JPS63256700A - ポリヒドロキシアルキルアミン‐ｎ，ｎ‐ジアルキルカルボン酸またはそれらの塩を含む洗浄剤および清浄剤用のビルダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 近代的な合成洗剤のすぐれた洗浄ならびに清浄能力は、
周知のようにリン酸ナトリウムの高い含量によって著し
く左右される。しかしながら、表面水の富栄養化のおそ
れの故に、リン酸塩は、環境保全の問題において勧告を
受け、そして洗剤のリン酸塩を他の環境汚染することの
より少ない物質により置換えることが要請される。代用
物としては、なかんずくニトリロ三酢酸、クエン酸、ポ
リカルボン酸およびグルコン酸ならびに重合酸、例えば
ポリアクリル酸、マレイン酸−共重合体およびポリマレ
イン酸が知られている〔アンゲバンテ・ヘミ−（Ａｎｇ
ｅｗ、Ｃｈｅｓｉａ）第８７＠第１１５頁（１９７５年
）参照〕。

ゼオライ）Ａ型の水不溶性の無機構成物質の使用は、決
定的な進歩であり（ドイツ特許公告第２．４１２，８３
７号参照）、それは生態学的に懸念のない点において最
適のものとして卓越しているが、界面活性剤の洗浄作用
への十分な支持を示さず、しかも前記の有機構成物質と
組合せた場合のみしかリン酸塩代用物として使用できな
い。

従って、全般的にビルダーとしての三リン酸ナトリウム
の非常に顕著な性質を兼備した、洗剤の処方に使用する
ためのリン酸塩代用物は今日まで存在しない。

その理由から生ずる課題は、本発明に従って、一般式■ （上式中、 Ｘは３ないし７個、好ましくは４ないし６個の炭素原子
を有するポリヒドロキシアルキル基であり、これは場合
によっては単糖、三糖またはオリゴ塘とグリコシド的に
結合しており、ｎは１ないし３の整数であり、そして Ｍｅは水素またはアルカリ金属を表わす）で表わされる
ポリヒドロキシアルキルアミン−Ｎ、Ｎ−ジアルキルカ
ルボン酸またはそれらの塩を洗浄剤および清浄剤用のビ
ルダーとして使用することによって解決された。

Ｍｅは水素のほかにまたリチウム、ナトリウム、カリウ
ムまたはアンモニウムであり得、好ましくはナトリウム
を意味する。ｎは１，２．または３．好ましくは１を表
わす。Ｘは以下のポリヒドロキシアルキル基を表わしう
る：１−デスオキシエリトリチル、１−デスオキシキリ
チル、１−デスオキシキリチル、１−デスオキシソルビ
チル、２−デスオキシソルビット−２−イル、１−デス
オキシキリチル、２−デスオキシマンニット−２−イル
、１−デスオキシガラクチチル、１−デスオキシ−４−
グルコシド−ソルビチル、１−デスオキシ−４−ガラク
トシドーソルビチル、２−デスオキシ−４−グルコシド
−ツルピント−２−イル、２−デスオキシ−４−グルコ
シド−マンニット−２−イル、１−デスオキシ−４−マ
ルトグルコシドーソルビチル、１−デスオキシ−４−オ
リゴグルコシドーソルビチル、１−デスオキシ−４−ポ
リグルコシドーソルビチル。好ましくはＸは１−デスオ
キシソルビチル基を表わす。

従って、本発明に従って使用されるべきビルダーとして
は、例えば次の化合物が重要である：グルカミンジアセ
テート、エリトラミンジアセテート、アラピナミンジア
セテート、キシラミンジアセテート、マンナミンジアセ
テート、ガラクタミンジアセテート、２−デスオキシ−
ソルビット−２−イルアミンジアセテート、２−デスオ
キシ−マンニット−２−イルアミンジアセテート、４−
グルコシド−グルカミンジアセテート、４−ガラクトシ
ド−グルカミンジアセテート、２−デスオキシ−４−グ
ルコシド−ソルビット−２−イルアミンジアセテート、
２−デスオキシ−４−グルコシド−マンニット−２−イ
ルアミンジアセテート、４−マルトグルコシド−グルカ
ミンジアセテート、４−オリゴグルコシド−グルカミン
ジアセテート、４−ポリグルコシド−グルカミンアセテ
ート。

本発明によりビルダーとして使用されるポリヒドロキシ
アルキルアミン−Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸または
それらのアルカリ塩は、洗浄剤および清浄剤の全混合物
に関して、２ないし６０重量％、好ましくは５ないし２
５重量％の量で使用されるべきである。

