JPS63141924A

JPS63141924A - パツプ剤

Info

Publication number: JPS63141924A
Application number: JP28962986A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Kusunoki; 楠　彰彦
Original assignee: WATANABE YAKUHIN KOGYO KK
Current assignee: WATANABE YAKUHIN KOGYO KK
Priority date: 1986-12-04
Filing date: 1986-12-04
Publication date: 1988-06-14
Anticipated expiration: 2010-10-11
Also published as: JPH0794382B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術的分野〕本発明は、パップ剤に関し、さらに詳しくは強い粘着力
を有し、包帯、粘着テープ等で固定しなくても関節部に
容易に適用できるとともに。

極めて品質の安定したパップ剤に関する。

〔発明の技術的背景〕

消炎あるいは鎮痛の目的をもって患部の皮膚に対して適
用されるパップ剤は、一般的に、サリチル酸メチル、サ
リチル酸エチレングリコール、カンフル、メントール等
の薬効成分を複雑な組成の基剤に含有させてなっている
。あるいは、近年、上記薬効成分と基剤とからなる膏体
を不織布あるいは織布等に塗布し、この膏体面に剥離可
能な保護フィルムを貼り合わせ、使用時に保護フィルム
を剥離して皮膚に貼付する形態のパップ剤も多数実用化
されている。

このようなパップ剤については５品質上、■有効成分が
安定であること、■副作用がないこと、■適度な粘弾性
および粘着性があること、■適度な保水力があること、
■汗をかいてもトロケないこと、■保型性が良く経時変
化がないことなどの特性を有することが要請されている
が、近年、さらに粘着力が強く伸縮性があり肘あるいは
膝等にも包帯や粘着テープ等を使用しないで確実に貼着
できるパップ剤が強く要請されるに至っている。従来、
この強い粘着力を有するパップ剤として、ポリアクリル
酸ナトリウム、ゼラチン等からなるゲルにポリアクリル
酸。

アクリル酸エステル等の粘着剤を練り混み、サリチル酸
メチル等の薬効成分を安定化するために酸で円１を調整
した弱酸性パップ剤が知られているが、ポリアクリル酸
ナトリウム、ゼラチン等は、酸の添加により粘度が急激
に低下し、製造時の作業性を悪くするという不都合があ
った。

また、これを補うため、他の水溶性高分子を添加したり
、カオリン等の粉体を大量に添加し、製造時の膏体粘弾
性を調整することも試みられているが、処方が複雑化す
るだけでなく、カオリン等を増量することにより粘着力
が弱くなり。

この粘着力を補うためにさらに粘着剤を増量する必要が
生じて処方が極めて複雑となり、その結果工程が繁雑化
し、また製造コストも上昇するという事情があった。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情にもとづいてなされたもので、その目
的とするところは、パップ剤に要請される上記諸特性を
兼備するとともに、さらに強い粘着性を有し、関節部に
おいても包帯や粘着テープを使わず異和感なしに確実に
使用できるパップ剤を提供することにある。

〔発明の内容〕

α・β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とα・β−
不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩とを多官能性架橋剤
によって架橋したポリカルボン酸系架橋共重合体は、保
水性および粘着性に富んでいるので、これをパップ剤成
分中に導入すると１強い粘着力のあるパップ剤を得るこ
とができる。しかし、基本的に相当量の水分と多様な成
分を含有し患部の皮膚に適用されるパップ剤において、
単に該架橋共重体を添加したたけでは、パップ剤膏体が
たとえば発汗時にトロヶたり、また経時的に所謂ダレる
などの現象を生じ、パップ剤に要請される前記諸特性を
充分満足させたパップ剤を得ることができない。

