JPS63139014A - 沈殿珪酸およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、沈殿珪酸およびその製造方法に関する。

従来の技術 合成的ｌこ製造された沈殿珪酸しま、長年歯磨き剤の成
分として重要な役割を演じている。沈殿珪酸しま極めて
純粋であり、毒物学的に危険がなく、歯Ｕきペーストの
他の含有物質、例えばグリセリン、ソルビトール、増粘
剤、清浄剤、着色剤および香料、場合によっては可溶性
弗素化合物に適合する。

合成沈殿珪ｒｉ１．に、アルカリ珪酸塩溶液から攪拌下
に酸で沈殿を形成し、＠濁液を濾取し、洗浄しい乾燥し
かつ粉砕することによって製造される。沈殿法は１、凝
集相に関与することによって粒度、粒子形状および粒子
密度ならびに−硬さのような重要な特性を予め特定する
ことができる。

本発明の構成 本発明の対象は、常法の沈殿法で得られた、種々の粒度
および粒子密度の珪酸を、懸濁相で均質に相互に混合し
、混合物を常法で濾過、洗浄、乾燥および粉砕によって
後処理することを剤 特徴とする歯磨きツ用の清浄性、研磨性および濃化性沈
殿珪酸の製造方法である。

また本発明の他の対象は、次の物理的−化学的特性値： 乾燥減量（ＤＴＮ５５１９８）　　　　　　　　３〜７
％２５℃での導電率（４チ懸濁液）　　　　　４００〜
８００／１ＳＰＨ値（５チ、ＤＩＮ５３２００）　　　
　　　　　６〜７ＢＥ’ｒ表面積（ＤＩＮ６６１３１　
）　　　　　　１３０〜１５０ｍ２／、Ｆ圧縮密度（１
’）ＴＮ５３１９４　）　　　　　　　１００〜１５ｏ
ｇ／ｌ巨大孔容オλＤ　＞　５０　ｎｍ　　　　　　　
　　　５．２〜４．０　ｍ、ｌｌｉ（Ｈｇ圧入法による
） ガードナー吸油ｉ　　　　　　　　　　ｉ８０〜２００
　ｍ／１００　ｇ保水力　　　　　　　　　　　　７６
〜７９多Ｃｕ　Ｊ４！粍量５〜１４Ｉｎ９ ＲＤＡ摩耗量　　　　　　　　　　６５〜１００ＲＥＡ
摩耗量　　　　　　　　　　４０〜９０掻き傷　　　　
　　　　　　　　　　　僅少乃至極めて僅少粘度　　　
　　　　　５０００〜１００００ｍＰａｓ（１６％グリ
セリン／水１：１分散液 中ヘリパスを有するスピンｖ）Ｌ／Ｄ）釉分　　　　　
　　　　　　　　２４０〜２８０　ｐｐｍを有すること
を特徴とする沈殿珪酸である。

また本発明の他の対象は、前記沈殿珪酸を製造する番こ
当り、一方でアルカリ珪酸塩溶液を、デル化を回避しな
がら酸と反応させて濃化性沈殿珪Ｉ￥１２！ｌｌ！濁液
を製造し、この際アルカリ珪酸塩溶液および酸を仕込み
、水性アルカリ珪酸塩溶液中に供給Ｌ　、珪酸の沈殿の
ため番こ、５ｉｌｌ約５〜２５ｊ！／ｌ溶液の濃度を有
する仕込みアルカリ珪酸塩溶液中に、酸およびアルカリ
珪酸塩溶液を、特定の濃度および特定の供給速度で、反
応媒体の沈殿温度を８０〜９０°Ｃに保ちつつ供給して
、反応媒体の粘度を全沈殿期間の少なくとも６０％の時
間の間一様に低くｊ−かつ−値を１０〜１２に保ち、粘
度がその最大を経て初期粘度以上１００％未満の値に下
がる前に前記反応成分の供給を止めかつ…値を硫酸で７
未満に調整するように操作し； 他方で、研摩性沈殿珪酸懸濁液を製造し、この場合番こ
は５１０２約５〜２５１／ｌ溶液の濃度を有する仕込み
アルカリ珪酸塩溶液から、反応媒体の沈殿温度を８０〜
９０℃に保ちつつ特定の溶液濃度および特定の供給速度
を有する酸およびアルカリ金属珪酸塩溶液で珪酸を沈殿
させ（この際場合により容器内容物を全沈殿期間の間強
力に剪断する）、反相媒体の粘度を全沈殿期間の少なく
とも６０チの時間の間一様に低くしかつ両値を１０〜１
２に保ち、粘度がその最大を経て初期粘度以上１００％
未満の値に下がる前ｌこ前記反応成分の供給を止めよう
に操作して製造する原沈殿珪酸懸濁液を、硫酸で両値を
７〜９に調整し、熱水で希釈して沈殿珪酸分１０〜３０
９７１および硫酸ナトリウム６〜２０ｇ／ｌとなし、８
０〜９０℃に加熱し、前記…値を保ちつつ同時にアルカ
リ金属珪酸塩溶液、硫酸および場合により熱水を１５〜
１８０分の沈殿期間に亘って供給することによって４０
〜８０ｇ／ｌの沈殿珪酸最終濃度を調整し、該懸濁液を
硫酸で酸性化１−で７未満の両値とな両種の沈殿珪酸懸
濁液を相互に混合しい沈殿珪酸を濾取し、洗浄１７、噴
霧乾燥し、次にエアジェツトミルで粉砕することを特徴
とする沈殿珪酸の製造方法でちる。本発明の好ましい実
施態様の場合には、濃化性沈殿珪ｒＲ懸濁液を大体にお
いて西独国特許出願公告第１４６７［１１９号により製
造する。研磨性沈殿珪酸懸濁液は好ましくは大体におい
て西独国特許出願公開第３１１４４９３号、例えば例１
０により製造する。

