DK172681B1 - Fældningskiselsyrer, fremgangsmåde til deres fremstilling og anvendelse af disse forbindelser - Google Patents

Fældningskiselsyrer, fremgangsmåde til deres fremstilling og anvendelse af disse forbindelser Download PDF

Info

Publication number
DK172681B1
DK172681B1 DK198705964A DK596487A DK172681B1 DK 172681 B1 DK172681 B1 DK 172681B1 DK 198705964 A DK198705964 A DK 198705964A DK 596487 A DK596487 A DK 596487A DK 172681 B1 DK172681 B1 DK 172681B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
silicic acid
din
acid
viscosity
precipitated silicic
Prior art date
Application number
DK198705964A
Other languages
English (en)
Other versions
DK596487A (da
DK596487D0 (da
Inventor
Peter Nauroth
Robert Kuhlmann
Dr Helmut Reinhardt
Adam Becker
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of DK596487D0 publication Critical patent/DK596487D0/da
Publication of DK596487A publication Critical patent/DK596487A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK172681B1 publication Critical patent/DK172681B1/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Description

i DK 172681 B1
Opfindelsen angår fældningskiselsyrer, fremgangsmåder til deres fremstilling og deres anvendelse i tandpastaer.
Syntetisk fremstillede fældningskiselsyrer "har i 5 mange år spillet en stor rolle som bestanddel i tandplejemidler. De er meget rene, ugiftige og forligelige med andre komponenter i tandpastaer, som f.eks. glycerin, sorbitol, fortykningsmidler, detergenter, farve-og aromastoffer og eventuelt opløselige fluorforbindel-10 ser.
Syntetiske fældningskiselsyrer fremstilles ved fældning under omrøring fra alikalisilikatopløsninger med syrer, filtrering af suspensionen, vask, tørring og formaling. Ved fældningsprocessen har man mulighed for, 15 allerede ved påvirkning af det udflokkede materiale, på forhånd at bestemme vigtige egenskaber som partikeldiameter, partikelform, partikeldensitet, henholdsvis partikelhårdhed. Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af rensende, polerende og fortykkende 20 fældningskiselsyrer til tandplejemidler, som er ejendommelig ved, at man blander de ved kendt teknik udfældede fældningskiselsyrer med forskellige partikelstørrelser og partikeldensiteter homogent med hinanden i suspensionsfasen, og at man på sædvanlig vis oparbejder 25 blandingen ved filtrering, vask, tørring og formaling.
Opfindelsen angår yderligere en fældningskiselsyre, der er ejendommelig ved, at den besidder følgende fysisk-kemiske karakteristika: 30 Tørringstab (DIN 53 198) % 3-7
Ledningsevne ved 25°C
(i 4% opslæmning) yS 400-800 pH-værdi (5% ifølge DIN 53 200) 6-7 BET-overflade (DIN 66 231) m2/g 130-150 35 Stampedensitet (DIN 53 194) g/l 100-150
Makroporevolumen D > 30 nm 2 DK 172681 B1 (ved Hg-indpresning) ml/g 3,2-4,0
Olieoptagelse, ifølge Gardner ml/100g 180-200
Kapacitet for vandoptagelse % 76-79
Cu-afslidning mg 5-14 5 RDA-afslidning 35-100 REA-afslidning 40-90
Ridser få-meget få
Viskositet (i 16% glycerol-vanddispersion 10 1:1 Spindel D med helipat) raPas 5000-10000
Fe-indhold ppm 240-280.
Opfindelsen angår yderligere en fremgangsmåde til fremstilling af fældningskiselsyre med følgende fy-15 sisk-kemiske karakteristika: Tørringstab (DIN 53 198) « 3-7
Ledningsevne ved 25°C
(i 4% opslæmning) uS 400-800 20 pH-værdi (5% ifølge DIN 53 200) 6-7 BET-overflade (DIN 66 231) m2/g 130-150
Stampedensitet (DIN 53 194) g/l 100-150
Makroporevolumen D > 30 nm (ved Hg-indpresning) ml/g 3,2-4,0 25 Olieoptagelse, ifølge Gardner ml/l00g 180-200
Kapacitet for vandoptagelse % 76-79 ' Cu-afslidning mg 5-14 RDA-afslidning 35-100 REA-afslidning 40-90 , 30 Ridser få-meget få
Viskositet (i 16% glycerol-vanddispersion 1:1 Spindel D med helipat) mPas 5000-10000
Fe-indhold ppm 240-280.
35 der er ejendommelig ved, at man på den ene side frem- r 3 DK 172681 B1 stiller en fortykningsfældningskiselsyresuspension ved reaction mellem en alkalisilikatopløsning og en syre under undgåelse af geldannelse, idet man til fældning af kiselsyren fra en given alkalisilikatopløsning med 5 en koncentration på ca. 5-25 g Si02 pr. liter opløsning tilfører syren og alkalisilikatopløsningen med bestemte koncentrationer og bestemte tilløbshastigheder under opretholdelse af en fældetemperatur i reaktionsblandingen på 80-90°C, at viskositeten af reaktionsblandingen 10 i en tidsperiode, der mindst udgør 30% af den totale fældningstid, holdes ensartet lav, og pH-værdien holdes i intervallet 10-12, og tilførslen af reaktanterne afsluttes, før viskositeten efter at have gennemløbet et maksimum er faldet til en værdi, der er mindre end 100%
15 over begyndelsesviskositeten, og pH med svovlsyre er indstillet til en værdi under 7, på den anden side fremstiller en abrasivfældningskiselsyresuspension, idet man ved en oprindelig suspension af fældningskiselsyre, der er fremstillet ved fældning af kiselsyren 20 fra en given alkalisilikatopløsning med en koncentration på ca. 5-25 g SiOj pr· liter opløsning ved hjælp af en syre, med bestemte koncentrationer og bestemte tilløbshastigheder under opretholdelse af en fældetemperatur i reaktionsblandingen på 80-90°C og under sta-25 dig intensiv forskydning af indholdet i fældningsprocessen, hvorunder viskositeten af reaktionsblandingen i en tidsperiode, der mindst udgør 30% af den totale fældningstid, holdes ensartet lav, og pH-værdien holdes i intervallet 10-12, og tilførslen af reaktanterne af-30 sluttes, før viskositeten efter at have gennemløbet et maksimum er faldet til en værdi, der er mindre end 100% over begyndelsesviskositeten, med svovlsyre indstiller værdien af pH til 7-9, fortynder med varmt vand til et fældningskiselsyreindhold på 10-30 g/1 og et indhold af 35 natriumsulfat på 6-20 g Na2S04/l, opvarmer til 80-90°C, og under opretholdelse af denne konstante værdi for pH
4 DK 172681 B1 samtidigt tilfører alkaliraetalsilikatopløsning, svovlsyre og eventuelt varmt vand til opnåelse i løbet af en fældetid på 15-180 minutter af en slutkoncentration for fældningskiselsyre på 40-80 g/1, at man med svovlsyre 5 indstiller værdien af pH for suspensionen til under 7, blander de to fældningskiselsyresuspensioner med hinanden, frafiltrerer fældningskiselsyren, vasker, sprøjtetørrer og formaler den derefter i en luftstrålemØlle.
