MX2007011401A - Granulados de minerales laminares naturales y metodo para la produccion de estos. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a un metodo para producir granulados y a un granulado que se obtiene mediante este metodo. El metodo de conformidad con la invencion consiste en usar material arcilloso cuya superficie especifica es superior a 150 m2/g, cuyo volumen de poros es superior a 0.45 m1/g y cuya capacidad de intercambio de cationes es superior a 15 meq/100 g.

Description

.GRANULADOS DE MINERALES LAMINARES NATURALES Y MÉTODO PARA LA PRODUCCIÓN DE ESTOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un método para producir granulados y a un granulado que contiene material arcilloso. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Muchas materias primas liquidas se deben transformar a la forma sólida para aplicaciones especiales.

Para este propósito los líquidos se aplican sobre materiales de soporte adecuados. Asi, por ejemplo, las materias primas liquidas de productos para lavar, como los agentes tensioactivos no iónicos, se granulan con materiales de I soporte de manera que se pueden adicionar a las formulaciones detergentes sólidas, como los detergentes en polvo o los detergentes en forma de comprimidos. Durante el granulado el soporte se confecciona a un tamaño de partícula determinado durante la absorción de la materia prima de producto para lavar. Adicionalmente al campo de los detergentes existen tiambién una multitud de otros campos en los que es necesario transformar los materiales de partida líquidos a una forma sólida para que luego se puedan seguir elaborando en mezcla con otras materias primas sólidas. Asi, en la industria de los forrajes se usan una multitud de materias primas liquidas que, al igual, se aplican sobre soportes para luego ser incorporadas en el forraje sólido. Si la materia prima REF.:186156 liquida se aplica directamente sobre el alimento para animales se presenta por lo general una formación de grumos. Entonces ya no es posible manipular con facilidad el alimento para animales. Esto se refiere, por ejemplo, a la producción de comprimidos de alimento para peces, en los que se aplican grasas sobre soportes. Otras aplicaciones son la conversión a I forraje de cloruro de colina en una solución acuosa al 75%, la cual se aplica sobre ácido silícico precipitado. Otras aplicaciones en las que las materias primas liquidas se transforman a una forma sólida son, por ejemplo, extractos vegetales para usos farmacéuticos, o también herbicidas, los ?uales se aplican en forma sólida, por ejemplo, sobre un campo de cultivo. Durante la transformación de materias primas liquidas a una forma sólida es esencial que el polvo obtenido conserve una consistencia capaz de esparcimiento, de manera que sea posible, por ejemplo, dosificarlo sin problemas. La materia prima liquida tampoco se debe despender nuevamente del soporte durante el almacenamiento. Además, la capacidad de absorción del soporte debe ser tan alta como sea posible en virtud de que el material de soporte mismo la mayoría de las veces es inerte para el uso al que se destina la materia I >rima liquida. En el caso de una capacidad de absorción demasiado baja aumentan el peso y el volumen del polvo sólido para una determinada cantidad de la materia prima liquida.

Debido a ello también aumentan, por ejemplo, los costos de transporte y almacenamiento. i l Para la absorción de materias primas liquidas se usaron hasta ahora, en particular, los ácidos silícicos sintéticos debido a su elevada capacidad de absorción. Estos ácidos silícicos sintéticos se producen por la via húmeda a partir de soluciones de silicato alcalino, preferiblemente silicato sódico. Mediante la adición de ácido se precipita ájcido silícico amorfo, el cual tiene una gran superficie especifica asi como una muy elevada capacidad de absorción. Después de filtrar, lavar y secar, el producto precipitado consta de 86 a 88% de Si02 y 10 a 12% de agua. El agua se encuentra físicamente enlazada tanto en la formación molecular como también en la superficie del ácido silícico. Ell ácido silícico todavia contiene además restos de las sales cjue se produjeron durante la reacción y pequeñas adiciones de óxidos metálicos. Mediante la variación de los parámetros de precipitación más importantes como son la temperatura de precipitación, el valor pH, la concentración de electrolito y la duración de la precipitación es posible producir ácidos silícicos con diferentes propiedades superficiales. Es posible poner a disposición ácidos silícicos dentro de la gama de superficies especificas de aproximadamente 25 a 700 ??2/g. ' La suspensión de ácido silícico que se obtiene con ía precipitación se transfiere a prensas filtradoras, siendo i que el contenido de sólidos en la torta de filtración se i encuentra entre aproximadamente 15 y 20%. El secado se efectúa de acuerdo a diferentes métodos, los cuales frecuentemente son seguidos de etapas de molienda y cernido.

Es posible usar tanto ácidos silícicos hidrófilos como también hidrófobos, siendo que los ácidos silícicos hidrófobos pueden servir simultáneamente como antiespumantes. Los ácidos silícicos utilizados principalmente como materiales de soporte tienen preferiblemente un tamaño de i partícula promedio de aproximadamente 1 a 100 µm. En la mayoría de los casos se prefieren ácidos silícicos I precipitados con gran superficie especifica y alta capacidad e adsorción que se caracterizan por el número oleico o el número de dibutilftalato (número DBP) conforme a DIN 5360 I. Éstos ácidos silícicos precipitados pueden absorber aproximadamente 50 a 75% en peso de materias primas liquidas y permiten suministrarlas en forma sólida concentrada a sus respectivas aplicaciones. ! Además del ácido silícico también se usan otros ihateriales de soporte para absorber materias primas liquidas. Asi, por ejemplo, en el documento WO 99/32591 se describe un ¿gente de lavado y limpieza en forma de particulas que contiene 40 a 80% en peso de zeolita asi como también 20 a 60% en peso de uno o varios alcoholes-C8-C?8 y poliglicosidos de alquilo alcoxidados. Con relación a esta cantidad de zeolita, este contiene al menos 25% en peso de una o varias zeolitas del tipo Faujasi. Hasta ahora los materiales arcillosos sólo se usan en casos excepcionales para la producción de granulados que sirven de soporte para una sustancia valiosa. Un campo de aplicación esencial de los materiales arcillosos se encuentra hasta ahora en el uso como tierra descolorante para decolorar grasas y aceites. Sin embargo, en este caso es deseable que las tierras descolorantes utilizadas tengan una capacidad de absorción lo más baja posible para las grasas y aceites a ser descoloradas, para de esta manera reducir las perdidas ocasionadas por los residuos de aceite y grasa remanentes en la tierra descolorante después de la decoloración. Además, éstas tierras descolorantes tienen una acidez relativamente alta, es decir, una suspensión de estos materiales en agua presenta un valor pH claramente ácido, es decir, con valores inferiores a aproximadamente pH 3. Estas tierras descolorantes se producen, o bien extrayendo materiales arcillosos naturales con ácidos fuertes o cubriendo materiales arcillosos naturales con un ácido. En el documento DE 19 49 590 C2 se describen i agentes de limpieza y/o refinación para sustancias oleosas que se obtienen mediante la extracción con ácido de una arcilla que contiene al menos 50% en peso de montmorilonita (silicato arcilloso). Para este propósito se mezclan la arcilla y el ácido en una proporción de 1 parte en peso de arcilla por 0.3 a 2.5 partes en peso de ácido. De esta mezcla se forman pequeñas particulas sólidas que a su vez se extraen con ácido acuoso a temperatura elevada. Después de la extracción el producto tiene un diámetro de partícula de 0.1 a 5 mm, una superficie especifica de al menos 120 m2/g y un volumen de poros de al menos 0.7 ml/g. En este aspecto el volumen de poros corresponde a la diferencia entre la i densidad aparente reciproca y la densidad real reciproca del producto tratado con ácido. El volumen total de poros preferiblemente está constituido por poros pequeños que tienen un diámetro de 0.02 a 10 µm. El material arcilloso extraído con ácido preferiblemente comprende en el volumen total de poros una proporción de volumen de poros constituido de poros pequeños en el intervalo de 35 a 75%. Una gran proporción de poros pequeños es característica de los materiales arcillosos extraídos con ácido fuerte. Los ácidos silícicos precipitados descritos en lo precedente tienen un muy alto grado de pureza y un muy alto girado de blancura. Sin embargo son muy caros debido al proceso de producción especial. Por este motivo, para muchas aplicaciones existe la necesidad de un material de soporte etonómico con alta capacidad de absorción de liquido.

I BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN ! Por lo tanto es el objeto de la invención proporcionar un método para producir granulados con el cual i ¿s posible producir de manera económica granulados que pueden absorber grandes cantidades de sustancias liquidas valiosas. i ! Este problema se resuelve con un método que tiene las caracteristicas de la reivindicación 1. Los refinamientos I favorables del método son objeto de las reivindicaciones subordinadas . Se descubrió que con el material arcilloso utilizado en el método de conformidad con la invención es posible ligar grandes cantidades de materias primas liquidas y transformarlas a una forma capaz de esparcimiento. La capacidad de absorción para líquidos puede igualar hasta 61% en peso y con ello casi alcanza los valores del ácido i silícico precipitado. El material arcilloso se puede obtener de fuentes naturales y en el caso más sencillo únicamente se debiera liberar de adiciones sólidas como cuarzo o feldespato, y eventualmente molerse. Por lo tanto el material arcilloso se puede proveer de manera económica. La capacidad de absorción de los minerales arcillosos para líquidos como los que se emplean, por ejemplo, para decolorar aceites se encuentra por lo general en aproximadamente 40% en peso como máximo. Sin embargo, mediante la elección de materiales arcillosos especiales es posible obtener una capacidad de absorción para líquidos notablemente más alta. Sin querer estar amarrados a esta teoria, los inventores suponen que la gran capacidad de absorción de líquidos de los materiales arcillosos utilizados en el método de conformidad con la I invención se funda en la distribución especial del tamaño de los poros. Por consiguiente, el uso de materiales arcillosos especiales constituye una alternativa económica en comparación con los ácidos silícicos precipitados sintéticos, én particular para aplicaciones en las que no tiene I importancia un alto grado de blancura. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Individualmente el método de conformidad con la invención para producir granulados se lleva a cabo de manera I cjue - se proporciona una mezcla para granular sólida que contiene al menos una proporción del material arcilloso que tiene | - una superficie especifica superior a 150 m2/g; un volumen de poros superior a 0.45 ml/g; y - una capacidad de intercambio de cationes siuperior a 15 meg/100 g, preferiblemente superior a 40 rríeg/100 g, ' - a la mezcla para granular sólida se aplica un agente de granulación liquido; y - se forma en un granulado la mezcla comprendida por la mezcla para granular sólida y el agente de granulación liquido. Preferiblemente la superficie especifica del material arcilloso es superior a 180 m2/g, en particular superior a 200 m2/g. : El volumen de poros se mide de acuerdo al método BJH y corresponde al volumen de poros acumulativo para poros con un diámetro entre 1.7 y 300 nm. Preferiblemente el material arcilloso tiene un volumen de poros superior a 0.5 ml/g. ; La capacidad de intercambio de cationes del material arcilloso utilizado en el método de conformidad con la invención preferiblemente es superior a 25 meq/100 g, en particular de preferencia superior a 40 meq/100 g. La mezcla para granular sólida contiene como componente esencial un material arcilloso que tiene los parámetros físicos indicados en lo precedente. La mezcla para granular sólida puede estar constituida únicamente por el píaterial arcilloso. Pero también es posible que la mezcla para granular contenga otros componentes sólidos además del material arcilloso. Estos componentes son, por ejemplo, ácido silícico precipitado, geles de silice, silicatos de aluminio domo, por ejemplo, zeolitas, silicatos de sodio en forma de polvo y otros minerales arcillosos como, por ejemplo, bentonitas o caolinas.

La mezcla para granular sólida se encuentra presente en forma de polvo, siendo que el tamaño medio de partícula (DT 50) determinado por granulometria láser se encuentra de preferencia en el intervalo de 2 a 100 µm, preferiblemente de 5 a 80 µm. Para obtener una buena firmeza de los granulados producidos a partir de la mezcla para granular de conformidad con la invención asi como una elevada capacidad de absorción para sustancias valiosas la mezcla para granular preferiblemente se proporciona en forma de un polvo fino. El tamaño medio de partícula (DT 50) se selecciona de preferencia inferior a 70 µm, preferiblemente inferior a 50 µm, idealmente inferior a 30 µm. La mezcla para granular tiene de preferencia un residuo de cernido en seco de 4% como máximo, preferiblemente de 2% como máximo sobre un tamiz con un tamaño de malla de 63 µm. Preferiblemente una suspensión del material arcilloso en agua tiene un valor pH neutral a ligeramente alcalino. La acidez del material arcilloso se encuentra de preferencia en un intervalo de 6.5 a 9.5, preferiblemente de p¡H 7 a 9.0, idealmente en un intervalo de 7.5 a 8.5. Un método para determinar la acidez se indica en los ejemplos. D|ebido al carácter neutral del material arcilloso también es posible incorporar sustancias sensibles en el granulado. Debido a la baja acidez se suprime reacciones de descomposición catalizadas por ácido, de manera que es posible incrementar la estabilidad de los granulados y de las sustancias valiosas que contienen. En la mezcla para granular sólida se hace incidir un agente de granulación liquido. Este puede ser agua en el caso más sencillo. Pero es posible utilizar cualesquiera líquidos siempre y cuando pueden comprimir a un granulado la mezcla para granular sólida. La mezcla constituida por la mezcla para granular sólida y el agente de granulación liquido se forma para obtener un granulado. La granulación se lleva a cabo en los dispositivos de granulación convencionales. En este aspecto es posible usar en si todos los métodos de granulación conocidos. Por ejemplo, la mezcla para granular sólida se i puede mover en un tambor y se le puede rociar el agente de granulación liquido en forma de una niebla fina. Pero también eis posible dejar gotear el agente de granulación liquido sobre la mezcla para granular sólida mientras esta se mueve en una mezcladora. Finalmente también es posible mezclar la mezcla para granular sólida y el agente de granulación liquido, y a continuación moverlos en una mezcladora de mjanera que se forma el granulado. 