また本発明の他の対象は、次の物理的−化学的特性値：
　　“ 乾燥減曖ＩＴＮ５３１９８）　　　　　　　　５〜７％
２５℃での導電率（４％＠濁液）　　　　２５０〜４０
０μＳｐＨ値（５チ、ＤＩＮ５３２００）　　　　　　
　６〜７ＢＥＴ表面積（ＤＴＮ６６１３１　）　　　　
　２２０〜２５０ｍ”／７圧圧縮度（ｒＨＮ５３１９４
　）　　　　　　　８０〜１２０ｇ／ｌ巨犬孔容積Ｄ＞
３０ｚｍ　　　　　　　　　６．２〜４．ＯｎＶ９（Ｈ
ｇ圧入法による） が−ドナ呵及油−１２００〜２２０ゴ／１００保水力　
　　　　　　　　　　　７７〜７８％ＣｕＭ耗８８〜１
２＋ｎ９ ＲＤＡ摩耗量　　　　　　　　　　６０〜８０ＲＥＡ摩
耗量　　　　　　　　　　６０〜９０掻き傷　　　　　
　　　　　　　僅少 粘度　　　　　　　　　　１４０００〜１８ＤＤＤｍＰ
ａｓ（１６チグリセリン／水１：１分散液 中、ヘリパスを有するスピンドルＤ） Ｆ８　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〜９０
ｐｐｍを有することを特徴とする沈殿珪酸である。

また本発明の対象は、この沈殿珪酸を製造すルＣコ当す
、一方テ、５１０２約５〜２５１／ｌ溶液を有する仕込
みアルカリ珪酸塩溶液から、反応媒体の沈殿温度を８０
〜９０℃に保ちつつ特定の溶液濃度および特定の供給速
度を有する酸およびアルカリ金属珪酸塩溶液で珪酸を沈
殿させ、反応媒体の粘度を全沈殿期間の少なくとも６０
％の時間の間低くしかつ粘度がその最大を経て初期粘度
以上１００チ未満の値に下がる前に反応成分の供給を止
めるように操作して製造する原沈殿珪酸懸濁液を硫酸で
７〜９の両値に調整し、熱水で希釈して沈殿珪酸分１０
〜６０ｇ／ｌおよび硫酸ナトリウムＮａ２ＳＯ４６〜２
０ｇ／ｌとなし、８０〜９０℃に加熱し、前記−値を保
ちつつ１５〜１８０分の沈殿期間に亘ってアルカリ金属
珪酸塩、硫酸および場合−こより熱水を同時に供給する
ことによって４０〜８０Ｅｌ／ｌの沈殿珪市最終績度を
調整し、該懸濁液を硫酸で酸性化して７未満の…値とす
ることによって研磨性沈殿珪酸懸濁液を製造し；他方で
、強酸性−範囲で、好ましくは１．５〜２・５の絹値で
、水に溶解した、鉄と共に可溶な錯化合物を形成する物
質の仕込物に、水ガラスおよび酸溶液を同時に供給１−
で沈殿を行うことによって別種の沈殿珪酸懸濁液を製造
し；両種の沈殿珪酸懸濁液を相互に混合し、沈殿珪酸を
濾取し、洗浄し、噴霧乾燥し、次にエアジェツトミルで
粉砕することを特徴とする沈殿珪酸の製造方法である。

好ましい実施態度では、研磨性沈殿珪酸懸濁液を大体に
おいて西独国特許出願公開 第３１１４４９５号、例１０により製造する。

他の沈殿珪酸懸濁液は、好ましくは西独国特許第１２９
３１３８号により製造し、この際錯生成料と１．て、そ
こに記載された化合物、特ｌこ弗化ナトリウムおよびオ
キサル酸を使用する。

ところで、種々の特性を有する沈殿珪酸を懸濁相で混合
して歯磨き剤中で使用するための、極めて有効な沈殿珪
酸が得られることが判明１７た。適当な沈殿珪酸懸濁液
は、直接沈殿によってまたは沈殿珪酸フィルタープレス
ペーストの再懸濁によって得られる。好ましくは直接沈
殿によって製造された沈殿珪酸懸濁液を使用する。

沈殿珪酸懸濁液の本発明による混合物を濾過し、乾燥し
、粉砕して得られた沈殿珪酸は、歯磨き剤において原沈
殿珪酸の同じ割合の乾燥混合物よりも有利な特性を有す
る。

本発明による沈殿珪酸は共力作用を示し、所定の粘度効
果または濃化効果の場合意外薔こ高い研磨性を生じるよ
うになる。つまり粘度−研磨関係は意外番こも線形を呈
（７ない（第１図参瀝）。

本発明による沈殿珪酸は有利には極めて容易に製造する
ことができる。それというのも固体分が既知の場合には
、適当な容量または重量測定により盆を連続的または回
分的ｌこ正確に調整することができるからである。さら
に湿式法は有利ｌこダスト問題も惹起しない。また凝離
現象も最小になっている。

