JPS63161087A - 酵素含有漂白洗剤組成物 - Google Patents

酵素含有漂白洗剤組成物

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JPS63161087A
JPS63161087A JP62311791A JP31179187A JPS63161087A JP S63161087 A JPS63161087 A JP S63161087A JP 62311791 A JP62311791 A JP 62311791A JP 31179187 A JP31179187 A JP 31179187A JP S63161087 A JPS63161087 A JP S63161087A
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bleaching
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、必須成分として脂肪分解酵素及び漂白系を含
む酵素含有漂白洗剤組成物(enzymat icde
tergent and bleaching com
position)に関する。
酵素含有漂白洗剤組成物は当業界で公知である。
これらの組成物は通常蛋白質分解及び/又は澱粉分解酵
素と漂白系からなり、前記漂白系は通常適宜テトラアセ
チルエチレンジアミン(TAED)のような低温漂白活
性剤と混合させた過ホウ酸ナトリウムより構成されてい
る。洗剤組成物に配合可能な酵素として脂肪分解酵素が
文献に記載されているが、リパーゼを漂白洗剤組成物に
配合する旨を特に記載した文献は非常に少ない。
最近の文献“Journal or Applied 
Biochemis−trV ”  2. (1980
)、 pl)、、218〜229で、AndreQらは
洗剤成分としてのリパーゼについての研究結果を報告し
ている。彼らは、膵リパーゼ及びRh1zopusリパ
ーゼがアニオン及びノニオン合成洗剤、トリリン酸五ナ
トリウム及び過ホウ酸ナトリウムの混合物を含む洗剤溶
液中で不安定であり、これらのリバーぜは過ホウ酸ナト
リウムのみを含有する溶液中ではそれ程不安定でないこ
とを知見した。
本発明者らの知る限り、リパーゼと漂白系との相容性及
び非相容性について教丞した文献はいままでになく、従
ってどのリパーゼがどの漂白系と相容性を有するかを予
測することは不可能である。
本出願人の係続中の1985年6月11日付英国特許出
願8514707には、洗剤組成物中に配合するのに特
に適したある種のリパーゼが明記されている。
これらのリパーゼは他のリパーゼに比べて漂白系のII
をかなり受けにくい。これらの漂白系は過ホウ酸ナトリ
ウムと■^EOからなる。
本出願人は驚くべきことに、以下に定義する如きある種
のリパーゼが過ホウ酸ナトリウム/■へE0系よりも強
い以下に詳記する漂白系に対して高い相容性を示すこと
を知見した。上記した如くどのリパーゼがどの漂白系と
相容性を有するかの一般創が文献に少しも記載されてい
ないが、本出願人は、本発明の成る種のリパーゼが過ホ
ウ酸ナトリウム/ TAED系よりも強い漂白系に対し
て相容性を示すことを知見した。本発明の成る種のリパ
ーゼは、lIumicOla Ianu 1nosa又
はThcrmomycesしり四jエユ五俵」−より産
生可能な真菌性リパーゼ ・(fungal I 1p
ases)及び微生物chromobactervis
cosum var、 月1旦す已ユcum NRRL
 B−3673より産生されたリパーゼの抗体と正の免
疫交差反応を示−dll菌性リパーゼ(bacteri
al 1ipase)である。前記微生物はオランダ特
許明細3154.269(東洋醸造■)に記載されてお
り、日本の通商産業省工業技術院微生物工業技術研究所
ににo HatSu研菌寄NQ 137として寄託、保
管されており、米国イリノイ州ビオリアにある米国農務
省のA(Jr+Cu1turalReSerCh 5e
rvice 、 Northern 0口+1Zati
on andDevelopn+ent Divisi
onでNRIIL B−3673として入手可能である
。前記微生物より産生されたリパーゼは東洋醒造より市
販されている(以下これを“TJリパーゼ″と称する)
。本発明の細菌性リパーゼは、オフテルロニーの公知の
一般的免疫拡散法[^cta、 Hed、 5can、
、 133. p、76〜79(1950)]によりT
Jリパーゼ抗体と正の免疫交差反応を示すものでなけれ
ばならない。
抗血清は次のようにして製造される。
等容門の0. IIng/ me抗原と70インドアジ
ユバント(完全若しくは不完全)とをエマルジョンが1
1られるまで混合する。2羽の雌家兎に次の様式でエマ
ルジョン2dを注入する。
O日日:完全70インドアジュバント中抗原4日目二完
全フロインドアジュバント中抗原32日目:不完全フロ