1 Además, el granulado terminado se puede secar a continuación para ajustar el contenido de humedad en un valor deseado. Además es igualmente es posible triturar y/o cernir él granulado para ajustar un tamaño de partícula deseado. El tamaño de las particulas del granulado en si no se encuentra sujeto a limitación alguna, y se elige de acuerdo a la aplicación proyectada. Para aplicaciones en productos para lavar se usan preferiblemente granulados que tienen un tamaño de partícula en el intervalo de 0.2 a 2 mm. Para aditivos de forrajes se usan la mayoría de las veces tamaños de partícula menores que forman polvos finos o micro-granulados . De particular preferencia se usan materiales arcillosos que con relación al material arcilloso excento de agua (atro) comprenden un contenido de Si02 superior a 65% en peso. Se prefieren además materiales arcillosos cuyo contenido de aluminio con relación al material arcilloso exento de agua y calculado como A1203 es inferior a 11% en peso . De preferencia el material arcilloso tiene un contenido de agua inferior a 15% en peso, preferiblemente i inferior a 5% en peso, idealmente entre 2-4% en peso. Los inventores suponen que los materiales arcillosos que se emplean de manera particularmente preferida en el método de conformidad con la invención se pueden describir como una especie de conglomerado de dióxido de silicio amorfo como, por ejemplo, la fase de ópalo A de origen natural con un silicato laminar como, por ejemplo, un i material esméctico dioctaédrico. Como material esméctico dioctaédrico puede estar incorporada una montmorilonita, una i^ontronita o una hectorita. Las capas de material esméctico se incorporan firmemente en la estructura amorfa, porosa del i gel de silice, siendo que principalmente están presentes en la forma de plaquitas muy delgadas y eventualmente incluso completamente deslaminadas. Esto explicarla que en estos materiales arcillosos los reflejos radiológicos solo son difícil- o débilmente observables. Los materiales arcillosos que se emplean preferiblemente en el método son esencialmente radiológicamente amorfos. Los reflejos típicos de los silicatos laminares como, por ejemplo, una prominencia en 20 a 30° y la indiferencia 060 sólo se acentúan débilmente en éstos materiales arcillosos. La debilidad de los reflejos OOL indica en particular que las plaquitas del silicato laminar se encuentran presentes en la estructura porosa en forma casi completamente deslaminada. Por termino medio el silicato laminar se encuentra presente como pila de capas de solamente pocas láminas. Debido al silicato laminar incorporado, estas estructuras porosas todavia tienen una importante capacidad de intercambio de cationes como la que normalmente sólo es tipica de los materiales esmécticos puros. i Los materiales arcillosos utilizados en el método de conformidad con la invención se obtienen preferiblemente de fuentes naturales. Pero también es posible utilizar materiales arcillosos producidos de manera sintética, los cuales tienen las propiedades precedentemente descritas. Este i tipo de materiales arcillosos se pueden producir, por I ejemplo, a partir de agua y bentonita. Preferiblemente los materiales arcillosos utilizados en el método de conformidad con la invención no se obtienen mediante lixiviación acida de minerales arcillosos. i De manera particularmente preferida se usan materiales arcillosos que solamente son poco cristalinos, es decir, que no se clasifican en la clase de los silicatos laminares. La poca cristalización se puede comprobar, por ejemplo, mediante difractometria de rayos X. Los materiales arcillosos particularmente preferidos son considerablemente amorfos radiológicamente, es decir, en el difractograma Roentgen esencialmente no muestran señales pronunciadas o bien sólo proporciones menores de señales pronunciadas. Por lo tanto, preferiblemente no pertenecen a la clase de las atapulgitas o materiales esmécticos. El material arcilloso utilizado en el método de conformidad con la invención preferiblemente no muestra prácticamente capacidad de esponjamiento en agua. El volumen de sedimento se determina sustancialmente mediante la densidad de sedimento en agua. Se produce poco o ningún esponjamiento. Debido a esto el volumen de sedimento se mantiene prácticamente constante en función del tiempo.

Además es notablemente menor que el de los minerales laminares. El volumen de esponjamiento de bentonitas de ¿alcio se encuentra típicamente en aproximadamente 10 ml/2 g, él de bentonitas de sodio en hasta 60 ml/2 g. De preferencia el material arcilloso tiene un volumen de sedimento en agua inferior a 15 ml/2 g, preferiblemente inferior a 10 ml/ 2 g, en particular idealmente inferior a 8 ml/2 g. Incluso con el I almacenamiento prolongado en agua u otros líquidos no se observa variación alguna o sustancial del volumen de sedimento. Preferiblemente el volumen de sedimento al dejar reposar el material arcilloso en agua a la temperatura ambiente durante tres dias es inferior a 15 ml/2 g, de preferencia inferior a 10 ml/2 g, en particular idealmente inferior a 8 ml/2 g. Por temperatura ambiente se entiende una temperatura en el intervalo de aproximadamente 15 a 25°C, en ¡ particular de aproximadamente 20°C. Al contrario de los materiales arcillosos utilizados en el método de conformidad con la invención, las bentonitas de sodio o bentonitas de potasio muestran un muy elevado volumen de esponjamiento en agua. El material arcilloso utilizado en el método de ?onformidad con la invención tiene preferiblemente una distribución de radios de poro definida. El volumen de poros está constituido sustancialmente de poros que tienen un diámetro superior a 14 nm. De manera particularmente preferida los materiales arcillosos utilizados en el método de conformidad con la invención tiene una distribución de radios de poro que al menos 40% del volumen total de poros (determinado de acuerdo al método BJH, compárese más adelante) esté constituido por poros que tienen un diámetro de poro superior a 14 nm. Preferiblemente más del 50%, y de manera particularmente preferida más del 60% del volumen total de poros está constituido por poros que tienen un diámetro superior a 14 nm. Como ya se explicó, el volumen total de poros de estos materiales arcillosos es superior a 0.45 ml/g. La distribución de radios de poro y el volumen total de poros se determina mediante porosimetria de nitrógeno (DIN 66131) y evaluación de las isotérmicas de adsorción de acuerdo al método BJH (compárese más adelante) . \ Tal y como ya se explicó en lo precedente, la mezcla para granular puede contener otros componentes además del material arcilloso precedentemente descrito, por ejemplo, otros materiales de soporte o coadyuvantes de la granulación. De preferencia la proporción del material arcilloso en la mezcla para granular sólida es de al menos 10% en peso, preferiblemente al menos 20% en peso, preferiblemente al menos 40% en peso, de manera particularmente preferida de al menos 60% en peso. En virtud de que el material arcilloso utilizado en el método de conformidad con la invención se puede proporcionar de manera relativamente económica, una alta proporción del material arcilloso en la mezcla para granular resulta en ventajas económicas. Sin embargo los minerales arcillosos de origen natural la mayoría de las veces no son de un blanco puro sino que pueden contener adiciones, por ejemplo, óxidos de metal que provocan una leve