JPH1161190A - 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液体成分が配合されているにもかかわらず、
保存時にケーキングを起こしにくい自動食器洗浄機用洗
浄剤組成物を得る。 【解決手段】 無機アルカリ剤、アクリル酸／マレイン
酸コポリマー、酸素系漂白剤及び融点が40℃以下である
液体成分を含有しており、さらに次の一般式：x(M₂O)・y
(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) [式中、Mはアルカリ金属原子を示
し、Meはアルカリ土類金属原子を示し、x、y及びzは各成
分のモル数を示し、0.2≦x≦2.0、0≦y≦0.1及び1.5≦z
≦6.0の範囲の数を示す]で表される非晶質アルミノケイ
酸塩であり、重量平均粒子径が5〜30μmで、細孔径0.1
μm未満の細孔の容積が全細孔容積の20％以下で、細孔
径0.1〜2.0μmの細孔の容積が全細孔容積の50％以上
で、水分量が5〜20重量％であるものを0.01〜5重量％含
有している自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保存時におけるケ
ーキングが起こりにくく、洗浄力も優れている自動食器
洗浄機用洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動食器用洗浄機は急速に普及し、業務
用ばかりでなく一般家庭にも盛んに用いられるようにな
っており、それに伴い、自動食器用洗浄機に好適な洗浄
剤の開発もなされている。従来、自動食器洗浄機用洗浄
剤としては、食器類に強固に付着した米飯等に代表され
る澱粉質の汚れ及び茶しぶ等に代表される色素汚れを除
去するために、α−アミラーゼ等の澱粉分解酵素及びジ
クロルイソシアヌル酸塩等の塩素系漂白剤を配合した有
リン洗剤が主として使用されている。一方、酵素、香
料、染料等は塩素系漂白剤に対して不安定であるため、
塩素系漂白剤に代えて酸素系漂白剤を用いた有リン洗剤
も提供されている（特開昭６０−６０１９８号公報）。

【０００３】さらに、環境問題の点から富栄養化の原因
ともなるリン酸塩含有洗剤の使用が社会的に問題視され
ている現在、各種汚れに対する洗浄力を低下させること
なく無リン化する技術も数多く提案されている。例え
ば、特開平１−１９８６９９号公報には、ビルダーとし
てヒドロキシ多価カルボン酸又はその塩と高分子キレー
ト剤を併用して、酸素系漂白剤を用いることで酵素の安
定性を改善し、有リン系の洗浄剤と同等以上の洗浄力を
有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が提案されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような自動食器洗
浄機用洗浄剤組成物には、製品としての付加価値を高め
る目的で香料成分が配合されている。また、油汚れに対
する洗浄性能を高める目的で、低気泡性の非イオン界面
活性剤も配合されている。これらの香料成分及び非イオ
ン界面活性剤は常温で液体であるため、配合時にこれら
の液体成分が他の粉体成分の表面にブリードアウトする
ことによって、しばしば粉末が固化するケーキング現象
が生じることがあり、製品を使い辛くするほか見栄えも
悪くするという問題がある。

【０００５】そこで本発明は、液体成分を配合しながら
もケーキングが起こりにくく、優れた洗浄力を有してい
る自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者はこのような目
的を達成するべく鋭意研究の結果、液体成分を含有する
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に特定の表面改質剤を配
合することにより、上記目的を達成できることを見出
し、本発明を完成した。