インドアジュバント中抗原60日日:不完全フロインド
アジュバント中抗原のブースター 67日1に採取した凝血を遠心処理して、所要の抗体を
含有する血清を作成した。
抗−TJ−リパーゼ抗血清の力価を、オフテルロニー法
に従って抗原及び抗血清の連続希釈物の沈降を観察して
決定する。抗血清の25希釈は、0.1q/dの抗原濃
度で目に見える沈降が認められる希釈度であった。
上記した丁J−リパーゼ抗体と正の免疫交差反応を示す
リパーゼ全てが本発明のリパーゼに包含される。その典
型的なリパーゼとして、Pseudo−monas f
luoresccns IAH1057由来のリパーゼ
(大野製薬(掬から市販の商品名All1anO−Pリ
パーゼ)、Pseudomonas fragi FE
RN P1339由来のリパーゼ(商品名Amano−
8) 、Pseudomonasnitroredu−
cens var、 L1籾ユfiFERHP−138
8由来のリパーゼ、PSeLIdOIIIOnaS S
p、由来のリパーゼ(商品名へmano−CES ) 
、Pscudomonas ce acia由来のリパ
ーゼ、chromobacter viscosum例
えばChromobac−ter viscosum 
var、 l1pol ticum NRRL B−3
673由来のリパーゼ(東洋醸造■から市販)、米国の
uS8iochemical Corp、及びオランダ
の0iosynth Co。
から市販のchro+nobactcr viscos
umリパーゼ並びにPseudomonas glad
ioli由来のリパーゼが例示される。
前記した如き真菌性リパーゼとして、llumicol
aIanuginosa由来のリパーゼ(商品名Al1
1anO−CF )が例示される。
漂白洗剤組成物中に本発明のリパーゼは、最終の組成物
が組成物1mg当り 100〜0.005 LU、好ま
しくは25〜0.05LUの脂肪分解活性を有するよう
な量配合される。
リパーゼ単位(117)G、1、温度30℃、f)H9
,0+7)条件下、5ミリモル/lのトリス緩衝液中に
13ミリモル/1のCa2+及び20ミリモル/1のN
aQ!の存在下で1分当り 1μモルの滴定可能な脂肪
酸を産生ずるリパーゼの最である。なお基質は3.3f
[1%のオリーブ油と3.3%のアラビアゴムを含むエ
マルジョンである。
勿論、上記リパーゼの混合物を使用することも可能であ
る。リパーゼを非精製状態で使用しても、またフェニル
セファロース吸着法のような公知の吸着方法を用いて精
製した状態で使用することも可能である。
本発明のリパーゼの中で、全体的な性能からみて細菌性
リパーゼが好ましい。
本発明で使用される漂白系は、過ホウ酸ナトリウム/■
^[O系よりも強い、、後者の系の場合過用水分解反応
(perhydrolysis reaction)に
よりペルオキシ酸即ち過酢酸を形成するが、その速度は
かなり遅い。本発明の漂白系はこの過ホウ酸ナトリウム
/TへED系よりも強くなければならない。従って、本
発明の漂白系は過酢酸よりも強いか或いは通船水分解に
より過ホウ酸ナトリウム/■^[D系よりも速く過酢酸
を含めた有機過酸を生ずる(無機若しくは有機の)過酸
をベースとするものと理解されたい。漂白系を漂白剤そ
のものから構成しても或いは漂白剤と漂白先駆物質から
構成してもよい。
漂白剤としてはモノ過硫酸アルカリ金属塩の他、ジペル
オキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジ
オン酸、ジペルオキシヘキサデカンジオン酸、七ノー及
びジペルアゼライン酸、七ノー及びジペルブラシル酸、
モノペルオキシフタル酸、ペル安息香酸がその酸又はそ
の塩の形態で使用され得る。
漂白先駆物質を含む漂白系を使用するときには、前記系
は漂白先駆物質と反応して過ホウ酸ナトリウム/ TA
ED系よりも速く溶液中で過酸を形成する漂白剤を含む
。「より速く」とは、先駆物質が同一条件下でTAED
よりも少なくとも2倍、好ましくは5倍速いペルオキシ
酸の放出速度を示すことを意味する。
前記した典型的な漂白系としては、過ホウ酸ナトリウム
とノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ト
リメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム若しく
はベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムとの
組み合せが例示される。
本発明の好ましい漂白系は、過ホウ酸ナトリウムとノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジペルオ
キシドデカンジオン酸若しくはモノ過硫酸塩とからなる
一般的に、組成物中の漂白系の農は1〜50重社%、通
常5〜40重φ%である。漂白先駆物質が存在するとき
には、過ホウ酸ナトリウムの如きペル化合物に対する漂