coloración café del mineral arcilloso. En particular para aplicaciones en las que se desea un alto grado de blancura, por ejemplo, en composiciones detergentes es posible que la mezcla para granular sólida i contenga también una proporción de ácido silícico. El ácido sJlicico es de un blanco puro, en particular si se produjo en torma sintética, y por lo tanto contribuye a aclarar los granulados. Además, el ácido silícico sintético posee una eilevada capacidad de carga de liquido, de manera que no se empeora la capacidad de absorción de los granulados producidos . La proporción de ácido silícico se puede en si seleccionar a discreción. Si se exige una apariencia casi blanca de los granulados, la proporción de ácido silícico, de preferencia sintético preferiblemente es de al menos 20% en peso, de preferencia al menos 30% en peso, de manera particularmente preferida de al menos 50% en peso. Por motivos económicos la proporción de ácido silícico preferiblemente es de 90% en peso como máximo. Como ya se explicó, en el caso más sencillo es posible usar agua como agente de granulación liquido. Sin embargo, para una aplicación práctica el agente de granulación preferiblemente contiene una sustancia valiosa. Por sustancia valiosa se entiende una sustancia liquida que mediante el método de conformidad con la invención se deberá transformar a una forma sólida capaz de escurrir. En principio no existen limites en lo referente a la elección de las sustancias valiosas. El método de conformidad con la invención es adecuado para solidificar casi todas las materias primas o sustancias valiosas liquidas. Estas sustancias valiosas pueden ser, por ejemplo, ácido fórmico, concentrados grasos, auxiliares gomosos, extractos vegetales como, por ejemplo, extracto de lúpulo, melazas, aceites esenciales o sustancias aromáticas, herbicidas, vitaminas ilíquidas como, por ejemplo, acetato de vitamina E o también una multitud de otras sustancias valiosas liquidas. Mediante el uso de conformidad con la invención del m'aterial arcilloso con las propiedades físicas explicadas en lo precedente es posible obtener un granulado que contiene una cantidad muy grande de liquido. Por este motivo la proporción de la sustancia valiosa que está contenida en el agente de granulación liquido preferiblemente se elige de manera que corresponde al menos a 40% en peso, preferiblemente al menos al 50% en peso de la mezcla para granular sólida. Además de la sustancia valiosa, el agente de granulación liquido puede contener adicionalmente como I coadyuvante un líquido evaporable, por ejemplo agua o alcohol para, por ejemplo, poder ajustar de manera adecuada la viscosidad del agente de granulación liquida. El liquido utilizado como coadyuvante se puede evaporar durante el granulado, por ejemplo, mediante el insuflado de aire claliente . El método de conformidad con la invención se utiliza de manera particularmente preferida para la I producción de componentes de productos para lavar. En esta aplicación la sustancia valiosa correspondiente es preferiblemente un agente tensioactivo. En este aspecto es posible usar todos los agentes tensioactivos usuales en la I producción de detergentes. Es posible usar, por ejemplo, ! algentes tensioactivos aniónicos así como también agentes t I'ensioactivos catiónicos o también no iónicos como, por e emplo, alcoholes grasos etoxilados. En virtud de que estos I granulados se usan en composiciones de productos para lavar el tamaño de las particulas de granulado preferiblemente se I selecciona en el intervalo de 0.1 a 5 mm, preferiblemente 0.2 2 mm. Otro campo de aplicación preferido para el método d'e conformidad con la invención es la producción de clomponentes de forrajes. Estos componentes de forrajes la pVayoria de las veces se incorporan en trozos de forraje más grandes, por ejemplo, en aglomerados. Por lo tanto, para permitir una buena elaboración ulterior el tamaño de partícula de los granulados se selecciona algo menor que en él caso de los granulados para detergentes. En el caso de un uso como forraje, los granulados tienen preferiblemente un tamaño de partícula en el intervalo inferior a 0.5 mm, preferiblemente de 0.1 a 0.4 mm. El tamaño de las particulas de granulado se puede ajustar, por ejemplo, mediante una conducción dirigida del proceso durante la aplicación del agua o del agente de granulación liquido. Igualmente es posible ajustar el tamaño de partícula mediante cernido. Sin i embargo, el proceso de granulación preferiblemente se conduce d,e manera que el tamaño de partícula deseado se obtiene ya aburante el granulado. ¡ La producción de los granulados se efectúa mediante u'n proceso de mezclado. De acuerdo a las caracteristicas dteseadas del granulado se usan diferentes mezcladoras. En e;ste aspecto el granulado se puede llevar a cabo tanto de manera continua como también por cargas. La dureza del granulado se puede ajustar mediante la intensidad de las fuerzas de corte que durante el proceso de mezclado actúan spbre la mezcla constituida por la mezcla para granular sólida y el agente de granulación liquido. Para producir polvos blandos se usan las llamadas mezcladoras de tambor, mezcladoras en V o revolvedoras. Los granulados más duros se obtienen mediante el uso de mezcladoras de cono, mezcladoras de rastrillo de arado o mezcladoras en espiral. Los ejemplos para las mezcladoras de rastrillo son las mezcladoras FKM de liodige® y las mezcladoras Turbo-Mix TM de Drais. Un ejemplo de una mezcladora en espiral es la mezcladora Nauta® de la Gia. Ho osawa, Japón. Los granulados duros se obtienen, por ejemplo, con mezcladoras CB de Lodige®, mezcladoras K-TT Corimix® de Drais, aparatos Kettemix® Ballestra® asi como granuladores Schugi®. Estas mezcladoras se usan preferiblemente para la producción de granulados para usos en detergentes . Sin embargo, además de producirlos con los métodos descritos, los granulados también se pueden producir mediante extrusión y contacto de cilindros con posterior trituración. Los granulados que se obtienen con el método de conformidad con la invención tienen un alto contenido de sustancia valiosa líquida y una proporción comparativamente baja de agentes de adsorción y material arcilloso. Por lo tanto también es objeto de la invención un granulado que contiene al menos un material arcilloso que tiene: I - una superficie especifica superior a 150 m2/g; un volumen de poros superior a 0.45 ml/g; y una capacidad de intercambio de cationes superior a 15 meq/100 g. Preferiblemente la superficie especifica del material arcilloso es superior a 180 m2/g, de manera particularmente preferida superior a 200 m2/g. El volumen de i boros de preferencia es superior a 50 ml/g. La capacidad de intercambio de cationes del material arcilloso preferiblemente es superior a 25 meq/100 g, de manera particularmente preferida superior a 40 meq/100 g. El granulado de conformidad con la invención se i puede producir de manera económica y es particularmente adecuado para campos de aplicación que no exigen un alto grado de blancura. 