【０００７】即ち本発明は、（ａ）無機アルカリ剤、
（ｂ）アクリル酸／マレイン酸コポリマー、（ｃ）酸素
系漂白剤及び（ｄ）融点が４０℃以下である液体成分を
含有しており、さらに（ｅ）次の一般式（Ｉ）： ｘ（Ｍ₂Ｏ)・ｙ（ＭｅＯ)・Ａl₂Ｏ₃・ｚ（ＳｉＯ₂) （Ｉ） [式中、Ｍはアルカリ金属原子を示し、Ｍｅはアルカリ
土類金属原子を示し、ｘ、ｙ及びｚは各成分のモル数を
示し、０．２≦ｘ≦２．０、０≦ｙ≦０．１及び１．５
≦ｚ≦６．０の範囲の数を示す。]で表される非晶質ア
ルミノケイ酸塩であり、重量平均粒子径が５〜３０μm
で、細孔径０．１μm未満の細孔の容積が全細孔容積の
２０％以下で、細孔径０．１〜２．０μmの細孔の容積
が全細孔容積の５０％以上で、水分量が５〜２０重量％
であるものを０．０１〜５重量％含有していることを特
徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するもの
である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（ａ）成分の無機
アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、ホウ砂、ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂／Ｎａ₂０＝
１／１〜４／１、好ましくは２／１〜２．５／１）等を
挙げることができる。このケイ酸ナトリウムは金属腐食
防止作用を有するため、（ａ）成分としてはケイ酸ナト
リウムと他の無機アルカリ剤を併用することが好まし
い。

【０００９】自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中における
（ａ）成分の含有量は、他成分との配合性を考慮し、洗
浄効果を高めるため、好ましくは２０〜８０重量％であ
り、特に好ましくは２５〜７０重量％であり、さらに好
ましくは２５〜５０重量％である。（ａ）成分としてケ
イ酸ナトリウムと他の無機アルカリ剤を併用する場合に
は、前記範囲の無機アルカリ剤とともに、ケイ酸ナトリ
ウムを好ましくは５〜１５重量％含有させ、特に好まし
くは７〜１０重量％含有させ、さらに好ましくは８〜１
０重量％含有させる。なお、この（ａ）成分の含有量
は、前記範囲内において、自動食器洗浄機用洗浄剤組成
物の０．０５〜１重量％の溶液がｐＨ９．０〜１１．０
の範囲に調整できるような量であることが好ましい。

【００１０】本発明で用いる（ｂ）成分のアクリル酸／
マレイン酸コポリマーとしては、一般に市販されている
ものを用いることができる。このような（ｄ）成分とし
ては、ＢＡＳＦ社製のソカランＣＰ−５等を挙げること
ができる。また、対イオンとしては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン等を挙げることができるが、塩の型
で用いる必要はなく、酸の型で用いることもできる。

【００１１】自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中における
（ｄ）成分の含有量は、洗浄力を向上させるため、好ま
しくは０．５〜１５重量％であり、特に好ましくは３〜
１０重量％であり、さらに好ましくは４〜８重量％であ
る。

【００１２】本発明で用いる（ｃ）成分の酸素系漂白剤
としては、モノパーオキシフタル酸マグネシウム等の有
機酸又はその塩、アルカリ金属の過ホウ酸塩（１水和物
又は４水和物）、過炭酸塩及び過ケイ酸塩等の水溶液中
で過酸化水素を放出する過酸化物等を挙げることができ
る。これらの中でも過炭酸ナトリウム、過炭酸水素ナト
リウム、過ホウ酸ナトリウムが好ましい。

【００１３】自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中における
（ｃ）成分の含有量は、酵素等の他の成分を阻害するこ
となく、充分な漂白効果を付与するため、好ましくは１
〜２０重量％であり、特に好ましくは４〜１５重量％で
あり、さらに好ましくは５〜１０重量％である。

【００１４】本発明で用いる（ｄ）成分の融点が４０℃
以下である液体成分としては、香料又は非イオン界面活
性剤等を挙げることができる。

【００１５】香料としては、一般に洗浄剤に配合されて
いる香料の中で融点が４０℃以下のものであれば特に制
限されるものではなく、例えばリモネンを挙げることが
できる。非イオン界面活性剤としては、アルコキシ化非
イオン界面活性剤（このアルコキシ部分は、エチンレオ
キシド、プロピレンオキシド又はそれらの両方を含む）
等を挙げることができる。その具体例としては、ＢＡＳ
Ｆジャパン社のPlurafac(登録商標）KLF403、Plurafac
(登録商標）LF1300、日本触媒化学工業(株)のソフタノ
ールEP7045（登録商標）等を挙げることができる。

【００１６】自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中における
（ｄ）成分の含有量は、ケーキングを防止し、（ｄ）成
分の充分な添加効果を付与するため、合計量で好ましく
は０．０１〜１０重量％であり、特に好ましくは０．５
〜５重量％であり、さらに好ましくは１〜３重量％であ
る。