湿潤混合物中で成分は乾燥混合物と異なり、該成分の本
性の一部を失うように思える。混合時、特におそらく乾
燥時には、小粒子と大粒子との相互作用が起こり、小粒
子が大粒子ｔこ付着するかまたは成長する。

水相中での相互凝集および浸透の種々の形態も考慮する
ことができる。

乾燥混合物と湿潤混合物との明瞭な相違は先づ粉砕試料
の粒度分布から明らかになる。種々の粘度および密度を
有する２種類の沈殿珪酸の乾燥混合物は、クールター計
数器で測定すると予想通り２つの他大を示し、相当の曲
線は１つの隆起部分を有するが、同じ割合で湿式混合し
た同一沈殿珪酸の曲線は、完全になだらかである（第２
図参照）。

もう一つの著しい相違点は、濃化作用である。

本発明による沈殿珪酸はグリセリンと水とから成るモデ
ル混合物の粘度を明らかに乾燥混合物よりも増大させな
い。

適度の濃化力を有する沈殿珪酸は、高い充填度、ひいて
は６十分な″特性を有するペーストの製造を許す。

沈殿珪酸の濃化作用は、歯磨ペースト材料中に混入する
際に十分発揮されなければならない。

つまりその後歯磨ペーストの流動学的特性の変化が起っ
てはならない、それというのもこの変化によってチュー
ブおよび容器への注入およびそれからの排出が困＃！に
なるかまたは全く不可能になるからである。

歯磨き剤は、原則的に、歯ブラシの剛毛と歯表面との間
に、歯の付着物を化学的に除去する被膜を形成すること
によって、歯ブラシの清浄作用を補助するかまたは増大
させるべきである。

この能力は研磨性を有する薬剤によってのみもたらされ
つる。

ＲＥＡ　−ＩＩ耗能が同じならば、もちろんほとんど掻
き傷を作らない沈殿珪酸が好ましい。

本発明による沈殿珪酸は、有利には中くらいの高さの安
定な粘度形成の要求を、高い研磨および清浄作用と結合
して深い掻き傷を回避する。

研磨性の測定は、抜取って放射性化した人間牙 の歯の露出した象！質（ＲＤＡ値）またはエナメル質（
ＲＥＡ値）について行う。ブラシによる試験歯の定義し
た処理後に被検歯磨き剤の懸濁液の放射能の増大を測定
する。

あるいは、被検懸濁液で銅板をブラッシングする際の同
板の重量減少を測定してもよい。しかしこのようにして
得られた値はＲｒ）ＡおよびＲＥＡ値としばしば比較す
ることはできない。

特殊実験室で洗練された、例えば顕微鏡的方法を用いて
歯磨き剤の清浄および研磨作用が解明される、この場合
多数のまたは深い掻き傷を惹起する試料を除外する。こ
のような試験を抜取った動物または人間の歯について行
う。

ある手段ｌこよってつくられた掻き傷の大きさおよび数
の印象が、限定的に処理された金属板（例えば＠摩耗量
の測定の際得られる）の顕微鏡的才たは立体顕微鏡的観
察の際すでに得られる。

沈殿珪酸には、濃化性および保護的ｂ び研磨作用の他に、現代の健康上の理由から重金属言分
に対する高い純粋性が期待されている。

さらに高い鉄分は、部分的に色透明に調榮された歯磨ペ
ーストの変色をもたらす。すなわちインジ了チンで背合
に着色１−７たペーストは、鉄を含む珪ｒＲＩこよって
帯緑色の不快な色を呈することもある。

ところが本発明により、成る種の珪酸を選択すると湿式
混合法により著しく鉄分の低い極めて純粋な生成物が得
られることが判明１−た。

実施例 沈殿珪酸懸濁液の固体分（沈殿珪酸分）を次のようＩこ
測定する： ２０℃に冷却した沈殿珪酸懸濁液２５０　ｍｌを、磁性
吸引濾過器（φ１２０　ｒｑｖｔ　）で濾過し、次ｌこ
濾餅を水５００　ｒｎｌで洗浄して電解質を少なくする
。同濾餠を１０５℃で一定重量になるまで乾燥する。

例　　１ 濃化作用を有する沈殿珪酸を、大体において西独国特許
出願公告第１４６７０１９号明細書により製造する。こ
の明細書と異なる点は、経済的理由から磯縮珪酸ナトリ
ウム溶液（密度ρ＝　１．３５５　ｇ／＝ｎ１３　）お
よび譲硫酸（９６％）を使用することである。これから
沈殿珪酸懸濁液中に８５ｇ／ｌ固体分が生じる。

１２０１のゴム被覆沈殿容器で、熱水７３１および珪酸
ナトリウム溶液（密度、Ｏ＝１．３５３ｇ／　１．ｄ、
モジュール５ｉ０２　：　Ｎａ２０＝　３．４６　）５
．２５　ｌを攪拌しながら８５℃に加熱する。このアル
カリ性仕込沈殿物中に、次の９０分の間攪拌１７かつ８
５°Ｃの温度を保ちながら珪酸ナトリウム溶液（密度ρ
＝　１．３５３９７ｍｌ！、モゾユー７Ｌ／　３１０２
：　Ｎａ２０＝３．４６　）　１６．５１を１１．０１
７’Ｑで、硫酸（９６チ）１．４４８１を０．９６５１
／ｈで同時に供給する。反応媒体の粘度がその最大を経
て初期粘度以上１００％未満の値に下がる前番こ、反応
成分の供給を止める。

