JP2000319690A - 無機洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】油汚れの洗浄力が高く、環境負荷が小さく、さ
らに使い勝手がよく食器等を傷つけない無機洗浄剤組成
物を提供する。 【解決手段】（Ａ）複合フィロケイ酸マグネシウムと水
に０．５乃至５．０重量％添加され膨潤した（Ｂ）合成
スメクタイト族粘土とが（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１至
１：５の重量比で含有する無機洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食器等の油汚れを
よく落とし、使い勝手もよく、有機物質を含まず環境汚
染防止に優れた無機洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】酸性白土、ベントナイト等の粘土鉱物は洗
浄剤として古くから知られていたが、色相の問題と石
英、長石等により洗浄時に容器等に傷を付けることから
一般に商品化は困難であった。従来の洗浄剤は界面活性
剤を主体とする油汚れ用の洗浄剤が幅広く使用されてい
る。また無機物を主体とする洗浄剤として商品化されて
いるものにはクレンザーがある。クレンザーは無機研磨
剤と界面活性剤の混合物が用いられている。しかし一般
にクレンザーは家庭用調理器具（鍋、やかん、フライパ
ン）の焦げ付きや浴槽、洗面所のホウロウ、タイル、ス
テンレスの汚れを磨き落とすために用いられている。

【０００３】特開昭５６−１６７７９８号公報には合成
界面活性剤と酸処理したモンモリロナイト群鉱物に属す
る粘土鉱物からなる洗浄剤組成物が記載されており、更
に特開昭６０−１１０７９７号公報には活性洗剤、ビル
ダー塩、層状クレー類を含有した皿洗い用洗剤組成物が
記載されている。また特開平１−１８２３９９号公報に
は層状ケイ酸塩鉱物と陰イオン・両イオン界面活性剤と
の組み合わせが記載されている。

【０００４】特開平５−５１５９６号公報には粉末状ゼ
オライト及び粉末状有機質カルシウムを主成分とする洗
剤が記載されており、特開平１１−５００９６号公報に
は吸油能１００ｍｌ／１００ｇ以上の無機化合物と界面
活性剤等を配合した自動食器洗浄機用粒状洗浄剤組成物
が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】従来クレンザーは磨
き砂として用いられ、洗浄する容器についたひどい汚れ
を研磨しながら落とし界面活性剤と併用して用いられて
いる、また天然の層状クレー、ゼオライト等の無機物も
研磨剤としてクレンザーに用いられるがプラスチックの
容器を傷付けてしまう恐れがある。さらに界面活性剤を
用いる洗浄剤やクレンザーでは排水に流れ出た場合、河
川への汚染は避けられず環境負荷が大きくなっている。

【０００６】本発明者らは、上記食器用洗浄剤の欠点を
改善すべく鋭意研究を重ねた結果、複合フィロケイ酸マ
グネシウムとスメクタイト族粘土とを含有する無機組成
物を食器の汚れ落としに用いることにより扱いやすく、
環境負荷が小さく、さらに食器等を傷つけない無機洗浄
剤組成物を見いだすに至った。

【０００７】すなわち、本発明の目的は複合フィロケイ
酸マグネシウムとスメクタイト族粘土とを含有する無機
洗浄剤組成物を提供するにある。

【０００８】

【課題を解決する手段】本発明によれば、（Ａ）複合フ
ィロケイ酸マグネシウムと（Ｂ）スメクタイト族粘土と
を含有する無機洗浄剤組成物が提供される。本発明にお
いては、 １）（Ａ）複合フィロケイ酸マグネシウムと（Ｂ）スメ
クタイト族粘土（６０℃２４時間乾燥基準）とが
（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１至１：５の重量比で含有する
こと、 ２）（Ｂ）スメクタイト族粘土がトリオクタヘドラル型
スメクタイトであること、３）（Ｂ）スメクタイト族粘
土がスチブンサイトからなること、 ４）（Ｂ）スメクタイト族粘土（６０℃２４時間乾燥基
準）が水に０．５乃至５．０重量％添加され膨潤したも
のであること、が好ましい。

【０００９】

【発明の実施形態】[作用]本発明の無機洗浄剤組成物は
複合フィロケイ酸マグネシウムとスメクタイト族粘土の
無機組成物のみからなり、ハンター白色度が７０以上、
好ましくは８０以上を有することが特徴である。

【００１０】複合フィロケイ酸マグネシウムは高い表面
積を有し、その微粉末は高い給油量を示す。このため油
洗浄剤として使用すると、基材に付着した油は複合フィ
ロケイ酸マグネシウムの表面および細孔、層間内にすば
やく吸収されるという利点が得られる。