白先駆物質のモル比は1:1〜1:35、好ましくは1
:2〜1:20である。本発明では各種漂白剤と各種漂
白先駆物質との混合物が使用され得る。
本発明の組成物に更に1種若しくはそれ以上の洗剤活性
物質例えば石鹸、アニオン、ノニオン。
カチオン及び両性イオン合成洗剤又はその混合物を配合
させてもよい。通常、組成物中に存在する洗剤活性物質
のmは1〜50tn ff1%、好ましくは2〜40重
量%、特に好ましくは5〜30重量%である。
適当な洗剤活性物質は、Schwartz、 Perr
y及びBerch著の“5urface Active
 Agents and Dqter−gents ”
 、 Vol、 I (1949)及びVol、 I[
(1958)並びにH,5chick著の’Non1o
nic 5urractants” Vol、 I(1
967)に例示されている。
本発明の組成物は慣用の洗剤成分を慣用爪金み得る。前
記成分はビルダー物質でも非ビルグー物質でもよく、無
リンタイプのもの(即ち無リンビルグー)でもよい。従
って、本発明の組成物は1〜60重量%、好ましくは5
〜30重怪%の1種若しくはそれ以上の有機及び/又は
無機のビルダー物質を含み得る。前記ビルダー物質とし
ては、オルト−、ピロー及びトリポリリン酸、炭酸(カ
ルサイトと混合してもよい)、クエン酸、ニトリロトリ
酢酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のアルカリ金属
塩、ゼオライト、ポリアセタールカルボキシレート等が
例示される。
組成物に更に起泡促進剤、起泡抑制剤、腐蝕防止剤、汚
れ懸濁剤、金属イオン封鎖剤、汚れ再付着防止剤、香料
1着色剤、酵素安定化剤、漂白剤等を合有させることも
可能である。リパーゼ以外の酵素例えばプロテアーゼ、
アミラーゼ、オキシダーゼ、セルラーゼを分有させるこ
とも可能である。これに関連して、本発明のリパーゼと
併用したときプロテアーゼは強力な漂白剤によりしばし
ば19を受けるが、酵素系の全体的な性能はしばしば殆
んど影響を受けないので、組成物は前記した他の酵素を
0.01〜10重ケ%含み得ることが知見された。プロ
テアーゼの場合、蛋白質分解活性で表示される通は通常
最終組成物11Irg当り0.1〜50GUである。
GUとはグリシン単位であり、標準の培養条f1下で1
埒/dグリシンに相当する末端NH2基のはを産生ずる
蛋白質分解酵素の品である。
本発明の組成物は、所望の形態例えば粉末、棒。
ペースト及び液体等の形態で調製され得る。
以下、本発明の実施例を示す。
実施例1 各種リパーゼの漂白系の存在下での安定性を調べた。
硬度30°Fil及び温I′!!30℃の水に4グ/!
の洗剤組成物1及び0.03g/ ItのDequeS
t 2041ヲ含む溶液に、1威当り15〜20リバー
ぜ単位となるようにリバーピを添加した。
pHを30℃でNa叶を用いて10,0に調整した。t
=0で漂白系を添加した。
a)  292mg/j!のTへED(N度65%)と
700mg/pの過ホウ酸すI〜リウムー水和物; b) 1880#+9/ 1のDPD八(純度12%)
;c)  8221ftg/lの5NOBS  <Ii
I!度80%)と1500m9/lの過ホウ酸ナトリウ
ムー水和物: d>  506mg/j!のHPS  (市販の製品C
aroate■);又は e)  475m9/1のPI3(11[i度95%)
と700mg/pの過ホウ酸ナトリウムー水和物: 全ての漂白系で溶液中に1,5ミリモルの過酸を生じた
。リパーゼの安定性をpH−3tat、で残留リパーゼ
活性を測定して調べた。
Dcquest 2041−エヂレンジアミンテトラ(
メヂレンホスホン酸) TAED=テトラアセチルエチレンジアミンDPDA−
ジペルオキシドデカンジオン酸5NOBS =ノナノイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム HPS =モノ過硫酸ナトリウム P15=ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム *上記した洗剤組成物は次の組成を有する。
重0% ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 665C14
〜C15第一アルコールと       2.0工チレ
ンオキシド11モルとの縮合物 ステアリン酸ナトリウム         1.0ケイ
酸ナトリウム            7.0ナトリウ
ムカルボキシメヂルセルロース 0.5Na2SO43
7,0 トリリン酸五プトリウム        15.0オル
トリン酸三すトリウム        5.0蛍光物質
                0.2エチレンジア
ミンテトラ酢酸0.5 水                        
         6.2着色剤          
       0.01残留リパーゼ活性(供給に対す