次にこのようｌこ１．て得られた沈殿珪酸懸濁液を硫酸
（９６％）で６．５のＰ６値に調整する、この調整は数
分間１．２５１／ｈで酸の供給を続けて行う。このよう
に１−で得られた沈殿珪酸懸濁液は８５．０１／ｌの固
体分を有している。

濾取、洗浄、噴霧転線およびエアジェツトミルでの粉砕
後に得られる沈殿珪酸は表１で記載した物理的−化学的
特性値を有１−でいる。

例　　２ 本例では、西独国特許出願公開第３１１４４９３号、例
１０による研磨性沈殿珪酸の製造を記載する。但１〜異
る点は、仕込沈殿物に対１−で全水量が与えられており
、従って沈殿の量水の供給が省略され、６０分の沈殿時
間が１００分に延長されることである。

１２０１のゴム被覆沈殿容器で、熱水７６１および珪酸
ナトリウム（Ｖ！！度＝　１．３５５　ｆ！　／ｍｅ：
モジュール：　Ｓｉｎｇ　：　Ｎａ２Ｏ＝　６−４６　
）　５．２５１を攪拌下に８５℃に加熱する。このアル
カリ性仕込沈殿物中に、次の９０分の間、攪拌しかつ８
５°Ｃの温度を保ちつつ、珪酸ナトリウム（密度＝　１
．３５６１！　／ｍｌ、モジュー／Ｌ／　：　８ｉ０２
：Ｎａ２０＝　３．４６　）　１６．５１を１１．Ｏｌ
／ｈで、濃硫酸（９６チ）１，４４８１を０．９６５１
／ｈで供給する。反応媒体の粘度がその最大を経てから
初期粘度以上１００チ未満の値に下がる前に反応成分の
供給を止める。

このようにして得られた沈殿珪酸懸濁液を次に、濃硫酸
（９６％）で８．５の両値に調整する。

この調整は酸の供給を１．２５１／ｈで数分間続けるこ
とによって行う。このようにして得られた沈殿珪酸懸濁
液は８５ｆ！／ｌの固体分を有する。同懸濁液のＮａ２
ＳＯ４分は５５１！／ｌである。

９０分の全沈殿時間の間、容器内容物を数回回転させる
循環ホンダで強力に剪断する。装置の調整および剪断条
件に関する詳細なデータは、西独国特許第１７６７６５
２号明細書、特に第８欄、第６１〜６８行に見出される
。

このように製造した原沈殿珪酸懸濁液を、水で沈殿珪酸
分１５ｇ／ｌおよびＮａ２ＳＯ４８，５１１／ｌに調整
する。この懸濁？ｉ！１６．０６１を１２０１のゴム被
覆沈殿容器で攪拌下に８５°Ｃに加熱する。この温度お
よび８．５の両値を保ちつつ、１０分間、水ガラス溶液
（密度ρ＝１．６５１／仏モジュール：　　５ｉ０２　
　：　Ｎａ２Ｏ＝　３．４６　）　２３，１　ｌを２５
１．０　ｒｎｌ　／　ｍｉｎの速度で、硫酸（９６％）
１．９４１を１９．４　ｒｎｉ　／　ｍｉｎの速度で沈
殿珪酸懸濁液ｌこ供給する。次に沈殿珪酸ｉ濁液を硫酸
（９６チ）で約６．５の阻値番こ調整する。得られた沈
殿珪酸懸濁液は９２．０ｇ／ｌの固体分を有している。

濾取および洗浄ｌこよって得られた沈殿珪酸は、表１に
記載した物理的−化学的特性値を有している。

例　　６ 例２による沈殿珪酸分９２１：Ｊｇ／ｌを有する研磨性
沈殿珪酸懸濁液１８．５　ｍ”を、沈殿珪酸分８５．０
９／ｌを有する例１による濃化沈殿珪酸懸濁ｇ４０．Ｏ
ｍ”と重量比１：２（沈殿珪酸分ｌこ対１−て）ｌこよ
り混合する。

さら１こ加工するために、この混合懸濁液の沈殿珪酸を
フィルタールレスで分離する。フィルタープレスペース
ト中の沈殿珪ｊｉ！分は２４チである。洗浄し、噴霧乾
燥したペーストをエアジェツトミルで粉砕する。得られ
た沈殿珪酸は、表１に記載した物理的−化学的特性値を
有している。

例　　４ 洗浄し、乾燥しかつ粉砕（−た、例１の濃化性沈殿珪酸
１．０にｑを、比較できるようｌこ同様に洗浄し、乾燥
しかつ粉砕した例２の研磨性沈殿珪酸２．０にｑと乾式
的に混合する。つまり両沈殿珪酸の重量比は例６の場合
と同様に１：２である。

得られた沈殿珪酸は、表１（こ記載１−た物理的−化学
的特性値を有する。

例　　５ 西独国特許出願公開第５１１４４９６・４号、例１２に
より先づ研磨性沈殿珪酸を次のように製造する： 攪拌機を備えた沈殿槽で、熱水２７．０　ｍ３および沈
殿珪酸分８５　ｇ／ｌを有する西独国特許出願公告！１
４６７０１９号りこよる沈殿珪酸懸濁液（ｐｉ４８．５
までしか酸性化されない）　１０，０ｍ３を混合し、８
５°Ｃに加熱する。前記出願公告明細書と異なる点は、
経済的理由から濃縮珪酸ナトリウム（″ｆｆｉ度＝　１
．３５５　ｇ／ｍｌ　）および濃硫＃（９６％）を使用
することである。この結果沈殿珪酸懸濁液中に８５９／
ｌの固体分が得られる。前記温度で、８．５〜９の両値
を保ちつつ、８０分間珪酸ナトリウム溶液（密度＝　１
．３５３ｇ／　＋ｕＪ　Ｎ　モジ：Ｌ　−ＪＬ／　：　
５ｉ０２　：　Ｎａｇ○＝　５．４６　）９．６　ｍ３
、濃硫酸（９６％　）　０．９４　ｍ３および熱水２０
．０　ｍ’を同時に加える。