【００１１】また後述する実施例・比較例からも明らか
な通り、同様の比表面積を持つシリカゲル等と比較して
も油とのなじみが良く、親水性と弱い親油性を兼ね備え
ている。

【００１２】更に合成で得られる複合フィロケイ酸マグ
ネシウムは微粒子で粒度分布も狭く一般に白色二次凝集
体となって得られる。このため水や洗浄液への分散性に
優れており、凝集粒子は柔らかく洗浄剤として用いても
食器等を傷つけず、付着した油汚れ等のみを分離し吸着
できる。更に白色度が高いため見た目にも清潔感があ
り、簡単に着色することもできる。

【００１３】スメクタイト族粘土は水膨潤性を有すると
ともに、その分散液はチクソトロピー的性質を示すとい
う特徴がある。このため本発明の無機洗浄剤組成物に用
いた場合、洗浄液保存中の複合フィロケイ酸マグネシウ
ム粒子の沈降や洗浄中での早期流出が防止されるような
適切な粘度に維持され、しかもその分散液が有するチク
ソトロピー的性質により、食器等への塗布時には攪拌等
により低い粘度に維持され滑らかに広く洗浄剤を展開・
塗布することができる。

【００１４】更に本発明に用いられるスメクタイト族粘
土の水膨潤液は弱アルカリ性を示すため、人の皮膚にや
さしく、手荒れを起こすことが少ない。

【００１５】水で膨潤したスメクタイト族粘土に複合フ
ィロケイ酸マグネシウム粒子を分散することにより、互
いに凝集することなくスメクタイトマトリックス中に分
散し、食器等に展開・塗布され、その研磨効果と油吸着
効果により汚れを落とす、更に水洗するときには親水性
の高い水膨潤スメクタイト族粘土に分散したまま洗い流
されるので粉末の付着残留が防止されるという顕著な効
果がある。

【００１６】[複合フィロケイ酸マグネシウム]本発明に
用いられる複合フィロケイ酸マグネシウムは油汚れ洗浄
力の点で合成品が好ましく、具体的には次に挙げる物性
の物を用いるのが好ましい。

【００１７】主成分として Ｍｇ ₃Ｓｉ ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ ・ｎＨ₂ Ｏ …（１） 式中ｎは５以下の数であるの組成を有し、面間隔４．５
〜４．６オンク゛ストローム、２．５〜２．６オンク゛ストローム及び１．
５〜１．６オンク゛ストロームにＸ線回折ピークを有し、下記式 Ｉｓ＝ｔａｎθ_２／ｔａｎθ_１ ・・・（２） 式中θ_１ は面間隔４．５〜４．６オンク゛ストロームのＸ線回折
ピークにおけるピーク垂直と狭角側ピーク接線となす角
度、θ_２ は該ピークにおけるピーク垂直と広角側ピー
ク接線とがなす角度を示す、で定義される積層不正指数
（Ｉｓ）が３．０以上であることが好ましく、これ以上
であれば積層している層がカードハウスを作るようにな
り表面積も高くなる。ＢＥＴ比表面積は２００m2／ｇ以
上、特に６００m2／ｇ、ハンター白色度が８０以上で或
ことが好ましい。また油を保持するために吸油量１００
ｍｇ／１００ｇ以上、特に１５０ｍｇ／１００ｇの合成
複合フィロケイ酸マグネシウムがこのましい。

【００１８】[スメクタイト]本発明で用いるスメクタイ
トは、Ｓｉ−Ｏの四面体層状構造を有するケイ酸塩鉱物
であり、各種の天然或いは合成の粘土鉱物を使用するこ
とができる。例えばモンモリロナイト（酸性白土やベン
トナイトなど）、バイデライト、ノントロナイトなどの
ジオクタヘドラル型スメクタイト；サポナイト、ヘクト
ライト、ソーコナイト、フライポンタイトなどのトリオ
クタヘドラル型スメクタイト；及びスチブンサイト等を
例示することができ、これらは、１種単独で使用しても
よいし、２種以上組み合わせて使用することもできる。
本発明においては、特に、取り扱い性や粉立ち防止、洗
浄力、透明性などの点で、合成のトリオクタヘドラル型
スメクタイトが好ましく、その中でも合成スチブンサイ
トが最も好適である。