【００１７】本発明で用いる（ｅ）成分は、次の一般式
（Ｉ）： ｘ（Ｍ₂Ｏ)・ｙ（ＭｅＯ)・Ａl₂Ｏ₃・ｚ（ＳｉＯ₂) （Ｉ） [式中、Ｍはアルカリ金属原子を示し、Ｍｅはアルカリ
土類金属原子を示し、ｘ、ｙ及びｚは各成分のモル数で
あり、０．２≦ｘ≦２．０、０≦ｙ≦０．１及び１．５
≦ｚ≦６．０の範囲の数を示す。]で表される非晶質ア
ルミノケイ酸塩である。

【００１８】（ｅ）成分は、製品の粉立ち及びケーキン
グを防止するため、重量平均粒子径が５〜３０μmであ
り、１０〜２０μmであることが好ましい。また、細孔
径０．１μm未満の容積は全細孔容積の２０％以下であ
り、１５％以下に抑えることが好ましく、細孔径０．１
〜２．０μmの細孔の容積は全細孔容積の５０％以上で
あり、６０％以上であることが好ましい。また、（ｅ）
成分は、ケーキングを防止するため、水分量が５〜２０
重量％であり、７〜１５重量％であることが好ましい。
なお、細孔径分布の測定には、島津製作所製ポロメータ
ーポアサイザー９３２０を使用した。

【００１９】一般的な水分量の測定は、８００℃での乾
燥前後の重量差から求めるが、８００℃で乾燥を行うと
（ｅ）成分の非晶質アルミノケイ酸塩の場合は分子中の
シラノール基等が脱水反応するため、この方法により求
められる水分量は実際の水分量以上の値となってしま
う。そこで、本発明では正確な水分量を求めるため、以
下の方法により測定した。即ち、精秤した非晶質アルミ
ノケイ酸塩サンプルを一定量の重水（Ｄ₂Ｏ）に懸濁さ
せ、次式：Ｈ₂Ｏ＋Ｄ₂Ｏ→２ＤＨＯ、のごとく生成する
ＤＨＯ（Ｈ₂Ｏの重水素誘導体）を差し引いたＤＨＯピ
ーク積分強度とあらかじめ加えた内分標準物質のピーク
成分強度との比を読みとることにより、非晶質アルミノ
ケイ酸塩サンプルの水分量を算出する。なお、本発明に
おいては、非晶質アルミノケイ酸塩の水分量を所定範囲
に調整するため、温度、時間等の乾燥条件を適宜調整す
る。

【００２０】本発明で用いる（ｅ）成分の非晶質アルミ
ノケイ酸塩は、その製造工程におけるアルミン酸アルカ
リ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩の反応時に、無機酸、
有機酸及び酸性塩から選ばれる１種以上の酸剤を反応系
に添加し、反応系のｐＨを８〜１４としてアルミン酸ア
ルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反応させて得ら
れるものを使用することが好ましく、長期保存時のケー
キング防止においてさらに効果を高めることができる。

【００２１】非晶質アルミノケイ酸塩の製造において
は、原料としてＭ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属原子を示す）
とＡｌ₂Ｏ₃のモル比がＭ₂Ｏ／Ａｌ₂Ｏ₃＝１．０〜６．
０の範囲内にあるアルミン酸アルカリ金属塩と、ＳiＯ₂
とＭ₂Ｏのモル比がＳiＯ２／Ｍ₂Ｏ＝１．０〜４．０の
範囲内にあるケイ酸アルカリ金属塩を用いることが好ま
しい。また、アルミン酸アルカリ金属塩は、水溶液とし
て用いることが好ましい。