沈殿終了後、懸濁液を」硫酸（９６チ）で６．５の両値
（こもたらす。沈殿珪酸分は６６．０　ｇ／ｌである。

この沈殿珪酸懸濁液２５．７５　Ｒ３を、沈殿珪酸分８
５．０ｇ／ｌを有する例１による濃化性珪酸懸濁液４０
．０　Ｒ３と混合する。これは固体分に関して１：２の
重量比−こ相当する。

さらに加工するために、例６と同様ｆこ操作する。フィ
ルタープレスペースト中の珪酸分は２１チである。

得られた沈殿珪酸は表１で記載した物理的−化学的特性
値を有している。

例　　６ 西独国特許第１２９５１３８号明細書例１による鉄の少
ない沈殿珪酸を製造する。

木製羽根攪拌機（直径２０ｃｒｒＬ１高さ６ｃｒｒＬ１
９０　ｒｐｍ　）を有する３（Ｍ容置筒状木製容器に、
水１８．５６を仕込む。

水を耐酸性鋼から成る蒸気蛇管で直接８５°Ｃｌこ加熱
する。仕込物中で弗化ナトＩＪウム２５９およびオキサ
ル（Ｒ６，２５ｇを溶かす。

さて、攪拌Ｉ７かつ２．０のＰＨ値を保ちながら、市販
のソーダ水ガラス（Ｎａ２Ｏ：　５ｉ０２のモル比＝１
：３．３３、密度ρ＝　１．３４　＞　５．４５１およ
び硫酸（９６チ）　０．５５１を相互に対向する位置か
ら９０分間で導入する。

生じる懸濁液をさらに約６０分間攪拌する。

次ｌこ吸引濾過器で公知のようにして濾過（７、懸濁液
容ｆに対して２倍量の水で洗浄し、噴瘍乾燥し、エアジ
ェツトで粉砕する。

例　　７ 沈殿珪酸分９２．０ｇ／ｌを有する例２による研磨性珪
酸懸濁ｆＬ１８．２　Ｒ３を、沈殿珪酸分Ｆ３５．Ｆ３
ｇ／ｌを有する西独−特許第１２９３１３８号明細書例
１番こよる鉄の少ない沈殿珪酸＃ｌ！濁液４０、Ｏｍ’
と混合する（１：２の重量比ζこ相当する）。

る。

得られた沈殿珪酸は釆１で記載１〜た物理的−化学的特
性値を有している。

ｇＡＪ８ 濃化ぢよび清浄性を有する鉄の少ない沈殿珪酸を製造す
るため（こ、西通国特許第１２９３１３８号（＝Ｄ４７
６３３）明細書例１により製造ｉ−た鉄の少ない珪酸の
懸濁液を、例２により製造した研磨性珪酸の懸濁液と特
定の割合で混合する。表２は、それぞれの１敗割合で該
混合物の鉄分が比較可能な乾燥混合物よりも低いことを
示す。

表　　２ Ｄ４７６’＞３の例１による 本明ｆｉ書ρこ記載してちる物理的−化学的特性値は次
のように測定する： 乾燥域１、ｏＩｂｓ　５３１９８による導電率（２５℃
、４％懸濁液） ４、Ｏｙの試料をｉ　ｓ　ｏ　ｘＪのビーカーで完全脱
塩水５　Ｑ　、ｎ＆と一緒に加熱し、攪拌下に１分間煮
沸する。次に該懸濁液を１００　、ｎｌのフラスコ中に
移し、冷却し、印まで完全脱塩水を入れる。

導電率を２５℃で、市販測定装置、例えば”つ゛イセン
シャフトリツヒーテヒニツシエン・ヴエルクシュツテツ
テ７　（Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔ、Ｌｉｃｈ−Ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｗｅｒｋｓｔａｔｔｅｎ　＝　ＷＴ
Ｗ　）ｍ　４　電’ＪＳ計ＬＦ　５３０型を用いて測定
する。

−値、５％水性分敢液中、ＤＩＮ　５３２００による。

Ｅ３ＥＴ表面積、ＤＴＮ　６６１３１による。

試料を１００℃で窒素で洗浄する。容積の測定を、液状
窒素の温度（−１９５，８’Ｃ）で純窒素を用いて行う
。

圧縮密度、ＤＴＮ　５３１９４による。

試料の前処理なしに検査を行・う。

巨大孔容Ｍ　　Ｄ＞３０ｎｍ、Ｈｇ圧入法によるカル口
・エルパ・スツル、メンクソオー不（Ｃａｒｌ。

Ｅｒｂａ　Ｓｔｒａｍｅｎｔａｚｉｏｎｅ　）社製水銀
圧ポロシメーター、２００シリーズを用いて測定を行う
。

吸油量 ＡＳＴＭ　：　Ｄ１４８３−６０による。

保水力 保水力とは、沈殿珪酸懸濁液を絞り、就解質の少なくな
るまで洗浄した際、プレスペースト中に含有されている
水分のことである。測定のためｌこ、プレスペースト２
５０．９を１０５℃で一定重量ｌこなるまで乾燥する。