本発明者は、上記品質上の諸特性を満足させ、しかも粘
着力の強いパップ剤を得るべく鋭意研究したところ、粘
着力の強いα・β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
と、アルミニウムと架橋するα・β−不飽和カルボン酸
のアルカリ金属塩を、多官能性架橋剤の存在下に重合さ
せて得られる円１が８以下のポリカルボン酸系架橋共重
合体を、オキシ酸の存在下でアルミニウム架橋して得ら
れる架橋生成物を含有する膏体は、保型性が良く、ダレ
、トロヶを全く起こさないうえ１強い粘着力を有し、ま
たポリカルボン酸系架橋共重合体水溶液自体が弱酸性で
あるため添加する酸の量が少量で済み、粘度低下をほと
んど起こさず、その結果極めて単純な製造処方で前記諸
特性を兼備したパップ剤を得ることができることを見い
出し１本発明を完成した６すなわち、本発明のパップ剤
は、ＣＯＯＨ（Ａ　）（式中、　Ｒｌｔ、１１．　Ｃ００ＩＩまたはｃｏｏｘ
を示し。

Ｒ１はＩｌ、　ＣＩ、、Ｃｌ２ＣＯＯ１１またはＣＨ，
Ｃ００Ｘ、を示す。また、ＸおよびＸ工はアルカリ金属
を示す。）で表わされるα・β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体と一般式％式％（式中、Ｒ２は１１、Ｃ０ＯＨまたはＣ００Ｘ、を示し
。

Ｒ１はＩｌ、　Ｃ１１３、ＣＨ，ＣＯＯ１１またはＣＨ
２Ｃ００ｘ４を示す。また、Ｘ、　Ｘ、およびｘ４はア
ルカリ金属を示す。）で表わされるα・β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属
塩とからなる混合単量体を多官能性架橋剤の存在下に重
合させて得られるＰＨが８以下のポリカルボン酸系架橋
共重合体１〜１０重量％（基剤全重量比）と、難溶性ア
ルミニウム化合物０．０１〜１重量％（Ｊ！剤全全重量
比とを、オキシ酸の存在下で架橋した架橋生成物を含み
、Ｐｌｌを４．８〜６．０としたことを特徴とするもの
である。

本発明において、ポリカルボン酸系架橋共重合体を得る
ために用いる前記一般式（Ａ）で表わされるα・β−不
飽和カルボン酸またはその誘導体としては、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸等かあげられる。また一般式（Ｂ）で表わされる
α・β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩としては。

たとえばアクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、
アクリル酸リチウム、メタクリル酸ナトリウム、メタク
リル酸カリウム、メタクリル　　　　・酸リチウム等が
あげられる。その場合、特にα・β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体としてアクリル酸を、α・β−不飽和
カルボン酸のアルカリ金属塩としてアクリル酸す１−リ
ウムを使用すると、望ましいパップ剤を得るのに好適で
ある。

α・β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とα・β−
不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩との混合比率は、こ
れらの混合単量体を多官能性架橋剤の存在下に重合させ
て得られる架橋共重合体の［’Ｈが８以下となるもので
あれば、特に限定されない。また、粘着力はこの混合比
率によって変わり、α・β−不飽和カルボン酸の量が多
いほど強くなるが、パップ剤に要請される前記諸特性を
総じて実現するには、α・β−不飽和カルボン酸または
その誘導体としてアクリル酸を。

またα・β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩として
アクリル酸ナトリウムを用いる場合、アクリル酸ニアク
リル酸ナトリウム＝５０＝５０とするのが特に好ましい
。

また、多官能性架橋剤としては、たとえばジビニルエー
テル、ジビニルキシレン、ポリエチレングリコール、ジ
アリルエーテル、ジアリルフタレート、エチレングリコ
ールメタアクリルエステル等をあげることができる。

アクリル酸−アクリル酸ナトリウム架橋共重合体はブロ
ックポリマーで、その分子量は２００万〜４００万であ
り、基剤全重量に対して１〜１０重址％、好ましくは３
〜７重社％用いる。１％以下では保型性が悪＜、１０％
以上では粘度が高くなりすぎて作業性を悪くする。

本発明で用いるアルミニウム化合物には、塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、ステアリ
ン酸アルミニウムのような無機または有機酸の正塩もし
くはそれらの塩基性塩、アルミニウム明ばんのような複
塩、アルミン酸ナトリウムのようなアルミン酸塩無機性
アルミニウム錯塩、および有機性アルミニウムキレート
化合物、水酸化アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マ
グネシウム、合成ケイ酸アルミニウム等を包合する。こ
れらのアルミニウム化合物は易溶性のものであっても適
当な処理によって難溶性に変えることが可能であるので
、出発物質としてのアルミニウム化合物自体の溶解性は
問わない。また、これらのアルミニウム化合物は、その
１種または２種以上を組み合わせて配合することができ
るが、その配合量は基剤全重景に対して０．０１％〜１
重量％の範囲内でポリカルボン酸系架橋共重合体の配合
量により適宜増減する。配合量が０．０１％より少ない
とダレやトロヶが生じ満足な保型性が得られないことが
ある。また、１％より多く配合すると、架橋が強すぎて
満足な粘着力が得がたくなる。