_i Ved en foretrukken udførelsesform af fremgangsmåden
10 ifølge opfindelsen fremstiller man i det væsentlige fortykningskiselsyresuspensionen ifølge DE-AS
14 67 019. Man fremstiller i det væsentlige abrasiv-^ fældningskiselsyresuspensionen ifølge DE OS 31 14 493, ij eksempel 10.
15 Opfindelsen angår yderligere en fældningskisel- 3 syre, der er ejendommelig ved, at den besidder følgende fysisk-kemieke karakteristika: f Tørringetab (DIM 53 198) % 3-7
20 Ledningsevne ved 25°C
,tj (i 4% opslæmning) jjS 250-400
Ti pH-værdi (5% ifølge DIN 53 200) 6-7 ii BET-overflade (DIN 66 231) m2/g 220-250 ** Stampededensitet (DIN 53 194) g/l 80-120 t]; 25 Makroporevolumen D > 30 nm ml/g 3,2-4,0 (ved Hg-indpresning) TU Olieoptagelse, ifølge Gardner ral/100 g 200-220
Kapacitet for vandoptagelse % 77-78 .2 Cu-afslidning mg 8-12 "* 30 RDA-afslidning 60-80 REA-afslidning 60-90
Ridser få
Viskositet (i 16% glycerol-vanddispersion 35 1:1 Spindel D med helipat) mPas 14000-18000
Fe-indhold ppm 70-90.
5 DK 172681 B1
Opfindelsen angår derudover en fremgangsmåde til fremstilling af en fældningskieelsyre med følgende fysisk-kemiske karakteristika: 5 Tørringetab (DIN 53 198) « 3-7
Ledningsevne ved 25°C
(i 4% opslæmning) yS 250-400 pH-værdi (5% ifølge DIN 53 200) 6-7 BET-overflade (DIN 66 231) m2/g 220-250 10 Stampededensltet (DIN 53 194) g/l 80-120
Makroporevolumen D > 30 nm ml/g 3,2-4,0 (ved Hg-indpresning)
Olieoptagelse, ifølge Gardner ml/l00 g 200-220
Kapacitet for vandoptagelse % 77-78 15 Cu-afslidning mg 8-12 RDA-afslidning 60-80 REA-afslidning 60-90
Ridser få
Viskositet 20 (i 161 glycerol-vanddispersion 1:1 Spindel D med helipat) mPas 14000-18000
Fe-indhold ppm 70-90.
som er ejendommelig ved, at man på den ene side frera-25 stiller en abrasivfældningskiseslsyresuspension, idet man ved en oprindelig suspension af fældningskiselsyre, der er fremstillet ved fældning af kiselsyren fra en given alkalisilikatopløsning med en koncentration på ca. 5-25 g Si02 pr. liter opløsning ved hjælp af en sy-30 re, med bestemte koncentrationer og bestemte tilløbsha-stigheder under opretholdelse af en fældetemperatur i reaktionsblandingen på 80-90°C, hvorunder viskositeten af reaktionsblandingen i en tidsperiode, der mindst udgør 30% af den samlede fældningstid, holdes ensartet 35 lav, og værdien af pH holdes i intervallet 10-12, og tilførslen af reaktanterne afsluttes, før viskositeten 6 DK 172681 B1 efter at have gennemløbet et maksimum er faldet til en værdi, der er mindre end 100% over begyndelsesviskosi·' teten, med svovlsyre indstiller værdien af pH til 7-9, fortynder med varmt vand til et fældningskiselsyreind-5 hold på 10-30 g/l og et indhold af natriumsulfat på 6-20 g Ua2S04/l, opvarmer til 80-90°C, og under opretholdelse af denne konstante værdi for pH samtidigt tilfører svovlsyre, alkalimetalsilikatopløsning og eventuelt varmt vand til opnåelse i løbet af en fældetid på - 10 15-180 minutter af en slutkoncentration for fældnings- ^ kiselsyre på 40-80 g/l, og med svovlsyre indstiller værdien af pH for suspensionen til under 7, på den an-^ den side fremstiller en anden suspension af fældnings- 1 kiselsyre, idet man udfører fældningen i det stærkt su- 15 re område, fortrinsvis ved en værdi af pH på 1,5-2,5, -7 ved samtidig tilsætning af vandglasopløsning og syre- f opløsning til en opløsning i vand af forbindelser, 7 heriblandt sådanne, der danner opløselige kompleksfor- 7 bindeiser med jern, at man blander begge fældningskl- 20 selsyresuspeneioner med hinanden, frafiltrerer fæld-72 ningskiselsyren, vasker, sprøjtetørrer og derefter for- maler i en luftstrålemølle. Ved en foretrukken udfø-— relsesform af fremgangsmåden ifølge opfindelsen frem- 4· stiller man i det væsentlige abrasivfældningskiselsyre- ..p 25 suspensionen ifølge DE-OS 31 14 493, eksempel 10. Den 77 anden fældningskiselsyresuspension fremstilles for- 74 trinsvis ifølge DE-PS 12 93 138, idet man som kompleks- dannere benytter de der angivne forbindelser, fortrins-vis natriumfluorid og oxalsyre.