【００１９】スメクタイト粘土の中でもトリオクタヘド
ラル型のスメクタイトが塗布性や付着性に優れる。トリ
オクタヘドラル型スメクタイトは、ＭｇＯ_６ 八面体層
を二個のＳｉＯ_４ シリカ四面体層でサンドイッチされ
た三層構造を基本層とし、この基本層が積層された構造
を有するが、ＭｇＯ_６ 八面体層の一部がアルカリ金属
イオンで同形置換され、あるいは空位となったり、シリ
カＳｉＯ_４ 四面体層が、アルミニウムで同形置換され
た構造となっている。この同形置換あるいは空位による
電荷の不足を補う形で基本層層間にカチオンが存在して
いる。

【００２０】このため、トリオクタヘドラル型スメクタ
イトを水に分散させると、基本層の層間に水が入り、膨
潤して増粘作用が生じると共に、撹拌状態では基本層が
バラバラとなって比較的低い粘度となり、静置状態で
は、所謂カードハウス構造となってチクソトロピーが発
現される訳である。

【００２１】また、トリオクタヘドラル型スメクタイ
ト、特に合成のトリオクタヘドラル型スメクタイトで
は、基本三層構造の積層の程度が小さく、また、基本三
層構造の面方向の寸法が小さいこともあって、大きな比
表面積を示すものと認められる。さらに、複合フィロケ
イ酸マグネシウムが共存する分散液では複合フィロケイ
酸マグネシウムとの電荷の相互作用により、基本三層構
造の積層に乱れを生じやすく、これも洗浄力の増大に役
立っているものと推定される。

【００２２】［トリオクタヘドラル型スメクタイト］本
発明に用いるトリオクタヘドラル型スメクタイトは、チ
クソトロピー性の点で、下記式（３） Ｔｘ＝η_１ ／η_２ ……（３） 式中、η_１ は試料濃度２％の水性分散液について、Ｂ
型粘度計を用いて、回転数６ｒｐｍで測定した粘度（セ
ンチポイズ）であり、η_２ は試料濃度２％の水性分散
液について、Ｂ型粘度計を用いて、回転数６０ｒｐｍで
測定した粘度（センチポイズ）である、で定義されるチ
クソトロピー指数（Ｔｘ）が３乃至１０特に６乃至８の
範囲にあることが好ましい。チクソトロピー指数が上記
範囲よりも小さいと、有害物質の吸着性が劣り、乾燥時
に塗布液の流失が生じやすく、一方上記範囲よりも大き
いと、塗布作業性が悪くなり、膜厚の調節も困難とな
る。

【００２３】更に、本発明に用いるトリオクタヘドラル
型スメクタイトは油洗浄に関連して５０乃至７００、特
に２００乃至７００ｍ^２ ／ｇのＢＥＴ比表面積を有す
るものであることが好ましい。比表面積が上記範囲より
も小さいと、油等の吸着性が劣り、洗浄力の促進作用が
得られず、一方上記範囲よりも大きいものは、水洗浄性
（すすぎ）や塗布性に劣っている。

【００２４】本発明に用いるトリオクタヘドラル型スメ
クタイトは、上記物性を有するものであれば特に限定さ
れないが、入手の容易さから、スチブンサイト、ヘクト
ライト、サポナイトであることが好ましい。

【００２５】ｉ）スチブンサイト スチブンサイトとしては、天然に産出するスチブンサイ
トも或いは合成のスチブンサイトも、前記条件を満足す
るものであれば何れをも使用することができる。本発明
の目的に好適なスチブンサイトは、金属成分が実質上マ
グネシウム、ナトリウム及びケイ素のみから成る合成ス
チブンサイトであり、このものは、エチレングリコール
処理した状態で面間隔１６乃至２６オングストロームに
Ｘ線回折ピークを有する。

【００２６】好適な合成スチブンサイトは、実質上下記
式（４） Ｍｇ_ｘＮａ_ｙＳｉ_４ Ｏ１０（ＯＨ）_２ ・Ｎａ_ｚ ……（４） 式中、ｘとｙはｘ＋ｙ＜３という条件下でｘは２以上の
数であり、ｙは０乃至０．１の数であり、ｚは０乃至
１．０の数である、で表わされる化学組成を有する。

【００２７】上記合成スチブンサイトにおいては、層内
のＭｇとＮａとの合計原子数が３よりも小さいという事
実は、ＭｇＯ_６ 八面体層におけるＭｇ原子の一部がＮ
ａで置換されると共に、残りの一部が空位となっている
ことを物語っている。更には、Ｍｇ原子の他の一部が水
素原子で置換されている場合もある。Ｍｇ原子の一部が
Ｎａで置換されていること及びＭｇ原子の残りの一部が
空位となっていることによる価電荷の不足を補う形で、
Ｍｇ（Ｎａ）Ｏ_６ 八面体層−ＳｉＯ_４ 四面体層−Ｍ
ｇ（Ｎａ）Ｏ_６ 八面体層から成る基本層構造の積層層
間には、Ｎａイオンが存在している。