【００２２】非晶質アルミノケイ酸塩の製造において酸
剤として用いる無機酸、有機酸及び酸性塩のうち、無機
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、炭酸、リン酸等を挙げ
ることができ、有機酸としては、ギ酸、酢酸、酪酸、カ
プロン酸、アクリル酸、コハク酸、アジピン酸、安息香
酸、クエン酸等を挙げることができる。酸性塩として
は、前記無機酸又は有機酸の酸性塩を挙げることがで
き、具体的には、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ム、コハク酸ナトリウム等の不完全中和塩を挙げること
ができ、これらは１種又は２種以上を組み合わせて用い
ることができる。これらの中でも酸剤としては、硫酸、
炭酸、リン酸、クエン酸等のその中和後の塩が自動食器
洗浄機用洗浄剤組成物に配合されたときに安全上問題の
ないものを用いることが好ましい。なお、酸剤として炭
酸を用いる場合には、反応系へ炭酸ガスを吹き込む方法
を適用することもできる。

【００２３】非晶質アルミノケイ酸塩の製造において、
アルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反
応させるときの反応系のｐＨは上記したように８〜１４
が好ましく、特に９．５〜１３．５が好ましい。

【００２４】非晶質アルミノケイ酸塩の製造において、
アルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反
応させるときの温度（一次反応温度）は１５〜６０℃が
好ましく、特に３０〜５０℃が好ましい。また、一次反
応時間は３〜１２０分間が好ましい。この一次反応後、
温度１５〜１００℃で１分間以上、好ましくは３０分間
以上保持して二次反応（いわゆる熟成）を行うことが好
ましい。

【００２５】非晶質アルミノケイ酸塩の製造において
は、アルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩
の反応によって得られるスラリーに、無機酸、有機酸又
は酸性塩等の酸剤を添加し、スラリーのｐＨをアルミン
酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩の反応時のｐ
Ｈより１以上酸性側に調整し、ｐＨ５〜１３とする工程
を経ることが好ましい。ここで用いる酸剤としては、反
応時に添加される酸剤と同様のものを用いることができ
る。

【００２６】非晶質アルミノケイ酸塩の製造において
は、好ましくは反応系に水溶性でかつ溶解度パラメータ
ー[C.M.Hansen,J.Paint Tech.,39,104(1967)に記載され
ているもの]が７．５〜２０である溶剤を反応系に対し
て０．５〜５０重量％（前反応容積に対する割合）添加
して、アルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属
塩を反応させる。このような溶剤は、反応前の各原料溶
液中に添加してもよいし、反応時に溶液（懸濁液）に添
加ししてもよい。このような溶媒として好ましいものと
しては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
アセトン、酢酸エチル、エチレングリコール等を挙げる
ことができる。

【００２７】自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中における
（ｅ）成分の含有量は、製品の粉立ちを防止し、充分な
ケーキング防止効果を付与するため、０．０１〜５重量
％であり、好ましくは０．０５〜５重量％であり、特に
好ましくは０．５〜３重量％である。

【００２８】本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物洗
剤には、さらに酸素を配合することができる。本発明で
用いる酵素としては、アミラーゼ、プロテアーゼ又はリ
パーゼ等を挙げることができる。

【００２９】アミラーゼとしては、従来より洗剤用酵素
として汎用されているものを用いることができ、好適な
アミラーゼとしてはBacillus licheniformisやBacillus
Subtilisから得られたα−アミラーゼを挙げることが
でき、具体的には、ノボ・インダストリー社から販売さ
れているターマミル（Termamyl；登録商標）やギスト社
から販売されているマクサミル(Maxamyl；登録商標）等
を挙げることができる。

【００３０】酵素としてアミラーゼを用いる場合には、
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物１g当たりのアミラーゼ
の使用量が、経済性を考慮するとともに、通常の洗浄時
間内において澱粉汚れに対する充分な洗浄効果を付与す
るため、０．０５〜５００単位であることが好ましく、
１００〜５００単位であることが特に好ましい。なお、
アミラーゼの１単位とは、下記の条件下における測定に
より決定される値である。

【００３１】各種緩衝液中に可溶性澱粉を溶解させた基
質溶液（反応系における最終濃度は０．５％）０．９ml
に酵素液０．１mlを加え、５０℃で１５分間反応させ
る。反応後、ＤＮＳ法により還元糖の定量を行う。即
ち、反応液１．０mlにＤＮＳ試薬１．０mlを加え、５分
間１００℃で加熱発色させ、冷却後、４．０mlの脱イオ
ン水を加えて希釈し、波長５３５nmで比色定量する。酵
素の力価は、１分間に１μmolのグルコースに相当する
還元糖に生成する酵素量を１単位（IＵ）とする。

