．９３１．１５，１５１ ５７　　Ｔ：ｌ、２３．５＄　　１１５．８０．５＄　
　１６　　５５００　　　２９り　　　　　３．８　　
　２．７８　３７７ＬＬ５．１６．０１ ５８　　Ｔ３，２３．３＄　　ｆ１５，６０．５＄　　
１８　　５５００　　　２９９　　　　３．８　　　３
．３６　３１１Ｌ１５，１６．Ｏ！ ５９　　Ｔ：ｌ、２３．８＄　　Ｈ５，６１，２＄　　
　１５　　６０００　　　２７５　　　　４．５　　　
５．７４　３５２Ｌ８．１５．Ｏ＄ （１）　　ＬＮｉｌＮ−低分子菫ナイロン（２）２つの
モードのある分布 （３）　　＞１０００ナノメータの粒子の有効数２３０
０　　８３０　　０．００５　１１．２　　　１１．６
　　４．８　　　２５　１８７　４４７００２り００　
　３１０　　０．００８　１０．１１１　　　１１．１
　　５．８　　　４１　　２０４　１８６００９３０　
　　５５０　　０．００３　　３．５　　　３．６　　
８．３　　　４５　　　　　１２０００４２００　　３
１０　　０．００８９．２　　　　９．５　　　６．４
　　　３１　　２２３１８０００１４００　　４３０　
　０．０１５　１１．４　　　１１．７　　５．２　　
　６６　　１３０　２５３００２２００　　　Ｚｏｏ　
　　Ｏ，００９１１，７１：１．２　　４．４　　　９
３　　９９　１００００２４００　　２１０　　０．０
０４＋４　　　　１４．６　　４．６　　１２０　　　
　　１３５００（４）　　フロー測定のための％水分 （５）　　槓−（ゲートアイゾツト）　（引張り強さ）
　（フロー）Ｌｌ ｃｏｕ３ｗ　　　　　　　　　４７ ＮｅＪ　　　　　　　　　　　　Ｎ＜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、 ａ）ポリアミドマトリックス、ここで、重量で少なくと
   も５０％のポリアミドマトリックスは脂肪族部分から成
   り、そしてマトリックス中のポリアミドの数平均分子量
   は３，０００と８，０００の間にある、及び ｂ）少なくとも１つの有機ポリマーの強化剤、ここで、
   強化剤は、１０，０００ｐｓｉ以下の引張り係数、また
   は強化剤の混合物の場合には１０，０００以下の平均係
   数を有し、そして約１，０００ナノメータより小さい数
   平均粒子サイズを有する、 から成る多相熱可塑性ブレンドであり、ここで、該ブレ
   ンドは、２ｆｔ．ｌｂｓ／インチ以上のノッチ付アイゾ
   ットを有し、そしてまたｆｔ．ｌｂ／インチでのノッチ
   付アイゾット、千ポンド／ｉｎ＾２での引張り強さ及び
   グラム／１０分でのメルトフローの積が５，０００より
   大きくなるような引張り強さ及びメルトフローを有し、
   そして強化剤にグラフトされたまたは強化剤中に入れら
   れた０．５−１５重量％のポリアミドマトリックスを有
   する、ブレンド。 ２、ポリアミドマトリックスが重量で少なくとも７５％
   は脂肪族である特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ３、ポリアミドマトリックスが完全に脂肪族ポリアミド
   から成る特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ４、ポリアミドマトリックスが実質的に６６ナイロン、
   または６ナイロンまたはそれらの混合物から成る特許請
   求の範囲第１項記載のブレンド。 ５、ポリアミドマトリックスが、１０＾６グラムのポリ
   アミドあたり少なくとも２００当量である、不均衡（ｕ
   ｎｂａｌａｎｃｅｄ）末端と、もしあれば、キャップさ
   れた（ｃａｐｐｅｄ）末端の和を有する、あるいは末端
   基不均衡（ｉｍｂａｌａｎｃｅ）が少なくとも約１．９
   ／１またはそれ以上でありそして該末端の和が１００よ
   りも大きい、特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ６、強化剤が、エチレン、少なくとも１つのアルファ−
   オレフィン、及び分岐した、直鎖の及び環状の炭化水素
   化合物から成る群から選ばれた少なくとも１つの不飽和
   モノマーのポリマーである特許請求の範囲第１項記載の
   ブレンド。 ７、ポリマー強化剤が、エチレン、プロピレン及び１，
   ４−ヘキサジエン及び、随時、ノルボナジエンのコポリ
   マーであり、該コポリマーは、フマル酸、マレイン酸、
   及び無水マレイン酸から成る群から選ばれた不飽和モノ
   マーをそれにグラフトせしめた特許請求の範囲第１項記
   載のブレンド。 ８、強化剤が、グラフトサイト、及び所望の係数を得る
   ために十分なアルキルアクリレート、ブタジエンまたは
   置換されたブタジエン、イソプレン、イソブチレン、ま
   たは同様なゴム生成モノマーを含む有機ポリマーである
   特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ９、強さ、引張り強さ及びフローの積が１０，０００よ
   りも大きい特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第
   ４項、第５項、第６項、第７項、及び第８項記載のブレ
   ンド。 １０、 ａ）１０，０００以上の数平均分子量を有し、そして０
   ．７デシリッター／ｇｍより大きい固有粘度を有する、
   高分子量ポリアミドまたはポリアミドの混合物を、１０
   ，０００以下の引張り係数を有する有機ポリマーの強化
   剤または１０，０００以下の平均引張り係数を有する強
   化剤の混合物であって、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）に
   よって測定された約１，０００ナノメータ以下の強化剤
   最大粒子サイズで強化剤をポリアミド中に、溶融押出機
   中でせん断力で、分散させるのに十分な、金属で中和さ
   れたカルボキシル、隣接するジカルボニル、無水物また
   はエポキシ基から選ばれたグラフトサイトを有するもの
   、と混合すること； ｂ）ステップ１で得られたブレンド中に、５，０００以
   下の数平均分子量を有し、そして０．５より小さい固有
   粘度を有する、トランスアミデーション（ｔｒａｎｓａ
   ｍｉｄａｔｉｏｎ）によって反応する低分子量ポリアミ
   ドを、ブレンドすること、ここで、該ポリアミドは、パ
   ートａ）のポリアミドとの反応後、数平均分子量が８，
   ０００以下であるポリアミドマトリックスを生成するの
   に十分な低分子量を有するように選ばれる、から成る方
   法。