1 Preferiblemente la proporción del material arcilloso en el granulado es superior a 20% en peso, de i p'referencia superior a 30% en peso. i 1 El granulado preferiblemente contiene al menos una sustancia valiosa. Las sustancias valiosas ejemplares ya se describieron en lo precedente. En si la elección de la sustancia valiosa no está sujeta a limitaciones. El granulado i puede contener cualesquiera sustancias valiosas para asi ponerlo a disposición en una forma sólida capaz de escurrir. ' La proporción de la sustancia valiosa en el granulado preferiblemente es de al menos 40% en peso, de manera particularmente preferida al menos 50% en peso. En formas de realización particularmente preferidas la proporción de la sustancia valiosa es de hasta 61% en peso. ! El granulado es particularmente adecuado como componente en detergentes o para una aplicación en forrajes. La sustancia valiosa se selecciona entonces de manera correspondiente del grupo de los agentes tensioactivos y aditivos de forraje. Los aditivos de forraje adecuados son, por ejemplo, grasas, colina y vitaminas. En cuanto el granulado deba tener un alto grado de blancura, entonces preferiblemente contiene una proporción de ácido silícico. La proporción de ácido silícico en el granulado preferiblemente es de al menos 10% en peso, de manera particularmente preferida al menos 20% en peso. Para mejorar la capacidad de escurrimiento de los granulados de conformidad con la invención es posible espolvorearlos para finalizar con el material arcilloso precedentemente descrito. Si se exige un grado de blancura particularmente alto del granulado, también es posible efectuar un espolvoreado final con, por ejemplo, ácido silícico precipitado. En sí, el material arcilloso precedentemente descrito también se puede utilizar para un espolvoreado para oltras aplicaciones en cuanto no se exija un alto grado de blancura. En estos procesos puede sustituir como agente de eispolvoreado al ácido silícico precipitado o a las zeolitas. i Otro aspecto de la invención consiste en el uso del granulado precedentemente descrito para la absorción de sustancia valiosa. ! La invención se explica a continuación con más detalle mediante los ejemplos. Caracterización de las pruebas I 1 Para la caracterización de los granulados se I aplicaron los métodos siguientes: j Superficie/volumen de poros: La superficie especifica se determinó en un porosímetro de nitrógeno completamente automático de la Cía. Mikromeretix, tipo ASAP 2010 de acuerdo a la norma DIN 66131. El volumen de poros se determinó utilizando el método DJH (ÍE.P. Barrett, L.G. Joyner, P.P. Haienda, J. Am. Chem. Soc. 73 (1951) 373) . Los volúmenes de poros de determinados intervalos de tamaño de poro se determinan mediante la suma de volúmenes de poro increméntales que se obtienen de la evaluación de la isotérmica de adsorción de acuerdo a BJH. El i volumen total de poros de acuerdo al método BJH se refiere a poros con un diámetro de 2 a 130 nm. 1 Contenido de agua: ¡ El contenido de agua de los productos a 105°C se determinó utilizando el método DIN/IS0-787/2. Análisis del silicato: (a) Desglose de las pruebas ; Este análisis se basa en el desglose total de la arcilla cruda o respectivamente del producto correspondiente.

Después de la disolución de los sólidos se analizan y cuantifican los componentes individuales con los métodos de análisis específicos convencionales como, por ejemplo, ICB. Para el desglose de las pruebas se muelen finamente aproximadamente 10 g de la prueba a ser examinada y se secan durante 2-3 horas en el armario de secado a 105°C hasta la constancia en peso. Aproximadamente 1.4 g de la prueba seca se colocan en un crisol de platino y se determina el peso de la prueba con una precisión de 0.001 g. Después de esto la prueba se mezcla en el crisol de platino con 4 a 6 veces la ?antidad en peso de una mezcla de carbonato de sodio y carbonato de potasio (1:1) . La mezcla se coloca con el crisol de platino en un horno Simon-Müller y se funde durante 2-3 horas a 800-850°C El crisol de platino con la masa fundida se retira del horno con una pinza de platino y se deja reposar para que se enfrie. La masa fundida enfriada se pasa c'on poca agua destilada a una cacerola y se mezcla c idadosamente con ácido clorhídrico concentrado. Después de terminado el desarrollo de gas la solución se concentra a sequedad por evaporación. El residuo se absorbe nuevamente en I 20 ml de acido clorhídrico concentrado y se vuelve a concentrar a sequedad por evaporación. La concentración por evaporación con ácido clorhídrico se repite una vez más. El residuo se humecta con aproximadamente 5-10 ml de ácido clorhídrico (al 12%), se mezcla con aproximadamente 100 ml de agua destilada y se calienta. El Si02 insoluble se separa por filtración, el residuo se lava tres veces con ácido clorhídrico caliente (al 12%) y luego se lava con agua caliente (destilada) hasta que el agua filtrada queda libre de cloruro. (b) Determinación del silicato El Si02 se calcina con el filtro y se pesa. (c) Determinación de aluminio, hierro, calcio y magnesio El filtrado recolectado en la determinación del silicato se transfiere a un matraz aforado de 500 ml y se completa con agua destilada hasta la marca de enrase. A partir de esta solución se lleva entonces a cabo mediante F AS la determinación del aluminio, el hierro, el calcio y el magnesio . (d) Determinación de potasio, sodio y litio 500 mg de la prueba seca se colocan en un crisol de platino, pesados con una precisión de 0.1 mg. Después de esto la prueba se humecta con aproximadamente 1-2 ml de agua destilada y se adicionan 4 gotas de ácido sulfúrico concentrado. Después de esto se concentra a sequedad por evaporación en el baño de arena tres veces con aproximadamente 10-20 ml de HF (fluorhidrato) concentrado. i Finalmente se humecta con H2S04 y se ahuma a sequedad sobre la plancha del horno. Después de un corto calentamiento del crisol de platino se agregan aproximadamente 40 ml de agua destilada y 5 ml de ácido clorhídrico (al 18%) , y la mezcla áe lleva a ebullición. La solución que se obtiene se transfiere a un matraz aforado de 250 ml y se completa con agua destilada hasta la marca de enrase. A partir de esta solución se determina mediante EAS el contenido de sodio, potasio y litio. ¡ Pérdida por calcinado: En un crisol de porcelana candente y pesado con tapa se pesa con una precisión de 0.1 mg aproximadamente 1 g de prueba seca, y se calcina durante 2 h a 1000°C en el horno de mufla. Tras esto el crisol se enfria en el desecador y se pesa . Capacidad de intercambio de cationes: Para determinar la capacidad de intercambio de qationes se ciernen 5 g de la prueba a través de un tamiz de 63 µm, y el material arcilloso a ser examinado se seca a continuación durante