る%)を次表に承り。
実施例2 各種リパーゼを下記条件下の洗浄実験でテストした。
リパーゼ濃度: 15LU/!IIi 洗剤組成物:実施例1と同様 用    量    :  49/1 漂 白 系 :過ホウ酸ナトリウム+5NOBS過ホウ
酸ナトリウム+TAED PDA PS (全て溶液中で15ミリモルの過酸を発生した)温  
度  :30℃に加熱:全部で40分水  硬  度 
 : 39° FH 洗濯物/液体比:18 汚れ/洗浄サイクル数: 3回 洗 濯 物 :マスタード又はソース(satehsa
uce)で汚れたポリエステル布 CBCI これらの汚れ/洗浄サイクル後、試験布上に残留する脂
肪性物質の闇を反射計を用いて光路中に設けたuvフィ
ルターで460mmにおいて測定した。
乾燥させた試験布を石油エーテルで抽出し、溶媒を留去
させ、残った脂肪分を計量することにより、脂肪性物質
の残留量を測定した。
次の結果を得た。
第3サイクル(の9留  C No−リパーゼなし 哀」11旦 20GU/ dの5avtnase■(N0VOI蛋白
質分解酵素)の存在下で実施例1及び2を繰返した。
残留リパーゼ活性(供給に対する%)を次表に示す。
実施例4 下記の組成物を用いて洗浄漂白試験を行なった。
重量% ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 8.5C12
〜C15第一アルコールと       4.0工チレ
ンオキシド7モルとの縮合物 硬化菜種油ナトリウム石鹸        1,5トリ
リン酸ナトリウム         33.0炭酸ナト
リウム             5.Oケイ酸ツート
リウム            6.0硫酸ナトリウム
            20.0水        
                      9.0
蛍光物質、汚れ懸濁剤9着色剤、香料  微開消泡粒子
               1,20equcst
■2047 (純度34%)0.3組成物を4.28g
/ Jの温度で使用した。
洗浄を次のサイクルで行なった。即ち、30℃で5分間
洗浄後、クエン酸を添加してpl+8.5〜90に調整
し、更に30℃で25分間洗浄した。
上記組成物(4,28g/N)に0.292g/ 1の
TAED(純度65%)及び0.79/1の過ホウ酸ナ
トリウムー水和物を添加したちのく溶液中で1.5ミリ
モルの過酸を生ずる)、或いは1.88g/42のDP
DA(純度12%)を添加したちのく溶液中で1.5ミ
リモルの過酸を生ずる)についても、上記洗浄試験を行
なった。
試験布 1回洗浄モニター:BCI 複数回洗浄モニター二 テスト布A=無似顔料、落花性油及び粉乳の混合物で汚
れた綿布 テスト布B−無機顔料、パーム油及び蛋白質の混合物(
cocktai 12)で汚れた綿布 族ユニ ■ 漂白効果 (ΔR460*) ■平均データー ラン士リパーゼに有意差はなかった。
実施例5 TAED/過ホウ酸塩及びP15/過ホウ酸塩の存在下
でのCapaciaリパーゼ及びHucor m1eh
ei由来リパーセ(NOVO製5P225 ’) (D
性能を、1M例4(ベース粉末) + 5avinas
c■の組成物を用いて洗、1機で試験した。
HC3Wの4°洗浄効果 モニター 1回洗か:^510(プロテアーゼ性能に対して)BC
I(fA白性能に対して) EMPA 114 (漂白性能に対して)複数回洗浄:
烈機顔料、パーム油及び蛋白質の混合物(cockta
i121で汚れた綿布1旦 −3,59/ Jのベース粉末 一30分、40℃ =40′″[11 一プロテアーt: (5avinase) 20GU/
d−リパーゼ(Ccpac i aリパーゼ又は5P2
25 ’)310/ d −漂白剤:  42Bm’J/1のP15(純度70%
)+4671yJ/Iの過ホウit!l塩−水和物、又
は 195η/1のTAED(I[!度65%)+461η
/j!の過ホーク耐塩−水和物(溶液中で1.0ミリモ
ルの過酸を生ずる)−汚れた洗濯物3.5Kg 複数同次)τモニターの結果は次の通りである。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)1〜50重量%の1種若しくはそれ以上の洗剤活
    性物質と0〜60重量%のビルダーと1〜50重量%の
    漂白剤と組成物1mg当り0.005〜100LUの量
    の脂肪分解酵素とを含む洗剤組成物であって、漂白剤が
    過酢酸よりも強い無機若しくは有機の過酸又はその塩を
    ベースとするものか或いは過加水分解で過ホウ酸ナトリ
    ウム+テトラアセチルエチレンジアミン系よりも速く過
    酸を生じる漂白先駆物質と漂白剤とからなり、脂肪分解
    酵素が¥Humicolalanuginosa¥又は
    ¥Thermomyces lanuginosus¥
    より産生可能な真菌性リパーゼであるか或いは¥Chr
    omo−bacter viscosum¥ var.