【００３２】プロテアーゼとしては、従来より洗剤用酵
素として汎用されているものを用いることができる。好
適なプロテアーゼとしては、Bacillus licheniformisや
Bacillus Subtilisから得られたズブチリシンを挙げる
ことができ、具体的には、ギスト社から販売されている
マクサターゼ（登録商標）、ノボ・インダストリー社か
ら販売されているアルカラーゼ（登録商標）、エスペラ
ーゼ（登録商標）、サビナーゼ（登録商標）等を挙げる
ことができる。

【００３３】酵素としてプロテアーゼを用いる場合に
は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物１Kg当たりのプロテ
アーゼの使用量が、経済性を考慮するとともに、通常の
洗浄時間内においてタンパク質汚れに対する充分な洗浄
効果を付与するため、０．０５〜１００アンソン単位で
あることが好ましく、１〜６０アンソン単位であること
が特に好ましい。

【００３４】プロテアーゼ活性の定量は、アンソン−ヘ
モグロビン変法、即ち変成ヘモグロビンを、標準条件
下、プロテアーゼで分解させることにより行われる。未
分解ヘモグロビンをトリクロロ酢酸により沈降させ、ト
リクロロ酢酸可溶性生成物の量をフォーリン・チオカル
トー・フェノール試薬によって７５０nmにおいて比色定
量する。１アンソン単位（ＡＵ）とは、１分間に標準条
件下でのヘモグロビン加水分解における初速度＝１m当
量のチロシンが、フェノール試薬により呈色するのと同
じ呈色度を示すトリクロロ酢酸可溶分を与える酸素活性
量である[M.L.Anson,Journal of General Physiology,2
2(1939),P79-89]。

【００３５】酵素としてリパーゼを用いる場合には、自
動食器洗浄機用洗浄剤組成物１Kg当たりのプロテアーゼ
の使用量が、経済性を考慮するとともに、脂肪汚れに対
する充分な洗浄効果を付与するため、１０，０００〜
１,０００,０００リパーゼ単位（ＬＵ)であることが好
ましい。

【００３６】リパーゼ活性の１単位（１ＬＵ）とは、基
質として用いたオリーブ油から１分間に１μＭの脂肪酸
を遊離する酵素活性をいう。詳細には次のとおりであ
る。まず、オリーブ油乳液４mlと０．１Ｍリン酸緩衝液
（ｐＨ７．０）４mlとを５０ml容量の共栓付三角フラス
コに正確にとり、よく混合し、３７℃の恒温水槽中で１
０分間予熱する。これに試料溶液１mlを正確に加え、よ
く混合し、正確に２０分後、アセトン／エタノール混液
を加える。その後、フェノールフタレイン溶液５滴を指
示薬として、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム試薬で滴定す
る。別に、オリーブ油乳液５mlと０．１Ｍリン酸緩衝液
（ｐＨ７．０）４mlとを５０ml容量の共栓付三角フラス
コに正確にとり、３７℃で３０分間加熱したのち、アセ
トン／エタノール混液２０mlを注ぐ。次いで、試料溶液
１mlを正確に加え、フェノールフタレイン溶液５滴を指
示薬として、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム試薬で滴定
し、対照液とする。リパーゼ活性は、次式から求められ
る。

【００３７】

【数１】

【００３８】また、本発明においては、上記酵素のほか
にも、Klebsiella属の菌、Bacillus属の菌、Aspergillu
s属の菌、Pseudomonas属の菌等から得られるアミロペク
チン-6-グルカノヒドラーゼ活性を示すプルラナーゼ、
イソプルラナーゼ、イソアミラーゼ等の澱粉枝切り酵素
を用いることができる。

【００３９】本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物洗
剤には、さらにヒドロキシ多価カルボン酸又はその塩を
配合することができる。本発明で用いるヒドロキシ多価
カルボン酸又はその塩としては、次の一般式(II)：