サリチル酸メチル等の薬効成分は、ＰＨが７以上になる
と分解が速まり経時安定性を低下させる。その分解を最
小限に抑えるためにはＰＨを３゜０〜４．０の間に調整
するのが最も良いが、皮膚のＰＨは通常４．５〜６．５
で、この範囲をはずれると皮膚刺激やかぶれ等の副作用
を生じることがあるので、パップ剤のＰｌ＋は４．５〜
６．５．特に好ましくは４．８〜６．０とする０本発明
では、ＰＩ（が８以下のポリカルボン酸系架橋共重合体
を配合するが、これはすべてのカルボン酸が完全にナト
リウムで置換されたＰＨ約９の完全中和型ポリアクリル
酸ナトリウムに比べ、少量の酸の配合でｐＨを４゜８〜
６．０に調整することができると同時に、調整の際に副
生ずる低分子量の塩の量を少なくするのに効果的である
。低分子量の塩は、皮膚にかゆみを生じたり、ゲルの離
水現象の原因となり、好ましくない。

本発明において用いるオキシ酸の役割は、一つにはポリ
カルボン酸系架橋共重合体を中和することにあるが、同
時にそのキレート作用によって難溶性アルミニウム塩を
徐々に可溶化していくことにより、ポリカルボン酸系架
橋共重合体とアルミニウムイオンが混合時瞬時に反応し
て不均一なゲルが生成するのを防ぐ役割を兼ね具えてい
る。かかるオキシ酸としては乳酸、酒石酸、リンゴ酸、
クエン酸、グルコン酸、グルクロン酸等をあげることが
できるが、アルミニウム架橋を促進させる目的では、乳
酸、酒石酸が特に好ましい。

オキシ酸の存在下にポリカルボン酸系架橋共重合体と難
溶性アルミニウム化合物を架橋して得られる架橋生成物
を含有する円１４．８〜６．０のパップ剤は、それ自体
、薬効成分の安定な保持力を有し、保型性、保水性に優
れ、たとえば発汗あるいは多湿時にもトロヶ、ダレを生
ずることなく経時的安定性を有するとともに、極めて強
い粘着性を有するが、さらに水アメを５〜４０重量％配
合すると、保湿および粘着性の点で改質効果が高まる。

ここで言う水アメとは、麦芽糖を主成分とする糖類の混
合物で、還元麦芽糖水アメも包合する。従来、パップ剤
においては保湿剤として、グリセリン、プロピレングリ
コール、ソルビット等が配合されていたが、これら成分
は、保湿性はあっても粘着性がなく、そのため別に粘着
性成分を添加する必要があったが、水アメは保湿性があ
ると同時に粘着性があるので、パップ剤に配合すること
により、粘着力、特に患部への適用後数分から数時間経
過後の粘着力を増強するためには特に効果がある。

本発明においては、サリチル酸メチル、サリチル酸エチ
レングリコール、カンフル、メントール等の薬効成分の
他に、必要に応じてさらにグリセリン、プロピレングリ
コール、ソルビット等の保湿剤、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニル
ピロリドン、カルボキシビニルポリマー等の水溶性高分
子を配合することができるが、従来必要とされていたゼ
ラチン、カオリン等を配合しなくても、ポリカルボン酸
系架橋共重合体のアルミニウム架橋度を調整し、適度な
粘弾性を付与すれば、膏体を不織布等の支持体に展延し
た形態のパップ剤であっても、膏体が不織布から滲出し
たり、はみ出したりすることはない。