洗浄剤および清浄剤中には、例えば以下の界面活性剤が
使用されうる：陰イオン界面活性剤例えばアルキルアリ
ールスルホネート、特にアルキルベンゼンスルホネート
、オレフィンスルホネート、第ニーパラフィンスルホネ
ート、スルホコハク酸半エステル塩、脂肪アルコールエ
ーテルスルホネート；非イオン界面活性剤、例えば脂肪
アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノー
ルポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエス
テル、ポリプロピレンオキサイド−ポリエチレンオキサ
イド共重合体、その他。

一般式■で表わされる化合物は、それ自体公知であり、
例えばドイツ特許公告第１，０１１，４２８号には当該
化合物ならびにそれらの治療薬としての用途が記載され
ている。

従って、それらの製造は、原則的に、基礎になるポリヒ
ドロキシルアミンのカルボキシアルキル化または対応す
るイミノ−ジー（アルキルカルボン酸）のポリオキシア
ルキル化によって可能である。

ポリヒドロキシアルキルアミン−Ｎ、Ｎ−ジメチルカル
ボン酸、すなわち、 は、例えば、基礎になるポリヒドロキシアルキルアミン
をホルムアルデヒドおよび青酸によって処理するかまた
はクロロ酢酸および苛性ソーダによってカルボキシメチ
ル化することによって行なわれる。

ポリヒドロキシアルキルアミンは、糖誘導体を液体アン
モニアで還元的にアミン化する一般によく知られた方法
に従って製造され、その場合Ｗ誘導体の例としては、次
のものが挙げられる：エリトロース、グルコース、ガラ
クトース、マンノース、フルクトース、アラビノース、
キシロース、マルトース、サッカロース、ラクトース、
セロビオース、マルトトリオース、マルトデキストリン
ならびにその他のデンプン分解生成物、例えばグルコ−
スジランプ。

合成洗浄剤および清浄剤中の構成物質、三リン酸ナトリ
ウムの卓越した作用は、掻めて複雑である。重要な基準
をここに記載するニ ーカルシウムおよびマグネシウムイオンに対するすぐれ
た錯化能力； 一合成、陰イオンおよび非イオン界面活性剤ならびに石
ケンの一次洗浄作用の相乗的影響；−汚れ粒子に対する
すぐれた汚れ負担能力および溶解能力； 一ケイ酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムのような他の
構成物質とのすぐれた相客性； −過ホウ酸塩安定性に影響を与えないこと；−織物に対
する無機の不溶性の塩の沈着（堆積物付着）の阻止。

本発明に従って使用されるべきポリヒドロキシアルキル
アミン−Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸のアルカリ金属
塩は、これらの要求事項を十分に満足せしめる。

グルカミン−Ｎ、Ｎ−ジアセテートの例として次の化合
物を用いて本発明の対象を以下に更に詳細に説明する： Ｄ−グルカミン１８１ｇ（１モル）およびクロロ酢酸１
９４ｇ（２，０５モル）を８．０５０−と共に４０℃に
おいて攪拌することによって懸濁液とし、そして５０％
の水酸化ナトリウム溶液１６４ｇ　（２，０５モル）を
徐々に添加する。その際、ｐＨ（ａを８．５以下に保た
なければならない。５５℃において透明な溶液が生ずる
。

ＮａＯＨ溶液更に１６４ｇを８〜９のｐＨ値に保ちなが
ら添加する。２時間の配置時間の後に、７０℃において
更に３０分間攪拌を続ける。冷却後、ＮａＣｌ　５８ｇ
を濾別する。濾液は、次の組成を有する： グルカミンーＮ、Ｎ−ジアセテート４８．７％ヒドロキ
シアセテート　　　　　　　　１．６％ＮａＣｌ　　　
　　　　　　　　　　　　　８．６％ｌ（、ｏ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４１．０％最
終溶液のｐＨ値は、１０．３である。

この溶液は、以下の適用実験のための試験溶液として使
用される。

比較物質としてすべての場合にトリリン酸ナトリウム〔
ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）製のＮａ−トリブリット
（Ｎａ−ＴＲＩＰＩＪＲＩＴ）　）が選択される。

洗浄試験においては、陰イオン界面活性剤アルキルベン
ゼンスルホネート〔ヒュルス社（ｌｌｕｌｓ）製のマル
コフ＾（ＭＡＲＬＯＮ　Ａ）　）と組合わされる。

若干の例においては、比較物質としてゼオライト〔デグ
ッサ社ＣＤｅｇｕｓｓａ）製のサシル（ＳＡＳＩＬ）　
）が添加される。

供試物質２ｇをｌ１ｚ０９０−に溶解し、そして２％の
ソーダ溶液１０−を添加する。適温に調整した後、ｐＨ
１ｏにおいて絶えず攪拌しなから４ないし５％の酢酸カ
ルシウム溶液を用いて明らかなそして持続的な濁りが生
ずるまで滴定する。