un periodo de 2 horas a 110°C Después de esto se pesan exactamente 2 g del material seco en un matraz Erlenmeyer de cuello esmerilado y se mezclan con 100 ml de una solución de NH4C1 2 N. La suspensión se mantiene en ebullición durante una hora bajo reflujo. Después de un tiempo de reposo de 16 horas a la temperatura ambiente se filtra sobre un filtro de membrana al vacio y la torta de filtrado se lava con agua destilada (aproximadamente 800 ml) hasta quedar considerablemente exenta de iones. La comprobación de exención de iones de NH4+ del agua de lavado se puede llevar a cabo con reactivo de Nessler. La torta de filtrado se seca durante dos horas a 110°C y el contenido de NH4 en el material arcilloso se determina mediante determinación de nitrógeno de acuerdo a Kjeldahl (analizador CHN de la Cía. Leco) de acuerdo a las indicaciones del fabricante. Por la cantidad de NH4 absorbida y determinada en el material arcilloso se calcula la capacidad de intercambio de cationes. La proporción y el tipo de los iones de metal intercambiados se determina en el filtrado mediante espectroscopia ECP. Difractometria Roentgen Las tomas de rayos X se hicieron en un difactómetro de polvo de alta resolución de la Cia. Philips (X'-Pert-MPD (PW3040)), equipado con un ánodo de CO. ' Determinación del volumen de sedimento Un cilindro de medición graduado de 100 ml se llena con 100 ml de agua destilada o de una solución acuosa de 1% de sosa y 2% de polifosfato trisódico. Sobre la superficie del agua se adicionan con una espátula, lentamente y porciones, en cada caso aproximadamente 0.1 a 0.2 g, 2 g de la sustancia a ser medida. Después de hundirse una porción adicionada se agrega la siguiente porción. Después de haberse adicionado 2 g de sustancia y haberse hundido al fondo del cilindro de medición el cilindro se deja reposar durante una hora a la temperatura ambiente. A continuación se lee en la graduación del cilindro de medición la altura de la sustancia esponjada en ml/2g. Para la determinación del volumen de sedimento después de dejar reposar durante tres días la preparación se tapona con película Parafilm® y se deja reposar a la temperatura ambiente durante 3 días sin que sufra sacudidas. El volumen de sedimento se lee entonces en la graduación del cilindro de medición. Determinación del residuo del cernido en seco Aproximadamente 50 g del mineral a ser examinado secado al aire se pesan sobre un tamiz con tamaño de malla de 45 µm. El tamiz se conecta a una aspiradora que mediante una rendija de succión que circula debajo del fondo del tamiz Siucciona a través del tamiz hacia fuera todas las porciones que son más finas que el tamiz. El tamiz se cubre con una tapa de plástico y la aspiradora se conecta. La aspiradora se d sconecta después de 5 minutos y se determina la cantidad de las porciones más grandes que quedaron sobre el tamiz mediante pesado diferencial. Determinación de las velocidades de disolución de lbs granulados La velocidad de disolución de los granulados se examina con un proceso como se describe en el documento WO 99/32591. Los granulados primero se ciernen con un tamiz de tamaño de malla de 200 µm. 8 g del material cernido se vierten en un litro de agua que se encuentra a una temperatura de 30°C y tiene una dureza alemana de 21°. Con un agitador de paletas se agita durante 90 segundos a 800 revoluciones por minuto. El residuo remanente del granulado se cierne con un tamiz de tamaño de malla de 0.2 mm y a continuación se seca a 40° hasta la constancia de peso. El residuo se pesa y la solubilidad se determina como diferencia con relación a la cantidad de granulado originalmente pesada. 1 Determinación del grado de blancura La magnitud de referencia para la medición del grado de blancura es la remisión a BaS04. Mediante la comparación con BaS0 se indica la remisión de otras I sustancias en por ciento. La medición del factor de reflexión i Rl 457 a una longitud de onda del centro de gravedad de 457 mm i s¡e lleva a cabo mediante un aparato Datocolor Elrepho 2000. Clon el auxilio de un programa adicional adecuado es posible determinar las coordinadas de color Hunter L, a y b, siendo q|ue con L se expresa el grado de blancura. Se ciernen 10 g de granulado a través de un tamiz con tamaño de malla de 45 µm. El residuo remanente sobre el tamiz se muele en un molino de laboratorio y se vuelve a cernir. Este procedimiento se repite durante tanto tiempo hasta que ya no queda más residuo sobre el tamiz. El polvo cernido se seca 13 minutos a 130°C en un puesto de secado de aire circulante y a continuación se enfría en el desecador.

El polvo enfriado se mide o bien directamente o se comprime en una prensa de comprimidos Zeiss y se mide inmediatamente en el aparato Elrepho (Datacolor Elrepho 2000; Programa R 457, eventualmente placa de colores Hunter). Determinación del valor de azul de metileno El valor de azul de metileno es una medida de la superficie interna de los materiales arcillosos. a) Preparación de una solución de difosfato tetrasódico 5.41 g de difosfato tetrasódico se pesan con precisión de 0.001 g en un matraz aforado de 1000 ml y agitando se llena con agua destilada hasta la marca de nrase . b) Preparación de una solución de azul de metileno all 0.5% i En una copa de vidrio de 2000 ml se disuelven 125 g de azul de metileno en aproximadamente 1500 ml de agua destilada. La solución se decanta y se rellena a 25 1 con agua destilada. I 0.5 g de bentonita de prueba húmeda que tiene una superficie interior conocida se pesan en un matraz Erlenmeyer cbn una precisión de 0.001 g. Se adicionan 50 ml de solución dé difosfato tetrasódico y la mezcla se calienta 5 minutos a ebullición. Después del enfriamiento a la temperatura ambiente se agregan 10 ml de H2S04 0.5 molar y se adicionan 80 a 95% del consumo final esperado de la solución de azul de metileno. Con una varilla de vidrio se toma una gota de la suspensión y se coloca sobre un papel filtro. Se forma una mancha azul-negra con un halo incoloro. Ahora se sigue adicionando solución de azul de metileno adicional en ! porciones de 1 ml y se repite la prueba de la manchita. La adición se efectúa durante tanto tiempo hasta que el halo adquiere una coloración ligeramente azul clara, es decir, que la cantidad de azul de metileno adicionada ya no es absorbida I por la bentonita de prueba. I a) Examen de materiales arcillosos I I El examen del material arcilloso se lleva a cabo de l¡a misma manera como para la bentonita de prueba. Por la cantidad consumida de solución de azul de metileno es posible c'alcular la superficie interna del material arcilloso. Determinación de la acidez del material arcilloso i Se prepara una suspensión de 5% en peso del material arcilloso a ser examinado en agua destilada. El i valor pH se determina a la temperatura ambiente (20.0°C) con uh electrodo de vidrio calibrado. ', Ejemplo 1: Caracterización del material arcilloso A Un