【００４０】

【化１】

【００４１】[式中、Ｘは−Ｈ、−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＯ
ＯＨ又は−ＣＨ（ＯＨ)ＣＯＯＨを示し、Ｙは−Ｈ又は
−ＯＨを示す。]で表される化合物又はその塩を挙げる
ことができる。

【００４２】一般式(II)で表される化合物又はその塩の
中でも、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸又はそれらの塩が
好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、モ
ノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエ
タノールアミン塩等を挙げることができる。

【００４３】自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中における
ヒドロキシ多価カルボン酸又はその塩の含有量は、必要
な酵素活性を維持し、充分なカルシウムイオンの捕捉効
果を付与するため、好ましくは０．５〜２０重量％であ
り、特に好ましくは３〜１８重量％であり、さらに好ま
しくは５〜１５重量％である。

【００４４】本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物洗
剤には、さらに酸素系漂白剤の安定剤、銅腐食防止剤等
を配合することができる。安定剤としては、エチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリ
アミンペンタ（メチレンホスホン酸）及びその水溶性塩
類並びにそれらとカルシウム、マグネシウム、アルミニ
ウム又は亜鉛との錯体等があり、これらはそのままの形
で添加できるが、特にカルシウム錯体として用いること
が好ましい。銅の腐食防止剤としては、炭化水素鎖長が
約８〜１８を有する脂肪酸を０．１〜５重量％添加する
こと、さらにはベンゾトリアゾール等を挙げることがで
きる。

【００４５】本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
は、一般に乾燥粉粒状物の型にすることができる。これ
は、常用の製造技術に従って、粉状又は粒状の各成分を
乾式混合し、次に液体成分（香料、非イオン性界面活性
剤等）を前記混合物に噴霧することによって製造でき
る。

【００４６】

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。

【００４７】合成例１ アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂Ｏ＝１．５５重量
％、Ａｌ₂Ｏ₃＝２．３０重量％、Ｎａ₂Ｏ／Ａｌ₂Ｏ₃＝
１．１１（モル比））１０１０ｇを４０℃に加熱し、１
５００rpmの回転数で攪拌しながら、そこにケイ酸ナト
リウム水溶液（Ｎａ₂Ｏ＝２．７５重量％、ＳiＯ₂＝
７．８８重量％、ＳiＯ₂／Ｎａ₂Ｏ＝２．９６（モル
比））７００ｇと塩化カルシウム２水和物１．２ｇを２
０分間かけて滴下しつつ反応させた。滴下終了後、さら
に４０℃で１５分間加熱処理を行った。その後、固体を
濾別、洗浄した。得られた湿潤ケーキを、１０５℃、３
００Torrで１０時間乾燥し、解砕機で粉砕することによ
って、非晶質アルミノケイ酸ナトリウム微粉末を得た。
なお、非晶質であることはＸ線解析により確認した。

【００４８】得られた非晶質アルミノケイ酸ナトリウム
微粉末の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の
結果、Ａｌ₂Ｏ₃＝２１．１重量％、ＳiＯ₂＝５７．２重
量％、Ｎａ₂Ｏ＝２０．８重量％、ＣａＯ＝０．９重量
％であった（１．６５Ｎａ₂Ｏ・０．０８ＣａＯ・Ａｌ₂
Ｏ₃・４．７５ＳiＯ₂）。重量平均粒子径は１４μmであ
り、細孔径０．１μm未満の細孔の容積は全細孔容積の
１２．３％であり、細孔径０．１〜２．０μmの細孔の
容積は全細孔容積の７２．１％であった。水分量は１１
重量％であった。

【００４９】合成例２ アルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂Ｏ／Ａｌ₂Ｏ₃＝２
０．３：２８．２（重量比））のアルミン酸ナトリウム
１００重量部に対してイオン交換水２０００重量部を加
えて濃度を調整したもの（Ｎａ₂Ｏ＝１．９９重量％、
Ａｌ₂Ｏ₃＝２．７７重量％）８００ｇに、２倍の水で希
釈した３号水ガラス溶液（市販３号水ガラス溶液１００
重量部にイオン交換水２００重量部を加えたもの）１０
０ｇを２０分間かけて滴下しつつ反応させた。滴下終了
後、さらに６０℃で２０分間加熱処理を行った。その
後、固体を濾別、洗浄した。得られた湿潤ケーキを、１
２０℃で１２時間乾燥し、解砕機で粉砕することによっ
て、非晶質アルミノケイ酸ナトリウム微粉末を得た。