【００２８】上記合成スチブンサイトにおいては、ｘ＋
ｙは３よりも小さく、特に２以上の範囲が好ましい。ｘ
は、この条件を満足する範囲内で２以上の値であり、
２．６乃至２．８の範囲が好適である。ｙも、前記条件
を満足する範囲内で０乃至０．１の値であり、特に０乃
至０．０５の範囲が好適である。ｚの値は一般に０乃至
１．０の範囲である。理論上、陽イオン交換容量（ｚ−
α）の値は、下記式 ｚ−α＝ｙ＋２（３−ｘ−ｙ） ……（５） ただし、αは単に付着しているＮａの原子数を表わす。
で表わされる。

【００２９】この合成スチブンサイトのＸ線回折像を図
１に示す。図１から、この合成スチブンサイトは、スメ
クタイト粘土鉱物に特有のＸ線回折像を示すことが分か
る。また、スメクタイトおよび含スメクタイト混合層鉱
物にエチレングリコール処理したものはＸ線底面反射
が、１６乃至２６オングストロームに現われる。

【００３０】さらに、この合成スチブンサイトは示差熱
分析において７５０乃至８２０℃に最大の発熱ピークを
有する。また、この合成スチブンサイトは不純金属成分
を含まない形で得られ、一般にハンター白色度が８０％
以上、特に９０％以上の白色粉末である。更に、この合
成スチブンサイトの陽イオン交換容量は、一般に０．２
０乃至１．５８ミリイクイバレント（meq/g ）、特に
０．２０乃至１．０meq/g の範囲内にある。

【００３１】また、この合成スチブンサイトは、微細な
層状化合物の特性として、トリオクタヘドラル型スメク
タイトの中でも特に大きな比表面積を有しており、ＢＥ
Ｔ比表面積は一般に３００乃至６００ｍ^２ ／ｇ、特に
３５０乃至５５０ｍ^２ ／ｇの範囲内にある。このた
め、合成スチブンサイトを使用すると、油の吸着性を高
めて、洗浄性を助長させる効果が特に大きい。

【００３２】更に、この合成スチブンサイトは、水によ
り膨潤し、透明な増粘液を与え、分散キャリヤーとして
の作用、チクソトロピー付与性能においても特に優れて
いる。また、合成スチブンサイトには親水性であると共
に親油性も有しており、結晶子が超微細でゲル状態を形
成し微細な油分粒子表面に吸着すると考えられるそのま
ま水中へ分散することにより乳化作用も発現され界面活
性剤を必要とせず洗浄が可能となる。

【００３３】上記の合成スチブサイトは、塩基性炭酸マ
グネシウムとケイ酸ナトリウム又は非晶質シリカ及び水
酸化ナトリウムの組合せとを含有する水性混合物を水熱
処理に賦することにより得られる。

【００３４】水熱反応に先立って、用いる原料を可及的
に均一に混合させて、均質化した水性スラリーを形成さ
せることが、収率及び純度向上の見地から望ましい。こ
の均質混合は強剪断撹拌下に行なうのがよく、この目的
に、高速剪断ミキサー、ボールミル、サンドミル、コロ
イドミル、超音波照射等を用いることができる。水性混
合物中の固形分濃度は、一般に１乃至３０重量％、特に
５乃至１５重量％の範囲内にあることが望ましい。

【００３５】この混合物をオートクレーブに仕込み、水
熱処理を行なう。水熱処理条件は、従来法に比して比較
的温和な条件であってよく、例えば一般に１００乃至３
００℃、特に１５０乃至２００℃の温度で、０乃至１０
０Kg/cm^２Ｇ（ゲージ）、特に６乃至４０Kg/cm^２Ｇの圧
力下に行なうのがよい。反応時間は一般に０．５乃至２
０時間のオーダーで十分である。反応により得られる合
成スチブンサイトは母液から固−液分離し、水洗し、乾
燥して製品とする。

【００３６】ii）ヘクトライト ヘクトライトとしては、天然に産出するヘクトライトも
或いは合成のヘクトライトも、前記条件を満足するもの
であれば何れをも使用することができる。