material arcilloso A adecuado para el método de conformidad con la invención (que se obtiene en: Súd-Chemie AG, Moosburg, DE, No. de Ref. de la arcilla cruda: 03051, Tonsil® 419 FF) se examinó con respecto a sus propiedades físico-químicas. Los resultados que se obtuvieron con esto se i resumen en la tabla la. Tabla 1: Análisis físico-químico del material arcilloso A Ejemplo 2: Ejecución de la granulación Para producir los granulados descritos en los ejemplos siguientes, en caso de que no se indique otra cosa se usó un mezclador intensivo Eirich R02E. Se seleccionó el j ajuste inferior (paso 1) para la velocidad de las revoluciones del plato asi como la máxima velocidad para las revoluciones del ciclón. A continuación los parámetros de granulación se eligieron en cada caso de manera que más del 50% de los granulados se encontraban en un intervalo de tamaño de partícula de 0.4 a 1.6 mm, en caso de no indicarse otra cosa. El tamaño medio de partícula se puede modificar r?ediante variación de los parámetros de granulación. ¡ Para reducir la pegajosidad en los aglomerados, e|stos se recubrieron opcionalmente con cal o zeolita. Para este propósito el granulado se transfirió a una bolsa de plástico, se agregó el polvo inorgánico y el contenido de la bolsa se sacudió durante aproximadamente 2 minutos. Para las preparaciones mayores el recubrimiento del granulado se efectuó en el mezclador Eirich. Para este propósito se agregó el polvo inorgánico después de la granulación, y el granulado se mezcló al 50% de las revoluciones máximas del ciclón durante 20 a 30 segundos. Ejemplo 3: Producción de granulados de detergente utilizando agentes tensioactivos no iónicos 400 g del material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1 se granularon de la manera descrita en el ejemplo 2 con Dehydol® LT 7 (Cognis AG, Dusseldorf, DE) . Como ejemplo comparativo se llevó a cabo la misma granulación con un ácido silícico precipitado (Sipernat® 22 Degussa AG, DE) . : De la cantidad de agente tensioactivo adicionada se calculó en cada caso el contenido de agente tensioactivo. Los granulados se revistieron con respectivamente 10% de zeolita A (Zeolon ® P4A, arcilla de aluminio MAL, Hungría) , y el granulado de la fracción de tamaño 0.4-1.6 mm se separó mediante cernido. Se determinó en cada caso la velocidad de disolución y el grado de blancura. Los resultados se indican en la Tabla 2. Tabla 2: Velocidad de disolución y grado de blancura de los granulados Ejemplo 4: Granulación de solución de cloruro de colina A partir de cloruro de colina, 99% sólido (Sigma Aldrich, Taufkirchen, DE) se preparó una solución acuosa al 70%. Una solución de i éste tipo se usa técnicamente en la producción de forrajes. En la forma indicada en el ejemplo 2 se granularon 235 g de cloruro de colina como solución acuosa al 70% con 300 g de la material arcilloso A caracterizado en la tabla 1. La granulación se detuvo tan pronto se obtuvo un granulado de partícula fina. Para la comparación se usó de manera análoga un ácido silícico precipitado (Sipernat ® 22, Degussa AG) y una bentonita de qodio (Laundrosil DGA, Súd-Chemie AG, DE) . Los resultados están resumidos en la tabla 3. Tabla 3: Granulación de solución de cloruro de colina Como lo muestra la tabla 3, el ácido silícico precipitado absorbe aproximadamente 66% de solución de cloruro de colina. En cambio, una bentonita de sodio usual únicamente absorbe 29% en peso de solución de cloruro de colina. El material arcilloso A caracterizado en la tabla 1 absorbe 43.9% en peso de cloruro de colina . O sea que un material arcilloso A absorbe cantidades notablemente mayores de liquido n comparación con una bentonita convencional . Ejemplo 5 : Determinación del valor de azul de metileno El valor de a zul de metileno se determinó para el material arcilloso A caracteri zado en el ej emplo 1 y para otras bentonitas . Los resultados se indican j unto con otros parámetros en la tabla 4 . Tabla 4 : Caracteri zación de materiales de soporte 1) Indicación del fabricante 2 ) Volumen de poros comulativo de poros con diámetros entre 17 y 300 nm 3) Medición propia ! Ejemplo 6: Capacidad de carga para niotensioactivos En la tabla 6 se reproducen contenidos de niotensioactivos típicos de granulados que se produjeron con diferentes materiales de soporte. Tabla 5: Contenidos de niotensioactivos de materiales de soporte /l/ K.H. Raney, Surfactant Requirements for Compact Pwder Detergents in Powdered Detergents, M. Showell ed., Marcel Dekker 1998, pp 263.

Ejemplo 7: Granulación de vitamina E De la manera descrita en el ejemplo 2 se granuló acetato de vitamina E (alimento oleoso de acetato de vitamina E, BASF AG, Ludwigshafen, Alemania) con 400 g de los materiales de soporte enumerados en la tabla 6. Además del material arcilloso A caracterizado en la tabla 1 se llevó a cabo ácido silícico precipitado (Sipernat® 22, Degussa AG) así como una mezcla 3:1 de ácido silícico y el material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1. La capacidad máxima de carga de liquido de los polvos individuales está listada en la siguiente tabla 6: Tabla 6: Capacidad de carga para acetato de vitamina E | El material arcilloso A caracterizado en el e'jemplo 1 muestra una capacidad de carga muy alta para vitamina E. El material arcilloso también se puede usar mezclado con ácido silícico precipitado. Así, una mezcla de polvo en la que se sustituyeron 25% del ácido silícico precipitado por el material arcilloso muestra casi la misma capacidad de carga de líquido para acetato de vitamina E como el ácido silícico precipitado. Ejemplo 8: Grado de blancura de mezclas de ácido silícico y material arcilloso Para determinar el grado de blancura se comprimió una tableta del material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1, y esta se midió. Para la comparación con relación al ácido silícico precipitado se utilizó en cada caso el material sin comprimir en virtud de que el ácido silícico precipitado no se puede comprimir para obtener tabletas . I Los valores determinados se enumeran en la tabla 7. Tabla 7: Grado de blancura de materiales de soporte Tanto el material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1 como también las mezclas del material arcilloso con ácido silícico precipitado tienen además de una alta capacidad de carga de liquido también un alto grado de blancura . Ejemplo 9: Granulación de sulfato de éter : Como ejemplo para un agente tensioactivo aniónico se usó el agente tensioactivo Texapon® N70 (Cognis AG, Dusseldorf, Alemania) . Este contiene 70% de sulfato de éter y ¡3O% de agua. Se granularon 800 g del material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1 con respectivamente 945 g de Texapon® N70. Esto corresponde a un contenido de 52% de sulfato de éter en el granulado terminado. Se obtiene un granulado con un peso a granel de 740 g/1 que es muy bien soluble en agua (98% de solubilidad).