【００５０】得られた非晶質アルミノケイ酸ナトリウム
微粉末の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の
結果、Ａｌ₂Ｏ₃＝２７．２重量％、ＳiＯ₂＝５１．２重
量％、Ｎａ₂Ｏ＝２１．６重量％であった（１．３１Ｎ
ａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・３．２ＳiＯ₂）。重量平均粒子径は
１２μmであり、細孔径０．１μm未満の細孔の容積は全
細孔容積の８．２％であり、細孔径０．１〜２．０μm
の細孔の容積は全細孔容積の７８．８％であった。水分
量は９重量％であった。

【００５１】比較合成例１ イオン交換水５５ｇに合成例１と同様のアルミン酸ナト
リウム水溶液５１．０５ｇを加えて得られた溶液を攪拌
しながら、そこに合成例２と同様にして２倍の水で希釈
した３号水ガラス水溶液２６８．３ｇを４０℃で２０分
間かけて滴下しつつ反応させた。滴下終了後、５０℃ま
で加熱し、同温度で３０分間さらに反応させた。得られ
た湿潤ケーキを２００℃で６時間乾燥し、解砕機で粉砕
することによって、非晶質アルミノケイ酸ナトリウム微
粉末を得た。

【００５２】得られた非晶質アルミノケイ酸ナトリウム
微粉末の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の
結果、Ａｌ₂Ｏ₃＝２９．７重量％、ＳiＯ₂＝５２．５重
量％、Ｎａ₂Ｏ＝１７．８重量％であった（０．９９Ｎ
ａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・３．０ＳiＯ₂）。重量平均粒子径は
４μmであり、細孔径０．１μm未満の細孔の容積は全細
孔容積の４３％であり、細孔径０．１〜２．０μmの細
孔の容積は全細孔容積の４５％であった。水分量は１２
重量％であった。

【００５３】実施例１〜５及び比較例１〜４ 表１に示す各成分を用い、自動食器洗浄機用洗浄剤組成
物を得た。これらの自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を用
いて、下記に示す試験例１及び２により、複合汚れ洗浄
力及びケーキング性について試験をした。なお、すべて
の前記洗浄剤組成物のｐＨは９．０〜１１．０の範囲内
に調整した。結果を表１に示す。

【００５４】試験例１（複合汚れ洗浄力試験） （１）汚染皿の調製 ホワイトソース（ハインツ社製の缶詰）１００ｇにマー
ガリン（雪印社製「ネオソフト」）１０ｇを加え、６０
℃に加温し、よく混合して複合汚れとする。次に、直径
２５ｃｍの磁器製の皿一枚当たりに、上記の複合汚れ５
ｇを塗布し、１２０℃で１５分間焼き付けた。これを一
昼夜放置したのち洗浄に供した。 （２）洗浄条件 使用洗浄機；松下電器（株）製全自動食器洗い機（機種
NP-620） 洗浄温度；５℃から５５℃まで徐々に昇温する 洗浄用水；硬度３．５゜DHの水 洗剤濃度；０．２％ 洗浄時間；洗浄２０分−すすぎ２０分 洗浄時の循環水量；約２．５リットル （３）評価方法 汚染皿５枚を洗浄機に入れ、上記の洗浄条件にて実施例
及び比較例の洗浄剤組成物を用いて洗浄を行った。洗浄
後の皿は一枚づつ下記の判断基準により判定し、下式に
より洗浄評価点を算出した。 完全に洗浄された ５点 わずかに汚れの残留があるが許容範囲内である ４点 少量の汚れの残留が認められる ３点 皿の約１／４に汚れの残留が認められる ２点 皿の約１／２に汚れの残留が認められる １点 全く洗浄されなかった ０点 洗浄評価点＝［各汚染皿の評価点の和］×４。