【００３７】ヘクトライトは、基本的には下記式（６） Ｎａ_２／３(Ｍｇ_１６／３ Ｌｉ_２／３)Ｓｉ_８ Ｏ_２０(ＯＨ)_４−ｘＦ_ｘ ……（６） で表わされる基本骨格を有している。通常容易に得られ
るヘクトライトは、フッ素イオンを含むものである。

【００３８】好適なヘクトライトは、金属成分が実質上
マグネシウム、シリカ、ナトリウム及びリチウムから成
り、且つ実質上下記式（７） ａＮａ_２ Ｏ（ｂＭｇＯ・ｃＬｉ_２ Ｏ）［８ＳｉＯ_２ ］ｎＨ_２ Ｏ ‥（７） 式中、ａ，ｂ，ｃ及びｎは、式０＜ａ＜２、４＜ｂ＜
６，０＜ｃ＜１及びｎ≧２を満足する数である、で表わ
される組成を有する合成ヘクトライトである。

【００３９】このヘクトライトも、上記金属成分のみか
ら形成されることに関連して、一般にハンター白色度が
８０％以上、特に９０％以上の白色粉末である。

【００４０】また、このヘクトライトは、微細な層状化
合物の特性として、やはり比較的大きな比表面積を有し
ており、ＢＥＴ比表面積は一般に５０乃至２５０ｍ^２
／ｇの範囲内にある。このため、ヘクトライトを使用す
ると、有害物質の吸着性を高めて、光分解性を助長させ
る効果が特に大きい。更に、ヘクトライトの紫外線吸光
度は、一般に２０％以下であって、紫外線吸光度が特に
小さく、光反応を阻害する程度が小さいという利点があ
る。

【００４１】上記ヘクトライトは、（ａ）塩基性炭酸マ
グネシウム（4MgCO_３ ・Mg(OH)_２ ・4H_２ O)と、
（ｂ）(ｉ) ケイ酸ナトリウム、 (ii) ケイ酸ナトリウ
ム及び非晶質シリカの組合せ、 (iii) 非晶質シリカ及
び水酸化ナトリウムの組合せから成る群より選ばれたシ
リカ−ナトリウム成分と、（ｃ）水酸化リチウム及び／
又は炭酸リチウムとを実質上前記式（７）で表わされる
組成比で含有する均質懸濁組成物を製造し、該組成物を
水熱処理することにより合成される。

【００４２】合成に際して、反応混合物のｐＨは一般に
８乃至１１、特に８．５乃至１０の範囲内にあることが
望ましい。ｐＨの調節は、必要に応じアルカリ金属の水
酸化物或いは炭酸塩を反応系に添加することにより行わ
れる。水熱反応は一般に水性スラリーの状態で行うが、
固形分濃度を１乃至３０重量％、特に５乃至１５重量％
の範囲とすることが操作性の点で有利である。水熱処理
は、上記原料をオートクレーブに仕込み、加熱すること
により行われる。反応条件は、一般に１１０乃至２００
℃の温度で０．５乃至１０時間の処理で十分である。こ
の際、反応系の圧力は０．５乃至１５．５Kg/cm^２Ｇに
維持される。

【００４３】iii ）サポナイト サポナイトとしては、天然に産出するサポナイトも或い
は合成のサポナイトも、前記条件を満足するものであれ
ば何れをも使用することができる。

【００４４】サポナイトは、基本的には下記式（８） Ｎａ_２／３（Ｍｇ_６ ）（Ｓｉ_２／３ Ａｌ_２／３）Ｏ_２０（ＯＨ）_４−ｘ Ｆ_ｘ ……（８） で表わされる基本骨格を有して成る。サポナイトには、
フッ素イオンを含まないものも知られているが、実用上
得られるものは殆んどフッ素イオンを含むものである。

【００４５】本発明の目的に特に好適なサポナイトは、
金属成分が実質上マグネシウム、ケイ素、アルミニウ
ム、ナトリウム及びリチウムから成り、実質上下記式
（９） ａＮａ_２ Ｏ（６ＭｇＯ）［ｂＳｉＯ_２ ・ｃＡｌ_２ Ｏ_３ ］ｎＨ_２ Ｏ‥（９） 式中のａ，ｂ，ｃ及びｎは、式０＜ａ＜２，６＜ｂ＜
８，ｃ＝（Ｂ−６）／ ２及びｎ≧２を満足する数
である、で表わされる組成を有するサポナイトである。