ハンプシャー試験 実験用洗浄機械　リニテスト（Ｌｉｎｉｔｅｓｔ）　（
ヘレウス社（Ｆａ、Ｈｅｒａｅｕｓ）製〕 供試織物：　　　標準的に汚れた木綿（ＷＦに社（ＷＦ
Ｋ、　Ｋｒｅｆｅｌｄ）製〕 白色化、紫外線分光計〔ベックマン社（Ｂｅｃｋｍａｎ
ｎ）製ＤＫ２Ａ型〕を用いて標準白色（ＭｇＯ）と比較
して測定。

水の硬度：１３°ｄＨ 洗浄温度：９０℃において３０分間 処理浴比：１ニア０ 処理液のｔｍ度：　１ｇ／ｌマルロンＡ＋２ｇ／ｌビル
グー白色化（％） １回目の洗浄　３回目の洗浄 グルカミンジアセテート　　３０．３　　　　３７．４
Ｎａ−トリブリット　　　　　　３２．７　　　　３７
．４サシル　　　　　　　　　２１．５　　　３１．１
サシル＋ １０％グルカミンジアセテート　２３．９　　３５．１
迭ＪＪυ凶赴定 ３回目の洗浄後に、織物を６００℃において２時間灰化
する。

灰化値は、沈着度の指標として用いられる。

灰化値（重量％） 空試験”　　　　　　　　　０．８３〜０．８５グルカ
ミンジアセテート０．５７〜０．５７Ｎａ−トリブリッ
ト　　　　　０．２６〜０．２６サシル　　　　　　　
　０．８８〜０．９４サシル＋１０％ グルカミンジアセテート　０．８２〜０．９７１比較の
ために水道水に界面活性剤およびビルダーを添加せずに
測定する。

洗浄液の濃度：マルロンＡ　　　０．７５ｇ／　１ビル
グー　　　　２ｇ／Ｊ 硫酸ナトリウムを次第に増加させながら添加する。

第１図は洗浄液の濃度と白色化度との関係を示す。

試験溶液の濃度： ビルダー　　　　　　　　　　０．７７ｇ／　１過ホウ
酸ナトリウム・４８ｚＯ０，６２ｇ／Ｉ！塩化鉄−（ｍ
　）　　　　　　　　　０．０１ｇ／　ｊ！活性酸素の
残留量は、過ホウ酸塩安定度の指標である。

第２図は、上記の試験の結果を示すグラフである。

上記の記載から明らかなように、本発明に従って使用さ
れる化合物は、生態学的に懸念のないゼオライト〔サシ
ル（ＳＡＳＩＬ）　）に比較して重要な性質において−
例えば洗浄能力、沈着物の影響および過ホウ酸塩安定性
−において明らかにすぐれている。

そのビルダーとしての作用において比類なくすぐれたト
リホスフェートに比較して、本発明に従って使用すべき
化合物型は、大略同等にすぐれた作用（沈着性、洗浄能
力）あるいはまた卓越した性状（ハンプシャー試験、過
ホウ酸塩安定度）を示す。

本発明に従って使用されるべき化合物型は、富栄養化作
用を有しないので、洗浄剤および清浄剤におけるその使
用は、この技術分野において正に極めて驚異的な寄与を
なすものである。

本発明は、特許請求の範囲の記載をその要旨とするもの
であるが、その実施のＢ様として下記事項をも包含する
ものである。

（１）ｎが１を表わす請求項１に記載のポリヒドロキシ
アルキルアミン−Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸または
それらの塩を含む洗浄剤および清浄剤用のビルダー。

（２）ｘが１−デスオキシソルビチル基である請求項１
または上記（１）に記載のポリヒドロキシアルキルアミ
ン−Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸またはそれらの塩を
含む洗浄剤および清浄剤用のビルダー。

（３）洗浄剤および清浄剤の全混合物に関して２ないし
６０重量％の世で使用される請求項１および上記（１）
および（２）に記載のポリヒドロキシアルキルアミン−
Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルボン酸またはそれらの塩を含む
洗浄剤および清浄剤用のビルダー。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明によるビルダーを使用した洗浄能力試
験の結果を示すグラフであり、第２図は、本発明による
ビルダーを使用した過ホウ酸塩安定度試験の結果を示す
グラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、 Ｘは３ないし７個の炭素原子を有するポリヒドロキシア
   ルキル基であり、これは場合に よっては単糖、二糖またはオリゴ糖とグリ コシド的に結合しており、 ｎは１ないし３の整数を表わし、そして Ｍｅは水素、アンモニウムまたはアルカリ金属を表わす
   ）で表わされるポリヒドロキシア ルキルアミン−Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボン酸またはそ
   れらの塩を含む洗浄剤および清浄剤用のビルダー。