本発明のパップ剤は、患部の皮膚に直接塗布して使用す
ることもできるが、好ましくは不織布あるいは織布等の
支持体に予め展延した形態とする。その場合、粘着力の
強いパップ剤であっても、肘、膝等に異和感なく貼布す
るためには、支持体がしなやかで伸縮性のあるものでな
ければ粘着力が減殺されるので、好ましくは両方向に伸
縮性のある支持体を使用する。このような支持体として
は、たとえば水膨潤性のビ二ロンフィルムからなる層の
両面または片面にポリエステル、レーヨンおよび（また
は）ポリオレフィン等の繊維層をニードルパンチにより
形成して製した不織布がある０通常、パップ剤膏体を展
延する場合、不織布に膏体をコーターで展延し、その直
後に剥離可能なプラスチックフィルムでカバーしたもの
を一定寸法に裁断して製品としているが、最初から伸縮
性のある不織布では、展延時の機械的張力により不織布
が延びてしまい、一定寸法に裁断することが甚だ困難で
ある。しかし乍ら、上記不織布は、ビニロンフィルムが
乾燥状態の時は伸縮性がないが、膏体塗布後は吸湿して
縦横に伸縮する性質を有しているので、膏体の展延が容
易であると同時に、その展延後患部である皮膚への使用
時には両方向への伸縮性を生じて甚だ便利である。その
伸縮度はビニロンフィルムのグレード、繊維組成、ニー
ドルパンチ条件を変えるとにより調整することができる
。

〔実施例〕

次に実施例を示し、さらに詳しく説明するが、本発明は
実施例に限定されるものではない。

表１に示す処方のパップ剤を下記Ｗｉ法により調製した
。

表　　　　１実施例１．２．３および比較例１の！１２法二（沙に■
＠を分散した後、■に■を分散した液を添加し撹拌する
。ついで［相］に■■■■を分散した液を加え練合し、
さらに［相］［相］を加えた後、［相］（ゆを＠の一部
に溶解した液を加え、練合してパップ剤を得る。

比較例２の製法：＠〕に■を分散した後■を徐々に添加し、撹拌溶解する
。ついで０に■を分散した液を加え撹拌し。

さらに０に■を分散した液を加えて練合した後、［相］
（坤を加え、ついで０をＯの一部に溶解した液を加え練
合してパップ剤を得る。

比較例３の製法： ■に■を分散し、加温溶解した後に■をｔ、（加する。

ついで■に■を分散した液を加え撹拌し、ざらに０に■
を分散した液を加えて練合した後、［相］（伸を加え練
合してバンプ剤を得る。

上記により得られた実施例１．２，３および比較例１，
２の各パップ剤を不織布に展延し、１．　ＯｃｗＸ１４
ｍに裁断してサンプルとし、このサンプルをアルミニウ
ム袋に密封し２５℃で１週間熟成した後、開封した直後
の初期貼着力と、開封後３７℃、湿度３０％で４時間乾
燥した後の再貼着力を測定した。

測定に当っては、サンプルを２　ａａ　Ｘ　９　ｃｓの
大きさに切り取って膏体面を露出させ、露出面を耐水紙
に貼布し、圧着ローラーで圧着し、定速緊張形引張試験
機で１８０度引きはがし粘着力を測定した。

測定の結果を表２に示す。

表　　　　２上記表２の結果より、アクリル酸−アクリル酸ナトリウ
ム架橋共重合体を配合した実施例１は、ポリアクリル酸
ナトリウムとポリアクリル酸１０％水溶液、またはポリ
アクリル酸ナトリウムとカルボキシビニルポリマーを実
施例１と同じ比率で配合した比較例１および比較例２に
比べ１強い粘着力を有することが分る。また、実施例１
と実施例２から、水アメを配合すると明らかに再貼着力
の増強することが示される。

次に、水膨潤性のビニロンフィルム層の両面にポリエス
テル、レーヨンおよびポリオレフィンをニードルパンチ
して製した両方向伸縮性不織布、ならびにこの不織布に
実施例１のパップ剤を展延した形態のパップ剤について
、それぞれその強力−伸度カーブを測定した。前記両方
向伸縮性不織布自体の縦方向の強力−伸度カーブを第１
図に。