【００４６】このサポナイトも、上記金属成分のみから
形成されることに関連して、一般にハンター白色度が８
０％以上、特に９０％以上の白色粉末である。

【００４７】また、このサポナイトは、微細な層状化合
物の特性として、やはり比較的大きな比表面積を有して
おり、ＢＥＴ比表面積は一般に３０乃至２５０ｍ^２ ／
ｇの範囲内にある。このため、サポナイトを使用する
と、有害物質の吸着性を高めて、光分解性を助長させる
効果が特に大きい。更に、サポナイトの紫外線吸光度
は、一般に２０％以下であって、紫外線吸光度が特に小
さく、光反応を阻害する程度が小さいという利点があ
る。

【００４８】このサポナイトは、（ａ）塩基性炭酸マグ
ネシウムと、（ｂ）（ｉ）ケイ酸ナトリウム、（ii）ケ
イ酸ナトリウム及び非晶質シリカの組合せ、（iii） 非
晶質シリカ及び水酸化ナトリウムの組合せから成る群よ
り選ばれたシリカ−ナトリウム成分と、（ｃ）（ｉ）ア
ルミン酸ナトリウム、（ii）アルミン酸ナトリウム及び
非晶質アルミナ、から成る群より選ばれたアルミナ−ナ
トリウム成分とを実質的に上記式（７）で表わされる組
成比で含有する均質懸濁組成物を製造し、該組成物を水
熱処理することにより合成される。

【００４９】反応原料混合物のｐＨは一般に８乃至１
１、特に８．５乃至１０の範囲内にあることが望まし
い。ｐＨの調節は、必要に応じアルカリ金属の水酸化物
或いは炭酸塩を反応系に添加することにより行われる。
水熱反応に先立って、用いる原料を可及的に均一に混合
させて、均質化した水性スラリーを形成させることが、
収率及び純度向上の見地から望ましい。この均質混合は
強剪断撹拌下に行うのがよく、この目的に、高速剪断ミ
キサー、ボールミル、サンドミル、コロイドミル、超音
波照射等を用いることができる。

【００５０】また、少量のケイ酸ナトリウムは水溶液中
で塩基性炭酸マグネシウムを均一に分散させる効果があ
るので、原料としてケイ酸ナトリウムで分散させた分散
スラリーを調合してから残りの原料を加えても、均一混
合の目的を達成できる。この場合に用いるケイ酸ナトリ
ウムは水性スラリーに対して０．０１乃至１０重量％の
範囲で用いるのが望ましい。

【００５１】また、水性混合物中の固形分濃度は、一般
に１乃至３０重量％、特に５乃至１５重量％の範囲にあ
ることが望ましい。この混合物をオートクレーブに仕込
み、水熱処理を行なう。水熱処理条件は、従来法に比し
て比較的温和な条件であってよく、例えば一般に１００
乃至３００℃、特に１５０乃至２００℃の温度で、０乃
至１００Kg/cm^２Ｇ、特に６乃至４０Kg/cm^２Ｇの圧力下
に行なうのがよい。反応時間は一般に０．５乃至２０時
間のオーダーで十分である。

【００５２】[無機洗浄剤組成物]本発明の無機洗浄剤組
成物は（Ａ）複合フィロケイ酸マグネシウムと（Ｂ）ス
メクタイト族粘土（６０℃２４時間乾燥基準）とを
（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１乃至１：５の重量比で含有す
ることが好ましく、特に好適には２０：１乃至１：１の
重量比で含有するのがよい。複合フィロケイ酸マグネシ
ウムの量が上記範囲を下回ると油の吸収力が低下し、す
なわち洗浄力が落ち、逆に上回ると洗浄時に微粒子が残
る問題が発生する。

【００５３】また前記（Ｂ）スメクタイト族粘土（６０
℃２４時間乾燥基準）が水に０．５乃至５．０重量％添
加され膨潤したものであることが好ましく、特に１．０
乃至３．５重量％が好ましい。水膨潤したスメクタイト
族粘土の濃度は上記範囲よりも高濃度になると皿等の基
材への展開性が低下し、また低濃度になると保存時に複
合フィロケイ酸マグネシウムが沈殿するといった問題が
生じる。

【００５４】洗浄力や水洗性等を向上させるため各種無
機微粉末を併用して用いることができる。例えば、エア
ロジル、疎水処理エアロジル等の微粒子シリカ、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、カルシ
ア、マグネシア、チタニア等の金属酸化物、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、炭酸
カルシウム等の金属炭酸塩、Ａ型、Ｐ型等の合成ゼオラ
イト及びその酸処理物又はその金属イオン交換物から成
る定形粒子、アルミナ、酸化チタン、アタパルガイド、
カオリン、ケイソウ土、スレート粉、セリサイト、炭酸
カルシウム、タルク、長石粉、バライト、ひる石、ホワ
イティング、マイカ、ろう石クレイ、石こう、炭化ケイ
素、ジルコン、ガラスビーズ、シラスバルーン、ハイド
ロタルサイト、リチウムアルミニウムカーボネート、セ
ピオライト等が挙げられる。