計算： 粒度分布 クールター計数器（Ｃｏｕｌｔｓｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ　
）　／１００、αｍ毛管による。測定はクールター・エ
レクトロニース（Ｃｏｕｌｔｅｒ　ｇｌｅｃｔ、ｒｏｎ
ｉｅｓ　）ＧｍｂＨ社製クールター計数器ＴＡ　ＩＩ型
を用いて行う。

１０チグリセリン分散液中でのＣｕ）ｐ’耗漬の側車 ａ）グリセリン分散液の製造 グリセリン（無水、極めて純粋Ｐｈ　Ｅｕｒ　。

ＢＰ　ＵＳＰ　、密度＝　１．２６９　／ｌｕｇｓダル
ムシュタット在メルク（Ｍｅｒｃｋ　）社製）１５５ｇ
をポリエチレンビーカー（２ｓｏ−′１７Ｌ）を入れる
。へらを用いて沈殿珪酸１７ｇを注意深く混入する。

次に混合物を羽根攪拌機（直径５．２ＣＩｒＬ）を用い
て１５００　ｒｐｍで１２分間均質比する。

ｂ）　　ＩＩＩ耗量測量 測定量の測定は、次の出版物から公知の摩耗試験装置で
行う：　（１）　７９フレングル（Ｐｆｒｅｎｇｌｅ）
：フエツテ、ディフェン、アンシュトリツヒミツテル（
Ｆｅｔｔｅ、　５ｅｉｆｅｎ、　Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉ
ｔ、ｔ、ｅｌ）＋６３（５）（１９６１）、４４５〜４
５１頁”アブラジオーン・ラント・ライニングスフラフ
ト・フォノ・プツツケルパー・イン・ツアーンパステン
（Ａｂｒａｓｉｏｎ　ｕｎｄ　Ｒｅｉｎｉｇｕｎｇｓｋ
ｒａｆｔ　ｖｏｎＰｕｔｚｋｏｒｐｅｒ　ｉｎ　Ｚａｈ
ｕｐａｓｔｅｎ　）　”　；　（２）Ａ、レンゲ（Ｒｅ
ｎｇ　）、２．ダニイ（Ｄａｎｙ　）　：パルツユ−メ
リー・ラント・コスメチック（Ｐａｒｆｕｍｅｒｉｅ　
ｕｎｄｕｎｄ　ＫｏｓｍｅｔｉＫ）５９　（２）　（１
９７８）、６７〜４５頁”アンヴエンドウングステヒニ
ツシエ・プリューフング・フォノ・ツアーンパステン（
Ａｎｖｒｅｎｄｕｎｇｓｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ　Ｐｒｉ
ｆｕｎｇ　ｖｏｎ　Ｚａｈｎ−ｐａｓｔｅｎ　）”。こ
の測定のために、試験装置の６個のトラフをそれぞれ肉
質分散液２Ｑ＋ｉ６で被覆する。６個の平面伝習ナイロ
ンブラシが５０　、０００回の往復行程で５時間で６個
のＣｕ板（電解液−飛）１こ生ぜＩ−める摩耗量を示差
秤ｆｉこよって測定する。摩耗性を計算する場合には、
得られた測定値から平均値をとる。摩耗量（１１！耗性
）はＣｕｈりで記載する。

ＲＤＡ摩耗量、ＲＥＡ摩耗量 ＲＤＡ法はジャーナル・オブ・デンタル・リサーチ（Ｊ
ａｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｄｅｎｔａｌ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　）　、５５（４）、５６５＜１９７６）に記載されて
おり、またＲＥＡ摩耗試験にも応用される。

掻き傷は顕微鏡で視覚的（こ測定する。

粘度の測定 １６チグリセリン／水分散液（混合物１：１）で、ブル
ックフィールド粘度計ＲＴＶ　（ヘリパスを有するスピ
ンドル１０）を用い、１０ｒｐｍで測定する １）試料混合物 珪酸　　　　　　　　　　　　　　４８ｇグリセリン　
　　　　　　　　１２６ｇ（約８７％、極めて純粋 ｐｈ　Ｅｕｒ、　ＢＰ、密度＝　１．２．５ｇ／　＋ｎ
ｌ　Ｎダルムシュタット 在メルク（Ｍｅｒｋ）社製） 蒸留水　　　　　　　　　　　　１２６ｇ珪酸に関して
１６％の分散　　　６００ｇ夜 ２）測定準備 研磨性珪酸を、４００ｄ１１容ビーカー（フラット型）
のグリセリン／水混合物中にガラス棒で攪拌しながら手
で導入しく１分）、２４時間放置する。その後粘度を測
定する。