    ¥lipolyticum NRRL B−3673よ
    り産生されたリパーゼの抗体と正の免疫交差反応を示す
    細菌性リパーゼであることを特徴とする組成物。
  2. (2)漂白剤が過硫酸アルカリ金属塩であることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
  3. (3)漂白剤がジペルオキシドデカンジオン酸、ジペル
    オキシテトラデカンジオン酸、ジペルオキシヘキサデカ
    ンジオン酸、モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及
    びジペルブラシル酸、モノペルオキシフタル酸、ペル安
    息香酸及びその塩からなる群から選択されることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項に記載の組成物。
  4. (4)漂白剤が同一条件下でテトラアセチルエチレンジ
    アミンよりも少なくとも2倍速く溶液中で過酸を形成す
    る漂白先駆物質と漂白剤とからなることを特徴とする特
    許請求の範囲第1項に記載の組成物。
  5. (5)漂白剤が過ホウ酸ナトリウムとノナノイルオキシ
    ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリメチルヘキサノイ
    ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、アセトキシベ
    ンゼンスルホン酸ナトリウム及びベンゾイルオキシベン
    ゼンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択された漂
    白先駆物質とからなることを特徴とする特許請求の範囲
    第4項に記載の組成物。
  6. (6)リパーゼが¥Pseudomonas fluo
    rescens¥、¥Pseu−domonas fr
    agi¥、¥Pseudomonas capacia
    ¥、¥Pseu−domonas nitroredu
    cens¥ var.lipolyticum¥、¥P
    seu−domonas gladioli¥及び¥C
    hromobacter viscosum¥より入手
    されることを特徴とする特許請求の範囲第1項から第5
    項のいずれかに記載の組成物。
  7. (7)更に組成物1mg当り0.1〜50GUの量の蛋
    白質分解酵素を含むことを特徴とする特許請求の範囲第
    1項から第6項のいずれかに記載の組成物。
JP62311791A 1986-12-10 1987-12-09 酵素含有漂白洗剤組成物 Expired - Lifetime JPH0696716B2 (ja)

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GB868629534A GB8629534D0 (en) 1986-12-10 1986-12-10 Enzymatic detergent & bleaching composition
GB8629534 1986-12-10

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Publication Number Publication Date
JPS63161087A true JPS63161087A (ja) 1988-07-04
JPH0696716B2 JPH0696716B2 (ja) 1994-11-30

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ID=10608784

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JP62311791A Expired - Lifetime JPH0696716B2 (ja) 1986-12-10 1987-12-09 酵素含有漂白洗剤組成物

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US (1) US4769173A (ja)
EP (1) EP0271152B1 (ja)
JP (1) JPH0696716B2 (ja)
AU (1) AU606101B2 (ja)
BR (1) BR8706681A (ja)
CA (1) CA1288366C (ja)
DE (1) DE3763813D1 (ja)
ES (1) ES2017710B3 (ja)
GB (1) GB8629534D0 (ja)
ZA (1) ZA879295B (ja)

Cited By (2)

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