77; 30 Det har nu vist sig, at man ved sammenblanding af fældningskiselsyrer med forskellige egenskaber i suspensionsfasen tilvejebringer særlig værdifulde fældningskiselsyrer til anvendelse i tandplejemidler. Man ’ kan fremstille egnede fældningskiselsyresuspensioner 35 direkte ved fældning eller ved genopslæmning af fæld-— ningskiselsyre frafiltreret i en filterpresse. Man an- 7 DK 172681 B1 vender fortrinsvis fældningskiselsyresuspensioner, der direkte er fremstillet ved hjælp af fældning.
De ved sammenblanding ifølge opfindelsen af fældningskiselsyresuspensioner og ved filtrering, tør-5 ring og formaling tilvejebragte fældningelciselsyrer har i tandplejemidler bedre egenskaber end tørre blandinger af de samme udgangefældningskiselsyrer i samme mængdeforhold.
Fældningskiselsyrerne ifølge opfindelsen udviser 10 potentierende virkninger, idet der ved givne viskositets- »henholdsvis fortykningsforhold optræder en uventet høj abrasivitet, dvs. at sammenhængen mellem viskositet og abrasivitet på overraskende måde ikke forløber lineært. (Sammenlign figur 1).
15 Fældningskiselsyrerne ifølge opfindelsen lader sig fordelagtigt særlig let fremstille, når man benytter egnede volumenmålinger eller vægtmålinger ved kendt indhold af faststof til at indstille mængderne af de indgående komponenter eksakt, både ved kontinuert eller 20 chargevis drift. Den våde fremgangsmåde besidder den fordel, at der ingen støv optræder. Også afblandings-fænomener bliver herved så små som mulige. Derudover mister komponenterne ved våd sammenblanding sammenlignet med tør sammenblanding en del af deres identitet.
25 Ved sammenblandingen og formodentlig ved tørringen foregår der vekselvirkninger mellem store og små partikler, hvorved de små partikler føjer sig til de store partikler eller vokser. Man må også tage forskellige former for gensidig udflokning og gennemtrængning i den 30 vandige fase i betragtning.
En første tydelig forskel mellem en tør og en våd blanding viser sig ved størrelsesfordelingen af partikler af de formalede prøver. Den tørre blanding af to fældningskiselsyrer med forskellig partikelstørrelse 35 og densitet udviser ved udmåling i en Coulter Counter 2 maxima og den tilsvarende kurve en pukkel, hvorimod 8 DK 172681 B1 kurven for de samme fældningskiselsyrer, der er sammenblandet i samme mængdeforhold forløber fuldstændig harmonisk (sammenlign figur 2) .
En yderligere ejendommelig forskel viser sig i 5 den fortykkende virkning. Fældningskiselsyren ifølge opfindelsen forhøjer viskositeten af en standardblan-ding af glycerin og vand betydelig mindre end den tørre blanding.
Fældningskiselsyrer med moderat fortykkende ~ 10 virkning tillader en højere fyldningsgrad og dermed fremstilling af tandpastaer af "fyldig" karakter.
Mindre fyldige pastaer virker derimod tomme i '7 munden, henholdsvis vandige.
*! Den fortykkende virkning af fældningskiselsyren Ί 15 må vise sig fuldstændig ved indarbejdning i tandpasta massen, dvs. der m& derefter ikke optræde ændringer i ; de rheologiske forhold af tandpastaen, der vil gøre fyldning og senere tømning af tuber og beholdere bes-i værlig eller endog umulig.
' 20 Et tandplejemiddel skal i det væsentlige under støtte, henholdsvis forhøje den rensende virkning af ^ tandbørsten, idet der opbygges en film mellem børste og tandoverfladen, der mekanisk fjerner belægningerne på
Fi tænderne.
25 Denne virkning kan man kun opnå ved et middel med abrasive egenskaber.
f? Ved samme REA-afslidning bør man naturligvis fo- « retrække en fældningskiselsyre, der forårsager så få T* ridser som muligt.
Hl • - 30 Fældningskiselsyrerne ifølge opfindelsen forener r- på fordelagtig måde krav på stabil udvikling af visko- sitet med moderat størrelse og høj abrasiv- og rensende virkning, idet man undgår dybe ridser.
Målingen af abrasivitet foretages på udtrukne ;35 mennesketænder på frilagt tandben (RDA-værdi) eller på emaljen (REA-værdi), idet tænderne er gjort radioakti- 9 DK 172681 B1 ve. Han måler i begge tilfælde tilvæksten i radioaktivitet af suspensionen af tandplejemidlet til afprøvning efter en bestemt bearbejdning af prøvetænderne med børster.
5 Man kan i stedet for bestemme vægttabet for kob berplader ved børstning med en suspension til afprøvning. Den herved målte værdi kan imidlertid ofte ikke sammenlignes med RDA- og REA-værdier.
I special laboratorier kan man ved forfinede, 10 f.eks. mikroskopiske metoder, undersøge rensende og polerende virkning af tandplejemidler, idet prøver, der forårsager mange eller dybe ridser, må betragtes som uegnede. Disse undersøgelser udføres på udtrukne dyretænder eller mennesketænder.
15 Der kan allerede opnås et indtryk af størrelse og antal af de ridser, der forsåsages af et middel, ved mikroskopisk eller stereomikroskopisk betragtning af metalplader behandlet på en bestemt måde, f.eks. som ved måling af Cu-afslidning.
20 Foruden fortykkende egenskaber og en skånende, rensende og polerende virkning, forlanger man af helbredsmæssige grunde nu om dage af en fældningskiselsyre, at den har et meget lille indhold af tungmetaller. Derudover kan et højt indhold af jern medføre misfarv- 25 ning af tandpastaerne, der delvis fremstilles gennemsigtige og farvede. En pasta, der er farvet blå med indigotin kan ved indvirkning af jernholdige kiselsyrer få en grønlig misfarve.
Det har nu yderligere vist sig, at man ved våd 30 sammenblanding af udvalgte kiselsyrer kan opnå meget rene produkter med især et meget lavt jernindhold.
Opfindelsen angår yderligere anvendelse af fældningskiselsyrerne ifølge opfindelsen som abrasivmiddel, henholdsvis polerende middel, i tandpastaer.