【００５５】

【実施例】本発明を次の実施例で説明する。尚、本発明
においての試験方法は以下によった。

【００５６】（１）洗浄試験 複合フィロ珪酸マグネシウムとスメクタイト族粘土のス
ラリーをそれぞれ調製し、これを混合した後２０分間攪
拌し洗浄液を調製した。また直径１３．０ｃｍの陶器製
皿をアセトンで洗浄した後、１１０℃で１時間乾燥、冷
却し秤量した。その皿にサラダ油約１．０ｇをはけで均
一に塗り、秤量し油の塗布量を求めた。上記で調製した
洗浄液を１０ｇとり、サラダ油を塗布した上記皿に入
れ、ラップ（ポリ塩化ビニリデン）で作成した洗浄用ボ
ールを用いて軽く２０回旋回洗浄し、水道水４０ｍｌを
用いて同様に水洗した。洗浄した皿を１１０℃で１時間
乾燥後、秤量し、除去された油の量を求めブランクでの
揮発量を補正し、各洗浄液の３回平均除去率（除去量／
添着量％）を求めた。さらに洗浄時の洗浄剤の展開性
（延び）や濯ぎを目視により評価した。比較資料につい
ても同様の固形分濃度にて測定した。 （２）粘度測定 洗剤として使いやすい粘度であって、固形分が沈降しな
い粘度を測定した。上記洗浄試験と同様にして得られた
洗浄液を約２０時間放置し洗浄液を得た。その洗浄剤を
１０分間攪拌し、Ｂ型粘度計を用いて測定した。また安
定性を確認するため各洗浄液を１４日間放置して層分離
又は沈殿が生じるか観察した。生じた場合を×、生じな
い場合を○として評価した。 （３）流動開始角測定 アクリル板上にスポイトを用いて各洗浄液０．５ｃｃを
置き、毎分２度の割合で傾斜を付けていき、洗浄液が流
れ出す角度を３回測定し平均を求めた。 （４）ＣＯＤ測定 使用した洗浄剤の廃液が環境に影響を及ぼす度合いを市
販家庭用洗剤と比較するために廃液のＣＯＤを測定し
た。本発明品を用いて油０．１ｇのよごれを洗浄した洗
浄廃液（固形分１ｇ）と市販家庭用洗剤を用いた廃液を
各１００ｇをとり、ＪＩＳ Ｋ ０１０２に準拠しＣＯ
Ｄを測定し比較した。 （５）白色度 ハンター白色度計を用いて測定した。 （６）傷つき性試験 透明なポリプロピレン容器を用いて各洗浄剤で３回通常
の洗浄を行う。目視観察を行い次のように評価した。 ◎：傷が全くない ○：ほとんど傷がない △：薄く部分的に傷がつく ×：全面に傷がつく

【００５７】（合成例１）［複合フィロ珪酸マグネシウ
ム］ イオン交換水２０００ｍｌにホワイトカーボン（固形分
９４．５）１５０ｇを分散させ、さらに水酸化マグネシ
ウム（固形分９８％）１００ｇを加え攪拌下９５℃まで
加温し、そのまま１０時間加温、攪拌を続ける。反応終
了後スラリー液を濾過、乾燥（１１０℃）し平均粒径３
μmの白色粉末である複合フィロ珪酸マグネシウムを得
た。この物性を表１に示す。

【００５８】（合成例２）［スチブンサイト］ 塩基性炭酸マグネシウム１４．５ｇを約１５０ｍｌの水
に分散させ、そこに３号ケイ酸ナトリウム５４ｇ（Ｓｉ
Ｏ２：１２ｇ）を加えて攪拌し、分散スラリーを調合す
る。この分散スラリーをオートクレーブで１７０℃、５
時間水熱処理を行い、途中発生する気体を徐々に排出す
る。反応終了後、濾過乾燥を行い白色スチブンサイト粉
末を得た。

【００５９】（実施例１）合成例１で得られた複合フィ
ロ珪酸マグネシウム１５ｇをイオン交換水８５ｍｌに攪
拌分散し懸濁溶液１を得た。これとは別に合成例２で得
られたスチブンサイト４ｇをイオン交換水９６ｍｌに分
散させ約３時間攪拌して十分膨潤させ、透明な溶液２を
得た。この溶液２を攪拌しながら溶液１を加え無機洗浄
剤組成物（試料１）を得た。この試料１について洗浄試
験、粘度測定、流動開始角測定、安定性、傷つき性等の
結果について表２に示した。また、市販の界面活性剤と
比較して排水のＣＯＤ測定を行ったところ次のような結
果となった。 市販洗浄剤（界面活性剤）排水 １８７０ｍｇ／Ｌ 本発明品（試料１）排水 ２２２ｍｇ／Ｌ