Para la comparación el sulfato de éter se granuló con la bentonita LAUNDROSIL® DGA (Süd-Chemie AG, DE) . Con esta bentonita como soporte únicamente fue posible producir granulados con un contenido de 24.6% de sulfato de éter. Ejemplo 10: Granulación de lecitina de soya Como ejemplo para un uso como forraje se granuló lecitina de soya con diversos materiales de soporte con las condiciones indicadas en el ejemplo 2. Como material de soporte se usó el material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1 y ácido silícico precipitado (Sipernat® 22, Degussa AG) . Como lecitina de soya se usó lecitina de soya técnica de la Cia. Berg + Schmidt GmbH & Co. KG, An der Alster 81, 20099 Hamburgo . Los parámetros de la granulación se ajustaron de manera que se obtuvo un granulado fino con un contenido máximo de lecitina de soya que escurre libremente y cuya consistencia es comparable con los granulados comerciales correspondientes Bergafit® 50 y Bergafit® 60 del mismo ¡fabricante, los cuales contienen 50 y 60% de lecitina. Las i capacidades de carga se indican en la tabla 8. Tabla 8 : Granulación de lecitina de soya Los resultados demuestran que el material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1 puede sustituir completamente al ácido silícico precipitado como material de soporte en la granulación de lecitina de soya. Ejemplo 11: Producción de granulados con material arcilloso presecado 1 kg del material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1 se secó hasta un contenido de agua de 3% en peso en un horno de aire circulante a 60-90°C. 300 g del material arcilloso A seco se granularon en la forma descrita en lo precedente, siendo que como agente de granulación líquido se usaron 450 g de Dehydrol® LT7 y 400 g de cloruro de colina (al 70% en agua) . Con el Dehydrol® LT7 fue posible obtener una absorción de agente tensioactivo de ¡60% en peso y con cloruro de colina una absorción de 57%. Por consiguiente, mediante el secado fue posible incrementar 'nuevamente mucho, en particular, la capacidad de absorción del cloruro de colina. La capacidad de absorción del material arcilloso A caracterizado en la tabla 1 alcanza para el icloruro de colina casi la capacidad de absorción del ácido ¡silícico precipitado (Sipernat® 22). Ejemplo 12: Lixiviación de metal en ácido tartárico 2.5 g del material arcilloso A caracterizado en el ejemplo 1 (secado al aire) se pesaron en un matraz aforado de 250 ml, y este se llenó hasta la marca de enrase con solución de ácido tartárico al 1%. El matraz aforado se deja reposar a la temperatura ambiente durante 24 horas y luego el contenido del matraz se filtra sobre un filtro de pliegues. En el filtrado se determina mediante AAS los valores indicados en la tabla 9. Para la comparación también se incluyeron los valores limite de acuerdo a la ley alemana para vinos. Tabla 9: Lixiviación de metal en ácido tartárico Los datos muestran una muy baja lixiviación de metal del material de arcilla. En particular el material de 'arcilla contiene sólo cantidades muy pequeñas de metales pesados capaces de ser extraídos. I Ejemplo 13: Caracterización del material arcilloso ,B Un material arcilloso adicional que es adecuado para llevar a cabo el método de conformidad con la invención se examinó con relación a su composición química y a sus propiedades físicas. Los valores se indican en la tabla ÍO. , Tabla 10: Análisis fisico-quimico del material arcilloso B Ejemplo 14: Granulación de solución de cloruro de colina De manera análoga al ejemplo 4, el material arcilloso B caracterizado en la tabla 10 se granuló con solución de cloruro de colina (solución al 75% en agua). El material arcilloso B muestra una capacidad de absorción de 49% para la solución acuosa de cloruro de colina. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (21)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Método para la producción de granulados, caracterizado porque se proporciona una mezcla para granular i sólida que contiene al menos una proporción del material arcilloso que tiene - una superficie específica superior a 150 m2/g; - un volumen de poros superior a 0.5 ml/g, determinado de acuerdo al procedimiento BJH para poros con un diámetro entre 1.7 y 300 nm; - una capacidad de intercambio de cationes superior a 15 meg/100 g, y - una acidez dentro del intervalo de pH 6.5 a 9.5, determinada en una suspensión al 5% en peso del material arcilloso en agua destilada; - a la mezcla para granular sólida se aplica un agente de granulación líquido; y - se forma a un granulado la mezcla comprendida por la mezcla para granular sólida y el agente de 'granulación liquido. ;
2. 2. Método de conformidad con la reivindicación 1, 'Caracterizado porque el material arcilloso tiene un contenido de Si02 superior a 65% en peso con relación al material arcilloso exento de agua.
3. 3. Método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque después de reposar a la temperatura ambiente durante 1 hora, el material arcilloso tiene un volumen de sedimentación en agua inferior a 15 ml/2 g.
4. 4. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque al menos el 40% del volumen de poros del material arcilloso es proporcionado por poros que tienen un diámetro de poro de al menos 14 nm.
5. 5. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la proporción del material arcilloso en la mezcla para granular sólida es de al menos 20% en peso.
6. 6. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la mezcla para granular sólida comprende una proporción de ácido silícico.
7. 7. Método de conformidad con la reivindicación 6, ¡caracterizado porque la proporción de ácido silícico es de al menos 20% en peso.
8. 8. Método de conformidad con cualquiera de las ¡reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el agente de granulación liquido contiene una sustancia valiosa.
9. 9. Método de conformidad con la reivindicación 8, icaracterizado porque la proporción de la sustancia valiosa es Ide al menos 50% en peso de la mezcla para granular sólida.
10. 10. Método de conformidad con la reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque la sustancia valiosa es un agente tensioactivo u otra materia prima liquida para detergente.
11. 11. Método de conformidad con la reivindicación 8 ó 9, caracterizado porque la sustancia valiosa es un componente de forraje.
12. 12. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el i granulado se produce en condiciones de corte inferior.
13. 13. Granulado caracterizado porque contiene al menos un material arcilloso que tiene una superficie específica de 150 m2/g; un volumen de poros determinado de acuerdo al procedimiento BJH para poros con un diámetro entre 1.7 y 300 nm superior a 0.5 ml/g; y - una capacidad de I intercambio de cationes superior a 15 meq/100 g; y - una acidez dentro del intervalo de pH 6.5 a 9.5, determinada en una suspensión al 5% en peso del material arcilloso en agua ¡destilada .
14. 14. Granulado de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la proporción del material arcilloso •es superior a 20% en peso.
15. 15. Granulado de conformidad con la reivindicación 13 ó 14, caracterizado porque el granulado contiene una ¡sustancia valiosa.
16. 16. Granulado de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la proporción de la .sustancia valiosa es de al menos 40% en peso, de preferencia al menos 50% en peso.
17. 17. Granulado de conformidad con la reivindicación 15 ó 16, caracterizado porque la sustancia valiosa se selecciona del grupo de agentes tensioactivos, siliconas y aditivos para forraje. ,
18. 18. Granulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, caracterizado porque el granulado contiene una proporción de ácido silícico.
19. 19. Granulado de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque la proporción de ácido silícico es de al menos 20% en peso.
20. 20. Granulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, caracterizado porque el granulado comprende un revestimiento de material arcilloso.
21. 21. Uso de un granulado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20, para absorber sustancias valiosas.