35 DK 172681 B1 10
Eksempel
Man bestemmer tørstofindholdet (Indholdet af fældningskiselsyre) i fældningskiselsyresuspeneloner på følgende måde; 5 250 ml af en til 20°C afkølet fældningskiselsy- resuspension filtreres på en porcelænstragt (0 120 mm), hvorefter man vasker filterkagen fattig på elektrolytter med 500 ml vand og tørrer filterkagen ved 105°C til konstant vægt.
10 Beregning: g udvejet mængde x 4 « g tørstof/l.
Eksempel 1
Ved eksemplet fremstilles en fældningskiselsyre i med fortykkende virkning, i det væsentlige ifølge DE-AS
15 14 67 019.
!j Fremgangsmåden er ændret ved, at man af økono- ] miske grunde benytter koncentreret natriumsilikatopløs- ning (densitet p 1,353 g/ml) og koncentreret svovlsy-J re (96%). Herved opnår man et tørstofindhold på 65 g/1 20 i fældningskiselsyresuspensionen.
I en gummibeklædt fældningsbeholder på 120 1 op-™ heder man under omrøring 73 1 varmt vand og 5,25 1 natriumsilikatopløsning (densitet p » 1,353 g/ml, forhold: Si02iNa20 3,46) til 85°C. Til denne alkaliske 25 blanding til fældning fører man i løbet af de følgende ' 90 minutter under omrøring og opretholdelse af tempe- raturen på 85°C samtidigt 16,5 1 natriumsilikatopløs-44 ning (densitet p 1,353 g/ml, forhold: Si02*Na20 f· 3,46) med 11,0 1/time og 1,448 1 svovlsyre (96%) med '' 4¾ 30 0,965 1/time. Man afslutter tilsætningen af reaktanter- ::j« ne, før viskositeten af reaktionsblandingen efter gen- : - nemløb af et maksimum er faldet til en værdi, der er . mindre end 100% over begyndelsesviskositeten.
Herefter indstiller man pH-værdien af den såle-35 des tilvejebragte fældningskiselsyresuspension med svovlsyre (96%) til 3,5, idet man i løbet af nogle mi- 11 DK 172681 B1 nutter fører eyre til med 1,25 l/time. Den på denne måde tilvejebragte fældningskiselsyresuspension har tørstofindhold på 85,0 g/1.
Den efter filtrering, vask, sprøjtetørring og 5 formaling på luftstrålemølle tilvejebragte fældnings-kiselsyre besidder de i tabel 1 anførte fysisk-kemiske karakteristika.
Eksempel 2 10 Eksemplet beskriver fremstilling af en abrasiv fældningskiselsyre ifølge DE-OS 31 14 493, eksempel 10, med den ændring, at den totale vandmængde forefindes i blandingen til fældning, hvorved tilførsel af vand under fældningen bortfalder og fældningstiden forlænges 15 fra 60 til 100 minutter.
I en gummibeklædt fældningsbeholder på 120 1 opvarmer man under omrøring 73 1 varmt vand og 5,25 g na-triumsilikatopløsning (densitet p - 1,353 g/ml; forhold: Si02*Na20 3,46) til 85°C. Til denne alkaliske 20 blanding til fældning fører man i løbet af de følgende 90 minutter under omrøring og opretholdelse af temperaturen på 85°C samtidig 16,5 1 natriumsilikatopløsning (densitet p 1,353 g/ml; forhold: Si02sNa20 · 3,46) med 11,0 l/time og 1,448 1 koncentreret svovlsyre (96%) 25 med 0,965 l/time. Man afslutter tilsætning af reaktanterne, før viskositeten af reaktionsblandingen efter gennemløb af et maksimum er faldet til en værdi, der er mindre end 100% over begyndelsesviskositeten.
Man indstiller derefter pH-værdien af den såle-30 des tilvejebragte fældningsklselsyresuspension ved hjælp af koncentreret svovlsyre (96%) til 8,5, idet man i løbet af adskillige minutter tilfører syre med 1,25 l/time. Den på denne måde tilvejebragte fældningskisel-syresuspension har et tørstofindhold på 85 g/1. Indhol-35 det af Na2S04 er 55 g/1.
Under hele fældningsperioden på 90 minutter holdes beholderindholdet under intensiv forskydning ads- DK 172681 Bl 12 killige gange ved hjælp af en centrifugalpumpe. Nærmere angivelser om indretning af apparater, såvel som over forskydningsbetingelser, findes i DE-PS 17 67 332, især spalte 8, linie 31-68.
5 Den på denne måde fremstillede oprindelige sus pension af fældningskiselsyre indstilles med vand til et indhold af fældningskiselsyre på 13 g/1 og et indhold på 8,5 g Na2SC>4/l. Man opvarmer 16,06 1 af denne suspension i et gummibeklædt fældningskar på 120 1 un-10 der omrøring til 85°C. Under opretholdelse af denne 5 temperatur og en pH-værdi på 8,5 tilleder man i løbet af 100 minutter samtidig 23,1 1 vandglasopløsning 5 (densitet p 1,353 g/ml; forhold: Si02tNa20 3,46) ] med en hastighed på 231,0 ml/min. og 1,84 1 svovlsyre 15 (96%) med en hastighed på 19,4 ml/min. til fældnings- I kiselsyresuspensionen. Derefter indstilles fældnings- kiselsyresuspensionen med svovlsyre (96%) til en pH- 3 værdi på ca. 3,5. Den tilvejebragte fældningskiselsyre- iå| ~ suspension har et tørstofindhold på 92,0 g/1.
20 Den efter filtrering og vask tilvejebragte fæld- ningskiselsyre har de i tabel 1 angivne fysisk-kemiske - karakteristika.
II
M
Eksempel 3 25 18,5 m3 suspension af abrasivfældningskiselsyre -ψΜ med et fældningskiselsyreindhold på 92,0 g/1, ifølge eksempel 2, blandes med 40,0 m^ suspension af en fortn tykkelsesfældningskiselsyre, ifølge eksempel 1, med et 32 fældningskiselsyreindhold på 85,0 g/l, hvilket svarer y· 30 til et vægtforhold på 1:2 (beregnet på basis af fæld- 53 ningskiselsyreindhold).
ΊΞΞ Til brug for videreforarbejdning frafiltrerer "-f—- man fældningskiselsyren i denne blanding af suspensio- : ner ved hjælp af en filterpresse. Indholdet af fæld- 35 ningskiselsyre i filterkagen er 24%. Den vaskede og sprøjtetørrede filterkage undergår luftstråleformaling.