【００６０】（実施例２〜４）実施例１の複合フィロ珪
酸マグネシウムを市販品（ミズカライフＰ−１：水澤化
学工業製）に変更し、更にその量を３６ｇと４ｇと０．
４ｇに変更した以外は実施例１と同様に行い無機洗浄剤
組成物（試料２，３，４）を得た。これらについて各種
試験、測定を行った結果を表２に示す。３６ｇ（試料
２）の場合懸濁溶液にした場合凝集（ダマ）ができた。

【００６１】（実施例４〜７）実施例１で用いたスチブ
ンサイトの量を２０ｇと８ｇと２ｇと０．２ｇに変更し
た以外は実施例１と同様に行い無機洗浄剤組成物（試料
４，５，６，７）を得た。これらについて各種試験、測
定を行った結果を表２に示す。

【００６２】（実施例６）実施例１で用いたスチブンサ
イトをヘクトライトに変更した以外は実施例１と同様に
行い無機洗浄剤組成物（試料８）を得た。これらについ
て各種試験、測定を行った結果を表２に示す。

【００６３】（実施例７）実施例１で用いたスチブンサ
イトをサポナイトに変更した以外は実施例１と同様に行
い無機洗浄剤組成物（試料９）を得た。これらについて
各種試験、測定を行った結果を表２に示す。

【００６４】（実施例８）実施例１で用いたスチブンサ
イトを酸性白土に変更した以外は実施例１と同様に行い
無機洗浄剤組成物（試料１０）を得た。これらについて
各種試験、測定を行った結果を表２に示す。

【００６５】（比較例１）実施例１で用いた複合フィロ
珪酸マグネシウムをゼオライト粉末（平均粒径１．８μ
m、吸油量８０mg/100g）に変更した以外は実施例１と同
様に行い無機洗浄剤組成物（試料１１）を得た。これら
について各種試験、測定を行った結果を表２に示す。

【００６６】（比較例２、３）実施例１で用いた複合フ
ィロ珪酸マグネシウムをシリカ粉末（平均粒径３．０μ
m、吸油量１６０mg/100g）に変更した以外は実施例１と
同様に行い無機洗浄剤組成物（試料１２）を得た。これ
らについて各種試験、測定を行った結果を表２に示す。
また市販品クレンザーを試料１３として傷つき性試験を
行った。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】本発明の無機洗浄剤組成物は有機物を含
有せず展開用のスメクタイト族粘土と油洗浄用の複合フ
ィロケイ酸塩を組み合わせることにより油洗浄力を向上
させ、環境汚染を低減した無機洗浄剤組成物が提供でき
る。更に保存時の粉末の沈殿や固化の防止、使用時の粉
立ちや展開性についても優れ、手荒れの防止にも効果が
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明品に用いられる合成スチブンサイトのＸ
線回折チャートを示す図である。

【図２】本発明品に用いられた合成複合フィロ珪酸マグ
ネシウムのＸ線回折チャートを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G073 BA10 BA63 CC01 CM14 CM15 CM16 CM17 CM19 CM20 CN02 CP02 GA01 UA07 4H003 BA09 DA17 DB02 EA25 EA27 FA03 FA15

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）複合フィロケイ酸マグネシウムと
   （Ｂ）スメクタイト族粘土とを含有する組成物からなる
   ことを特徴とする無機洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）複合フィロケイ酸マグネシウムと
   （Ｂ）スメクタイト族粘土（６０℃２４時間乾燥基準）
   とが（Ａ）：（Ｂ）＝９９：１至１：５の重量比で含有
   する組成物からなる請求項１
3. 【請求項３】前記（Ｂ）スメクタイト族粘土がトリオク
   タヘドラル型スメクタイトである請求項１または２記載
   の無機洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】前記（Ｂ）スメクタイト族粘土がスチブン
   サイトからなることを特徴とする請求項１乃至３記載の
   無機洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】前記（Ｂ）スメクタイト族粘土（６０℃２
   ４時間乾燥基準）が水に０．５乃至５．０重量％添加さ
   れ膨潤したものであることを特徴とした請求項１乃至４
   記載の無機洗浄剤組成物。