６）測定 粘 ４度測定シマ、同ビーカーでブルックフィールド粘度計
（ヘリパスを有するスピンドル１０）を用いてｉ　［］
　ｒｐｍで行なう。

４）計算 読取った目盛値×株数＝粘度（ｍＰａ５　）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による沈殿珪酸の粘度（横Ｉ１１］）と
摩耗量との関係を示すグラフであり、第２図は該沈殿珪
酸の乾燥混合物と湿潤混合物との相違を示すグラフであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、常法で沈殿法により得られる、種々の粒度および粒
   子密度の沈殿珪酸を懸濁相で均質に混合し、この混合物
   を常法で濾過し、洗浄し、乾燥しかつ粉砕することによ
   つて後処理することを特徴とする清浄性、研磨性および
   濃化性沈殿珪酸の製造方法。 ２、次の物理−化学的特性値： 乾燥減量（ＤＩＮ５３１９８）　　　　　　３〜７％ ２５℃での導電率（４％懸濁液）　　　４００〜８００
   μ ＳｐＨ値（５％、ＤＩＮ５３２００）　　　６〜７ ＢＥＴ表面積（ＤＩＮ６６１３１）　　１３０〜１５０
   ｍ＾２／ｇ 圧縮密度（ＤＩＮ５３１９４）　　　　１００〜１５０
   ｇ／ｌ 巨大孔容積Ｄ＞３０ｎｍ　　　　　　　３．２〜４．０
   ｍｌ／ｇ （Ｈｇ圧入法による） ガードナー吸油量　　　　　　　　　　１８０〜２００
   ｍｌ／１００ｇ 保水力　　　　　　　　　　　　　　　　７６〜７９％ Ｃｕ摩耗量　　　　　　　　　　　　　　　５〜１４ｍ
   ｇ ＲＤＡ摩耗量　　　　　　　　　　　　　３５〜１００ ＲＥＡ摩耗量　　　　　　　　　　　　　４０〜９０ 掻き傷　　　　　　　　　　　　　　　　僅少乃至極め
   て僅少 粘度　　　　　　　　　　　　　　　５０００〜１００
   ００ｍＰａｓ （１６％グリセリン／水１：１分散液中、ヘリパスを有
   するスピンドルＤ） Ｆｅ分　　　　　　　　　　　　　　　２４０〜２８０
   ｐｐｍ を有することを特徴とする沈降珪酸。 ３、次の特性値： 乾燥減量（ＤＩＮ５３１９８）　　　　　　３〜７％ ２５℃での導電率（４％懸濁液）　　　４００〜８００
   μＳ ｐＨ値（５％、ＤＩＮ５３２００）　　　　６〜７ ＢＥＴ表面積（ＤＩＮ６６１３１）　　１３０〜１５０
   ｍ＾２／ｇ 圧縮密度（ＤＩＮ５３１９４）　　　　１００〜１５０
   ｈ／ｌ 巨大孔容積Ｄ＞３０ｎｍ　　　　　　　３．２〜４．０
   ｍｌ／ｇ （Ｈｇ圧入法による） ガードナー吸油量　　　　　　　　　　１８０〜２００
   ｍｌ／１００ｇ 保水力　　　　　　　　　　　　　　　　７６〜７９％ Ｃｕ摩耗量　　　　　　　　　　　　　　　５〜１４ｍ
   ｇ ＲＤＡ摩耗量　　　　　　　　　　　　　３５〜１００ ＲＥＡ摩耗量　　　　　　　　　　　　　４０〜９０ 掻き傷　　　　　　　　　　　　　　　　僅少乃至極め
   て僅少 粘度　　　　　　　　　　　　　　　５０００〜１００
   ００ｍＰａｓ （１６％グリセリン／水１：１分散液中、ヘリパスを有
   するスピンドルＤ） Ｆｅ分　　　　　　　　　　　　　　　２４０〜２８０
   ｐｐｍ を有する沈殿珪酸を製造するに当り、一方で、アルカリ
   珪酸塩をゲル化を回避しつつ酸と反応させて濃化性沈殿
   珪酸懸濁液を製造し、この際珪酸の沈殿のために、Ｓｉ
   Ｏ＿２約５〜２５ｇ／ｌ溶液の一度を有する仕込アルカ
   リ珪酸塩溶液中に、反応媒体の沈殿温度を８０〜９０℃
   に保ちつつ、酸およびアルカリ珪酸塩溶液を特定の溶液
   濃度および特定の供給速度で供給して、反応媒体の粘度
   を全沈殿期間の少なくとも３０％の時間の間一様に低く
   しかつｐＨ値を１０〜１２に保ち、粘度がその最大を経
   て初期粘度以上１００％未満の値に下がる前に反応成分
   の供給を止め、かつｐＨ値を硫酸で７未満に調整するよ
   うに操作し； 他方で、ＳｉＯ＿２約５〜２５ｇ／ｌ溶液の濃度を有す
   る仕込アルカリ珪酸塩溶液から、反応媒体の沈殿速度を
   ８０〜９０℃に保ちつつ特定の溶液濃度および特定の供
   給速度を有する酸およびアルカリ金属珪酸塩溶液を用い
   て珪酸を沈殿させ（この際場合により容器内容物を全沈
   殿期間の間強力に剪断する）、反応媒体の粘度を全沈殿
   期間の少なくとも３０％の時間の間一様に低くしかつｐ
   Ｈ値を１０〜１２に保ち、粘度がその最大を経て初期粘