13 DK 172681 B1
Den tilvejebragte fældningskiselsyre besidder de i tabel 1 anførte fysisk-kemieke karakteristika.
Eksempel 4 5 Man blander 1,0 kg af den vaskede, tørrede og formalede fortykningsfældningskiselsyre fra eksempel 1, tørt med 2,0 kg af den på lignende m&de vaskede, tørrede og formalede abrasivfældningskiselsyre fra eksempel 2, dvs. at vsgtforholdet mellem de to fældningskiselsy-10 rer er 1:2, som i eksempel 3.
Den tilvejebragte fældningskiselsyre udviser de i tabel 1 opførte fysisk-kemiske karakteristika.
Eksempel 5 15 I dette eksempel fremstilles en abrasivfæld- ningskiselsyre efter angivelserne i DE-OS 31 14 493, punkt 4, eksempel 12, på følgende måde: I en med omrører forsynet fsldnlngsbeholder blander man 27,0 m3 varmt vand og 10,0 m3 fældnings-20 kiselsyresuspension i væsentlig grad ifølge DE-AS 14 67 019, dog kun tilsat syre til pH 8,5 og med et fældningskiselsyreindhold på 85 g/1, og man opvarmer til 85°C· Til forskel fra DE-AS 14 67 019 anvender man af økonomiske grunde koncentreret natriumsilikatopløs-25 ning (densitet » 1,353 g/ml) og koncentreret svovlsyre (96%). Dette medfører et tørstofindhold på 85 g/1 i fældningskiselsyresuspensionen. Ved denne temperatur og under opretholdelse af en pH-værdi på 8,5-9 tilleder man i løbet af 80 minutter samtidig 9,6 m3 natriumsi-30 likatopløsning (densitet p * 1,353 g/ml? forhold:
Si02iNa20 * 3,46), 0,94 m3 koncentreret svovlsyre (96%) og 20,0 m3 varmt vand.
Efter afslutning af fældningen tilsætter man koncentreret svovlsyre (96%) til suspensionen til en 35 pH-værdi på 3,5. Indholdet af fældningskiselsyre er 66,0 g/1.
14 DK 172681 B1
Man blander 25,75 m3 af denne fældningskiseley-resuspeneion med 40,0 m3 suspension af en fortykkelseskiselsyre ifølge eksempel 1 med et indhold af fæld-5 ningsklselsyre på 85,0 g/1, hvilket svarer til et vagtforhold på 1:2 (beregnet på tørstofindhold).
Til videreforarbejdning opererer man som i eksempel 3. Indholdet af kiselsyre i filterkagen er 21%.
* Den tilvejebragte faldningskiselsyre opviser de 10 i tabel 1 anførte fysisk-kemiske karakteristika.
»
Eksempel 6 1 I eksemplet beskrives fremstilling af en jern- ^ fattig faldningskiselsyre ifølge eksempel 1 i D 47 633 15 (- DE-PS 12 93 138).
j Man anbringer 18,5 1 vand i en cylindrisk træbe- I holder med rumfang 30 1, der er forsynet med en blad- ^ omrører af tra (diameter 20 cm, højde 6 cm, 90 o/m).
Man opvarmer vandet indirekte ved hjælp af en dampslan-20 ge af syrefast stål til 85°C. Man opløser 25 g natrium-sy fluorid og 6,25 g oxalsyre i vandet.
n Nu tilfører man under omrøring og under opret- “is ia holdelse af en pH-værdi på 2,0 i løbet af 90 minutter -44 5,45 1 af handelsvaren natronvandglas (molforhold: TI 25 Na20iSi02 « 1:3,35, densitet p » 1,34) og 0,55 1 svovl- syre (96%) fra modsatte sider af beholderen.
Den dannede suspension holdes endnu ca. 30 mi-nutter under omrøring. Derefter frafiltrerer man på ** kendt måde på tragte, vasker med den dobbelte mængde TT= 30 vand i forhold til mængden af suspensionen, sprøjtetør- iéZ rer og luftstråleformaler.
séfÉig — Eksempel 7 ry Man blander 18,2 m3 suspension af abrasivkisel- 35 syren ifølge eksempel 2 med et fældningskiselsyreind-:= hold på 92,0 g/l med 40,0 m3 suspension af en jern- - fattig fældningskiselsyre ifølge eksempel 1 i D 47 633 15 DK 172681 B1 ( DE-PS 12 93 138) med et fældningskiselsyreindhold på 83,8 g/1, hvilket svarer til et vægtforhold på Ii2.
Til videreforarbejdning arbejder man som i eksempel 3. Kiselsyreindholdet i filterpressekagen andra-5 ger 23%.
Den tilvejebragte fældningskiselsyre udviser de i tabel 1 opførte fysisk-kemiske karakteristika.
10 15 20 25 30 35 16 DK 172681 B1 r~
ρΐΛίΛΟοο S π *> P p ίο S S
« " N N ? N PJ
* 53 g 3 ·' o <- o O m p «$ «- in O jj O in CO in m s r— oo v B oo <— i\iq)p ιό g ~ ^ * I £
HJ
IT) M-l
, p κι oo O co in in in in 4j Q O
in m oOv-j-t-v M ^ SL S JJJ
Η «Ο «O t- «* Kl r· σι N
io w e **·
to in o in o ό m Kl o O S Q
X* ini'ifMV r- I r- O vi e 00 g
Q Ό O *“ »“ Kl <NJ r- g O IM
15 rr • qkiooo ^ ^ S P ^ C ° CO m ijl'i'KIV βο N r » S IH 0 S Ό »" f- iO f· ^ f'· 0 . * m S °>. S S ’"i. S fi ° S S c 8 3
20 2 -j- Ό CM T- ’"'"SU
s B
'- *“ ifl o
, o κι m o oo C Q > η in ή o Q
„mp^oooO^Soo ~ - S JO
ΰ IN
25 o. I
σ> σι P
co ^ ^ —i ^ e σι <2 X 3 o (\J >» J r· 6 5 g.