その横方向の強カー伸カーブを第２図にそれぞれ曲線（
ａ）で示し、また前記両方向伸縮性不織布に実施例１の
パップ剤を展延した形態のものの縦方向の強力−伸度カ
ーブを第３図に、その横方向の強力−伸度カーブを第４
図にそれぞれ曲線（Ａ）で示す。なお、比較のため、伸
縮性のない通常の不織布（ｂ）およびこの不織布に実施
例１のパップ剤を展延した形態のものＣＢ）の強力−伸
度カーブを併記した。第１図ないし第４図の測定結果よ
り、前記両方向伸縮性不織布は、不織布だけの状態の時
はほとんど伸びないが、これにパップ剤膏体を展延した
形態においては伸びることが示される。

次に実施例１と比較例３の各パップ剤をそれぞれ不織布
に展延し、３０ＩＸ５ｄｌに裁断してサンプルとし、こ
のサンプルをアルミニウム袋に密封し、２５℃で１週間
熟成した後開封し、サンプルを熱湯の入ったビーカー中
に投入し２０分間放置したところ、比較例３のパップ剤
はトロケで溶解し不織布だけになったのに対し、アルミ
ニウム架橋した実施例１のパップ剤は、膏体が吸水して
ダンゴ状になったがトロケなかった。

さらに実施例１、実施例２の各パップ剤をそれぞれ前記
両方向伸縮性不織布に展延した形態のものと伸縮性のな
い不織布に展延した形態のものとを、それぞれ肘および
膝に貼布して５０回屈伸運動をしてみたところ、伸縮性
のない不織布に展延した形態のものはいずれも一部が貼
着部位からはずれたが、粘着テープで固定しなくてもは
がれ落ちることはなかった。これに対し１両方向伸縮性
不織布に展延した形態のものは、いずれも部分的にも全
くはがれることがなく、貼着していた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はパップ剤の展延される支持体の伸
度を比較したグラフで、第１図はその縦方向の伸度比較
グラフ、第２図は同じくその横方向の伸度比較グラフ、
また第３図および第４図は支持体に展延した形態のパッ
プ剤の伸度を比較したグラフで、第３図はその縦方向の
伸度比較グラフ、第４図は同じくその横方向の伸度比較
グラフである。出　願　人　　渡辺薬品工業株式会社 □４！度（’／、）伸Ｍ、　（”／、）伸度じ／、）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式ＲＣＨ＝ＣＲ＿１ＣＯＯＨ（Ａ）（式中、ＲはＨ、ＣＯＯＨまたはＣＯＯＸを示し、Ｒ＿
１はＨ、ＣＨ＿３、ＣＨ＿２ＣＯＯＨまたはＣＨ＿２Ｃ
ＯＯＸ＿１を示す。なお、ＸおよびＸ＿１はアルカリ金
属を示す。）で表わされるα・β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体と一般式Ｒ＿２ＣＨ＝ＣＲ＿３ＣＯＯＸ＿２（Ｂ）（式中、Ｒ＿２はＨ、ＣＯＯＨまたはＣＯＯＸ＿３を示
し、Ｒ＿３はＨ、ＣＨ＿３、ＣＨ＿２ＣＯＯＨまたはＣ
Ｈ＿２ＣＯＯＸ＿４を示す。なお、Ｘ＿２Ｘ＿３および
Ｘ＿４はアルカリ金属を示す。）で表わされるα・β−不飽和カルボン酸のアルカリ金属
塩とからなる混合単量体を多官能性架橋剤の存在下に重
合させて得られるＰＨが８以下のポリカルボン酸系架橋
共重合体１〜１０重量％と、難溶性アルミニウム化合物
０．０１〜１重量％とを、オキシ酸の存在下で架橋した
架橋生成物を含み、ＰＨを４．８〜６．０としたことを
特徴とするパップ剤。
（２）保湿および粘着剤として水アメ５〜４０重量％を
配合したことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
パップ剤。
（３）両方向伸縮性を有する支持体に展延した形態にあ
る特許請求の範囲第１項および第２項記載のパップ剤。
（４）両方向伸縮性を有する支持体が、水膨潤性のビニ
ロンフィルムからなる層の両面または片面にポリエステ
ル、レーヨンおよび（または）ポリオレフィンを含む繊
維からなる層を形成した不織布であることを特徴とする
特許請求の範囲第３項記載のパップ剤。