   度以上１００％未満の値に下がる前に反応成分の供給を
   止めるように操作して製造する原沈殿珪酸を、硫酸で７
   〜９のｐＨ値に調整し、熱水で希釈して沈殿珪酸分１０
   〜３０ｇ／ｌおよび硫酸ナトリウムＮａ＿２ＳＯ＿４　
   ６〜２０ｇ／ｌとなし、８０〜９０℃に加熱し、前記ｐ
   Ｈ値を保ちつつ金属珪酸塩溶液、硫酸および場合により
   熱水を、１５〜１８０分の沈降期間に亘って同時に供給
   することによつて４０〜８０ｇ／ｌの沈殿珪酸最終濃度
   を調整し、該懸濁液を硫酸で酸性化して７未満のｐＨ値
   となし； 両種の沈殿珪酸懸濁液を相互に混合し、沈殿珪酸を濾取
   し、洗浄し、噴霧乾燥し、次いでエアジェットミルで粉
   砕することを特徴とする沈殿珪酸の製造方法。 ４、次の物理的−化学的特性値： 乾燥減量（ＤＩＮ５３１９８）　　　　　３〜７％ ２５℃での導電率（４％懸濁液）　　２５０〜４００μ
   Ｓ ｐＨ値（５％、ＤＩＮ５３２００）　　　６〜７ ＢＥＴ表面積（ＤＩＮ６６１３１）　２２０〜２５０ｍ
   ＾２／ｇ、 圧縮密度（ＤＩＮ５３１９４）　　　　８０〜１２０ｇ
   ／ｌ 巨大孔容積Ｄ＞３０ｎｍ　　　　　　３．２〜４．０ｍ
   ｌ／ｇ （Ｈｇ圧入法による） ガードナー吸油量　　　　　　　　　２００〜２２０ｍ
   ｌ／１００ｇ 保水力　　　　　　　　　　　　　　　７７〜７８％ Ｃｕ摩耗量　　　　　　　　　　　　　　８〜１２ｍｇ ＲＤＡ摩耗量　　　　　　　　　　　　６０〜８０ ＲＥＡ摩耗量　　　　　　　　　　　　６０〜９０ 掻き傷　　　　　　　　　　　　　　　僅少 粘度　　　　　　　　　　　　　１４０００〜１８００
   ０ｍＰａｓ （１６％グリセリン／水１：１分散液中、ヘリパスを有
   するスピンドルＤ） Ｆｅ分　　　　　　　　　　　　　　　７０〜９０ｐｐ
   ｍ を有することを特徴とする沈降珪酸。 ５、次の物理的化化学的特性値： 乾燥減量（ＤＩＮ５３１９８）　　　　　３〜７％ ２５℃での導電率（４％懸濁液）　　２５０〜４００μ
   ｓ ｐＨ値（５％、ＤＩＮ５３２００）　　　６〜７ ＢＥＴ表面積（ＤＩＮ６６１３１）　２２０〜２５０ｍ
   ＾２／ｇ 圧縮密度（ＤＩＮ５３１９４）　　　　８０〜１２０ｇ
   ／ｌ 巨大孔容積Ｄ＞３０ｎｍ　　　　　　３．２〜４．０ｍ
   ｌ／ｇ （Ｈｇ圧入法による） ガードナー吸油量　　　　　　　　　２００〜２２０ｍ
   ｌ／１００ｇ 保水力　　　　　　　　　　　　　　　７７〜７８％ Ｃｕ摩耗量　　　　　　　　　　　　　　８〜１２ｍｇ ＲＤＡ摩耗量　　　　　　　　　　　　６０〜８０ ＲＥＡ摩耗量　　　　　　　　　　　　６０〜９０ 掻き傷　　　　　　　　　　　　　　　僅少 粘度　　　　　　　　　　　　　１４０００〜１８００
   ０ｍＰａｓ （１６％グリセリン／水１：１分散液中、ヘリパスを有
   するスピンドルＤ） Ｆｅ分　　　　　　　　　　　　　　　７０〜９０ｐｐ
   ｍ を有する沈降珪酸を製造するに当り、一方でＳｉＯ＿２
   約５〜２５ｇ／ｌ溶液を有する仕込みアルカリ珪酸塩溶
   液から、反応媒体の沈殿温度を８０〜９０℃に保ちつつ
   特定の溶液濃度および特定の供給速度を有する酸および
   アルカリ金属珪酸塩溶液で珪酸を沈殿させ、反応媒体の
   粘度を全沈殿期間の少なくとも３０％の時間の間低くし
   かつ粘度がその最大を経て初期粘度以上１００％未満の
   値に下がる前に反応成分の供給を止めるように操作して
   製造する原沈殿珪酸懸濁液を硫酸で７〜９のｐＨ値に調
   整し、熱水で希釈して沈殿珪酸分１０〜３０ｇ／ｌおよ
   び硫酸ナトリウムＮａ＿２ＳＯ＿４　６〜２０ｇ／ｌと
   なし、８０〜９０℃に加熱し、前記ｐＨ値を保ちつつ、
   １５〜１８０分の沈殿期間に亘ってアルカリ金属珪酸塩
   、硫酸およよび場合により熱水を同時に供給して４０〜
   ８０ｇ／ｌの沈殿珪酸最終濃度を調整し、該懸濁液を珪
   酸で酸性化して７未満のｐＨ値にすることによって研磨
   性沈殿珪酸懸濁液を製造し； 他方で、強酸性ｐＨ値範囲で水に溶解した、鉄と共に可
   溶な錯化合物を形成する物質の仕込物に水ガラスおよび
   酸溶液を同時に供給して沈殿を行うことによって別の種
   類の沈殿珪酸懸濁液を製造し； 両種の沈殿珪酸懸濁液を相互に混合し、沈殿珪酸を濾取
   し、洗浄し、噴霧乾燥し、次にエアジェットミルで粉砕
   することを特徴とする前記沈殿珪酸の製造方法。