'-gecuE ^ I g;'
CM -g E
m g P n gj 2 u o;io| I . 30 ** f*55|| ' i 1ΪS li §3? £fg £ «-3 S mZ i!$s , ? ? 8|i •Qce^'ciuBcsvhCh-h w g
m > ffl <0 +J H-π iu O h C C u ^ S
ΰ ί r5 --i —ιοί—ii+HC'd’u «σ'ω.'σ ΤηΧΤί’Ί'^-'ΰκΪΓ Ό ·Η ·Ή (!) U|Q Η
.— 1,1 ^ ΉΗΗ ij ** ΙΛ Q
35*- σ> σι 5 “ oj j u # ® η « β , .r ;< -η 2* cc0™j?^S®$+Jw,£*ytøw'o'Ø.Sl< s ϊ I- ΐ 11 ft t'««i i 1 «-sf ? £ g 3« ϊ S I Is § f 3 s S s 5-5» £ 17 DK 172681 B1
Eksempel 8
Med henblik på fremstilling af en jernfattig fældningskiselsyre med fortykkende og rensende egenska-5 ber blander man en suspension af en ifølge eksempel 1 i DE-PS 12 93 138 (- D 47 633), fremstillet jernfattigt kiselsyre med en suspension af den ifølge eksempel 2 fremstillede abrasive kiselsyre i bestemte forhold· Tabel 2 viser, at jernindholdet af blandingen ved alle 10 vægtforhold er lavere end ved den tilsvarende tørre blanding.
Tabel 2 15__Blandingsforhold, vægtdele
Abrasivkiselsyre, som beskrevet__2_1_1
Jernfattig kiselsyre 20 ifølge eksempel 1 i D 47 633 1_1___2 Våd blanding 157 ppm 118 ppm 80 ppm __Fe_Fe_Fe 25 Tør blanding 168 ppm 137 ppm 101 ppm ____Fe_Fe_Fe
De fysisk-kemiske karakteristika, der benyttes i denne forbindelse, bestemmes på følgende mådes 30 Tørringstab ifølge DIN 53 198.
35 18 DK 172681 B1
Ledningsevne ved 25°C.
/4% opslæmning.
I et bægerglas på 150 ml opvarmer man en prøve på 4,0 g med 50 ml fuldstændig af saltet vand, og man 5 koger 1 minut under omrøring. Derefter overføres suspensionen til en 100 ml kolbe, man afkøler og fylder op til mærket med fuldstændig afsaltet vand. Man måler den elektriske ledningsevne med kommercielt udstyr, f.eks. "Wissenschaftlich-Technischen WerkstStten" (WTW), Kon-10 duktometer type LF 530, ved 25°C.
pH-værdi i 5% vandig dispersion ifølge DIN 53 200.
BET-overflade ifølge DIN 66 131.
15 Man gennemlufter ved 100°C en prøve med nitrogen. Den volumetriske måling gennemføres med rent nitrogen ved temperaturen af flydende nitrogen (-195,8°C).
20 Stampedensitet ifølge DIN 53 194.
Man gennemfører undersøgelsen uden forbehandling af prøven.
Makroporevolumen D > 30 nm.
25 Ifølge Hg-indpresningsmetode.
Man udfører målingen med Mercury Pressure Poro-Ί simeter, 200 Series, fra Fa. Carlo Erba Strumentazione.
Olieoptag ifølge Gardner-Coleman 30 Ifølge A.STM: D 1483-60
Kapacitet for vand
Kapaciteten for vand er et udtryk for vandindholdet i filterkagen efter filtrering i filterpresse af 35 en fældningskiselsyresuspension og udvaskning indtil ringe indhold af elektrolytter. Til bestemmelse heraf m 19 DK 172681 B1 tørrer man 250 g filterpressekage til konstant vægt ved 105°C.
Beregning» 5 100 - Blutvagt x 100 % kapacitet for vand
Begyndelsesvsgt
Fordeling af partikelstørrelser 10 Ifølge Coulter Counter/100 pm Kap.
Målingen foregår med en Coulter Counter-model ΤΑ II fra firmaet Coulter Electronies GmbH.
Bestemmelse af Cu-afslldning 1 10% glycerindispersion 15 a) Fremstilling af glycerindispersion
Man udvejer 153 g glycerin (vandfri, meget ren Ph Eur, BP USP, densitet » 1,26 g/ml, Fa. Merck,
Darmstadt), i et polyethylenbsger på 250 ml. Med en spatel blander man forsigtigt 17 g fældningskiselsy-20 re heri. Derefter homogeniserer man blandingen med en vingeomrører (diameter 5,2 cm) 12 minutter ved 1.500 o/m.
b) Måling af afslidning 25 Man måler afslidningen i et specielt udstyr, der er kendt fra følgende trykskrifters (1) Pfrengie: Fet-te, Seifen, Anstrichmittel, 63 (5) (1961), side 445-451 "Abrasion und Reinigungskraft von Putzkttr-pern in Zahnpasten”. (2) A. Reng, F. Dany? ParfUme- 30 rie und Kosmetik 59 (2) (1978) side 37-45; "Anwendungstechnische Prllfung von Zahnpasten". I hver af de 6 fordybninger i prøveudstyret anbringer man 20 ml af den homogene dispersion. Man bestemmer den afslidning, som de 6 planslebne nylonbørster fo-35 retager på 6 planslebne Cu-stykker (elektrolytkobber) i løbet af 5 timer med 50.000 dobbeltslag ved 20 DK 172681 B1 differensudvejning. Ved beregningen af abrasiviteten angiver man gennemsnittet af de bestemte værdier.
Afslidningen (abrasiviteten) angives i mg Cu.
5 RDA-afslidning, REA-afslidning RDA-fremgangsmåden beskrives i Journal of Dental Research, 55 (4), 563 (1976) og benyttes også til prøve for REA-afslidning.
10 Ridser
Bestemmes visuelt under mikroskop.
. Bestemmelse af viskositet
Denne måles i en 16% glycerin/vanddispersion 15 (lsl blanding) med et Broockfield-viskosimeter RTV, ' Spindel 10, med Helipat med 10 o/m.
i ' 1. Prøve 48 g kiselsyre 20 126 g glycerin (ca. 87%, meget ren Ph Eur. BP, densi tet *» 1,23 g/ml, Pa. Merck, Darmstadt) _ 126 g destilleret vand * 300 g 16% dispersion, udregnet for kiselsyre.