【００５５】試験例２（ケーキング性試験） （１）濾紙（東洋濾紙No.２）で長さ１０．２cm×幅
６．２cm×高さ４cmの蓋のない箱を作成した。なお、四
隅はホッチキスで留めた。この箱に実施例及び比較例の
洗浄剤組成物５０ｇを入れ、洗浄剤組成物の上にアクリ
ル樹脂板（重量２５０ｇ）と鉛板（又は鉄板）（重量１
５ｇ）を乗せた。この状態で温度３０℃、湿度８０％の
恒温恒湿槽中に放置し、７日後にケーキング状態につい
て下記の篩い通過率により評価した。 （２）（篩い通過率） 試験終了後の各洗浄剤組成物を金網（又は篩い。網目５
×５mm）上に静かにあけ、金網を通過した粉末の重量を
量り、下記式から篩い通過率を求めた。

【００５６】

【数２】

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例１〜５の洗浄剤組成物は、液体成分
として香料又は非イオン界面活性剤を含有しているにも
かかわらず、本発明の（ｅ）成分の作用により、ケーキ
ングが全く起こらなかった。これに対して、本発明の
（ｅ）成分を含まない比較例１〜４の洗浄剤組成物は、
ケーキングが著しく、もはや製品として出荷できない状
態であった。また、複合汚れを焼き付け、一昼夜放置す
るという過酷な試験にもかかわらず、実施例１〜５の洗
浄剤組成物は、比較例１〜４の洗浄剤組成物と比べると
高い洗浄力を示した。特に、実施例１と（ｅ）成分を含
まないほかは実施例１と同一組成の比較例１との比較等
において明らかなとおり、ケーキングが防止されること
により洗浄剤組成物の溶解性が損なわれないため、その
結果、洗浄力の低下も防止できることが確認された。

【００５９】

【発明の効果】本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
は、非晶質アルミノケイ酸塩の作用により、液体成分を
含有しているにもかかわらず、保存時においてケーキン
グを起こすことがない。よって、製造者及び販売者にお
いては不良品の発生を防止することができ、消費者にお
いては、長期間、優れた洗浄力と使い易さを確保するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 7/26 Ｃ１１Ｄ 7/26 7/42 7/42 7/54 7/54 17/06 17/06

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）無機アルカリ剤、（ｂ）アクリル
   酸／マレイン酸コポリマー、（ｃ）酸素系漂白剤及び
   （ｄ）融点が４０℃以下である液体成分を含有してお
   り、さらに（ｅ）次の一般式（Ｉ）： ｘ（Ｍ₂Ｏ)・ｙ（ＭｅＯ)・Ａl₂Ｏ₃・ｚ（ＳｉＯ₂) （Ｉ） [式中、Ｍはアルカリ金属原子を示し、Ｍｅはアルカリ
   土類金属原子を示し、ｘ、ｙ及びｚは各成分のモル数を
   示し、０．２≦ｘ≦２．０、０≦ｙ≦０．１及び１．５
   ≦ｚ≦６．０の範囲の数を示す。]で表される非晶質ア
   ルミノケイ酸塩であり、重量平均粒子径が５〜３０μm
   で、細孔径０．１μm未満の細孔の容積が全細孔容積の
   ２０％以下で、細孔径０．１〜２．０μmの細孔の容積
   が全細孔容積の５０％以上で、水分量が５〜２０重量％
   であるものを０．０１〜５重量％含有していることを特
   徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】 さらに酵素を含有する請求項１記載の自
   動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 酵素が、アミラーゼ、プロテアーゼ又は
   リパーゼである請求項２記載の自動食器洗浄機用洗浄剤
   組成物。
4. 【請求項４】 さらにヒドロキシ多価カルボン酸又はそ
   の塩を含有する請求項１〜３項のいずれか１記載の自動
   食器洗浄機用洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 （ｄ）成分が香料又は非イオン界面活性
   剤である請求項１〜４項のいずれか１記載の自動食器洗
   浄機用洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 （ｄ）成分の含有量が０．０１〜１０重
   量％である請求項５記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成
   物。
7. 【請求項７】 （ａ）成分の無機アルカリ剤が、炭酸ナ
   トリウム又は炭酸水素ナトリウムである請求項１〜６項
   のいずれか１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。