25 2. Udførelse
Man udrører i løbet af 1 minut abrasiv kiselsyre i n et 400 ml bredt bægerglas, hvori glycerinvandblan- dingen befinder sig, ved hjælp af en glasstav, hvor-efter man lader blandingen stå i 24 timer. Derefter * : i« 30 måler man viskositeten.
t* 3. Måling T— Man måler viskositeten i det samme bægerglas med
Brookfield-viskosimeter RVT, Spindel 10, med Helipat 35 ved 10 o/m.
5 21 DK 172681 B1 4. Beregning
Aflæst skalaværdi x faktor “ viskositet i mPas.
10 15 20 25 30 35

Claims (6)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af rensende, polerende og fortykkende fældningskiselsyrer til tand-5 plejemidler, kendetegnet ved, at man blander de ved kendt teknik udfældede fældningskiselsyrer med forskellige partikelstørrelser og partikeldensiteter homogent med hinanden i suspensionsfasen, og at man på sædvanlig vis oparbejder blandingen ved filtrering, 10 vask, tørring og formaling.
2. Fældningskiselsyre, kendetegnet ved, at den besidder følgende fysisk-kemiske karakteristika:
15 Tørringstab {DIN 53 198) % 3-7 Ledningsevne ved 25°C (i 4% opslæmning) uS 400-800 pH-værdi (5% ifølge DIN 53 200) 6-7 BET-overflade (DIN 66 231) ra2/g 130-150
20 Stampedensitet (DIN 53 194) g/1 100-150 Makroporevolumen D > 30 ran (ved Hg-indpresning) ml/g 3,2-4,0 Olieoptagelse, ifølge Gardner ml/l00g 180-200 Kapacitet for vandoptagelse % 76-79
25 Cu-afslidning mg 5-14 RDA-afslidning 35-100 REA-afslidning 40-90 Ridser få-meget få Viskositet 30 (i 16% glycerin-vanddispersion lsl Spindel D med helipat) mPas 5000-10000 Fe-indhold ppm 240-280.
3. Fremgangsmåde til fremstilling af fældningski- 35 selsyre ifølge krav 2 med følgende fysisk-kemiske ka- I rakteristika: i DK 172681 B1 Tørringstab (DIN 53 198) * 3-7 Ledningsevne ved 25°C (i 4% opslæmning) liS 400-800 5 pH-vardi (5% ifølge DIN 53 200) 6-7 BET-overflade (DIN 66 231) n>2/g 130-150 Stampedensitet (DIN 53 194) g/l 100-150 Makroporevolumen D > 30 nm (ved Hg-indpresnlng) ml/g 3,2-4,0
10 Olieoptagelse, ifølge Gardner ml/l00g 180-200 Kapacitet for vandoptagelse % 76-79 Cu-afslidning mg 5-14 RDA-afslidning 35-100 REA-afslidning 40-90
15 Ridser få-meget få Viskositet (i 16% glycerol-vanddispersion 1:1 Spindel D med helipat) raPas 5000-10000 Fe-indhold ppm 240-280, 20 kendetegnet ved, at man på den ene side fremstiller en fortykningsfaldningskiselsyreeuspension ved reaktion mellem en alkalisilikatopløsning og en syre under undgåelse af geldannelse, idet man til fæld-25 ning af kiselsyren fra en given alkalisilikatopløsning med en koncentration på ca. 5-25 g Si02 pr. liter opløsning tilfører syren og alkalisilikatopløsningen med bestemte koncentrationer og bestemte tilløbshastigheder under opretholdelse af en fasidetemperatur i reak-30 tionsblandingen på 80-90°C, at viskositeten af reaktionsblandingen i en tidsperiode, der mindst udgør 30% af den totale fældningstid, holdes ensartet lav, og pH-værdien holdes i intervallet 10-12, og tilførslen af reaktanterne afsluttes, før viskositeten efter at have 35 gennemløbet et maksimum er faldet til en værdi, der er mindre end 100% over begyndelsesviskositeten, og pH med DK 172681 B1 svovlsyre er indstillet til en værdi under 7, på den anden side fremstiller en abrasivfældningskiselsyresus-pension, idet man ved en oprindelig suspension af fældningskiselsyre, der er fremstillet ved fældning af ki-5 selsyren fra en given alkalisilikatopløsning med en koncentration på ca. 5-25 g SiC>2 pr. liter opløsning ved hjælp af en syre, med bestemte koncentrationer og bestemte tilløbshastigheder under opretholdelse af en fældetemperatur i reaktionsblandingen på 80-90°C og un-10 der stadig intensiv forskydning af indholdet i fældningsprocessen, hvorunder viskositeten af reaktions-- blandingen i en tidsperiode, der mindst udgør 30% af den totale fældningstid, holdes ensartet lav, og pH-værdien holdes i intervallet 10-12, og tilførslen af 15 reaktanterne afsluttes, før viskositeten efter at have gennemløbet et maksimum er faldet til en værdi, der er ’ mindre end 100% over begyndelsesviskositeten, med svovlsyre indstiller værdien af pH til 7-9, fortynder ϊ med varmt vand til et fældningskiselsyreindhold på 20 10-30 g/1 og et indhold af natriumsulfat på €-20 g Na2S04/l, opvarmer til 80-90°C, og under opretholdelse af denne konstante værdi for pH samtidigt tilfører al-kalimetalsilikatopløsning, svovlsyre og eventuelt varmt " vand til opnåelse i løbet af en fældetid på 15-180 mi- 25 nutter af en slutkoncentration for fældningskiselsyre på 40-80 g/1, at man med svovlsyre indstiller værdien af pH for suspensionen til under 7, blander de to fæld-ningskiselsyresuspensioner med hinanden, frafiltrerer fældningskiselsyren, vasker, sprøjtetørrer og formaler i 30 den derefter i en luftstrålemølle. '1
4. Fældningskiselsyre, kendetegnet ved, at den besidder følgende fysisk-kemiske karakteristika:
35 Tørringstab (DIN 53 198) % 3-7 Ledningsevne ved 25°C fa DK 172681 B1 (i 4% opslæmning) yS 250-400 pH-værdi (5% ifølge DIN 53 200) 6-7 BET-overflade (DIN 66 231) m2/g 220-250 Stampededensitet (DIN 53 194) g/l 80-120
5. Fremgangsmåde til fremstilling af fældningski-selsyre ifølge krav 4 med følgende fysisk-kemiske ka-20 rakteristika: Tørringetab (DIN 53 198) % 3-7 Ledningsevne ved 25°C (i 41 opslæmning) yS 250-400 25 pH-værdi (5% ifølge DIN 53 200) 6-7 BET-overflade (DIN 66 231) m2/g 220-250 Stampededensitet (DIN 53 194) g/l 80-120 Makroporevolumen D > 30 nm ml/g 3,2-4,0 (ved Hg-indpresning)
30 Olieoptagelse, ifølge Gardner ml/100 g 200-220 Kapacitet for vandoptagelse % 77-78 Cu-afslidning mg 8-12 RDA-afslidning 60-80 REA-afslidning 60-90
35 Ridser få Viskositet DK 172681 B1 (i 16% glycerol-vanddispersion 1:1 Spindel D med helipat) mPas 14000-18000 Fe-indhold ppm 70-90, 5 kendetegnet ved, at man på den ene side fremstiller en abrasivfældningskiseslsyresuspension, idet man ved en oprindelig suspension af fældningskiselsyre, der er fremstillet ved fældning af kiselsyren fra en given alkalisilikatopløsning med en koncentra-10 tion på ca. 5-25 g S1O2 pr. liter opløsning ved hjælp af en syre, med bestemte koncentrationer og bestemte tilløbshastigheder under opretholdelse af en fældetemperatur i reaktionsblandingen på 80-90°C, hvorunder viskositeten af reaktionsblandingen i en tidsperiode, 15 der mindst udgør 30% af den samlede fældnings tid, holdes ensartet lav, og værdien af pH holdes i intervallet 10-12, og tilførslen af reaktanterne afsluttes, før viskositeten efter at have gennemløbet et maksimum er faldet til en værdi, der er mindre end 100% over begyn-20 delsesviskositeten, med svovlsyre indstiller værdien af pH til 7-9, fortynder med varmt vand til et fældnings-kiselsyreindhold på 10-30 g/1 og et indhold af natriumsulfat på 6-20 g Na2S04/l, opvarmer til 80-90°C, og under opretholdelse af denne konstante værdi for pH sam-25 tidigt tilfører svovlsyre, alkalimetalsilikatopløsning og eventuelt varmt vand til opnåelse i løbet af en fældetid på 15-180 minutter af en slutkoncentration for fældningskiselsyre på 40-80 g/1, og med svovlsyre indstiller værdien af pH for suspensionen til under 7, på t 30 den anden side fremstiller en anden suspension af fæld- ^ ningskiselsyre, idet man udfører fældningen i det j stærkt sure område, fortrinsvis ved en værdi af pH på 1,5-2,5, ved samtidig tilsætning af vandglasopløsning og syreopløsning til en opløsning i vand af forbindel-35 ser, heriblandt sådanne, der danner opløselige kompleksforbindelser med jern, at man blander begge fæld- T DK 172681 B1 ningskiselsyresuspensioner med hinanden, frafiltrerer fældningskiselsyren, vasker, sprøjtetørrer og derefter formaler i en luftstrålemølle.
5 Makroporevolumen D > 30 nm ml/g 3,2-4,0 (ved Hg-indpresning) Olieoptagelse, ifølge Gardner ml/100 g 200-220 Kapacitet for vandoptagelse % 77-78 Cu-afslidning rag 8-12
10 RDA-afslidning 60-80 REA-afslidning 60-90 Ridser få Viskositet (i 16% glycerol-vanddispersion 15 1:1 Spindel D med helipat) mPas 14000-18000 Fe-indhold ppm 70-90.
6. Anvendelse af fældningskiselsyre ifølge krav 5 2 eller 4 som abrasivmiddel, henholdsvis polerende mid del i tandpastaer· 10 15 20 25 30 35
DK198705964A 1986-11-21 1987-11-13 Fældningskiselsyrer, fremgangsmåde til deres fremstilling og anvendelse af disse forbindelser DK172681B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3639845 1986-11-21
DE19863639845 DE3639845A1 (de) 1986-11-21 1986-11-21 Faellungskieselsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK596487D0 DK596487D0 (da) 1987-11-13
DK596487A DK596487A (da) 1988-05-22
DK172681B1 true DK172681B1 (da) 1999-05-25

Family

ID=6314486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK198705964A DK172681B1 (da) 1986-11-21 1987-11-13 Fældningskiselsyrer, fremgangsmåde til deres fremstilling og anvendelse af disse forbindelser

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5110574A (da)
EP (1) EP0272380B1 (da)
JP (3) JPS63139014A (da)
AT (1) ATE77939T1 (da)
CA (1) CA1324247C (da)
DE (2) DE3639845A1 (da)
DK (1) DK172681B1 (da)
ES (1) ES2033272T3 (da)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6143281A (en) * 1987-03-31 2000-11-07 Smithkline Beecham P.L.C. Dentifrice compositions
EP0643015B1 (de) * 1993-08-07 1996-09-18 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure
US6977065B1 (en) * 1993-10-07 2005-12-20 Degussa Ag Precipitated silicas
CN1158564A (zh) * 1994-08-31 1997-09-03 J·M·休伯公司 低成本的含有新型铝硅酸钠的牙科组合物
AU3565195A (en) * 1994-09-21 1996-04-09 Crosfield Limited Granular compositions
US5603920A (en) * 1994-09-26 1997-02-18 The Proctor & Gamble Company Dentifrice compositions
US5846506A (en) * 1994-10-07 1998-12-08 Degussa Aktiengesellschaft Precipitated silicas
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
US5651958A (en) * 1995-05-02 1997-07-29 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5589160A (en) * 1995-05-02 1996-12-31 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5658553A (en) * 1995-05-02 1997-08-19 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5676932A (en) * 1995-05-02 1997-10-14 J.M. Huber Corporation Silica abrasive compositions
KR100449132B1 (ko) * 1995-06-30 2004-11-16 크로스필드 리미티드 비결정질실리카및경구용조성물
DE19527278A1 (de) * 1995-07-26 1997-01-30 Degussa Fällungskieselsäure
US5891473A (en) * 1995-09-09 1999-04-06 Crosfield Limited Granular Compositions
US5716601A (en) * 1996-03-22 1998-02-10 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
JP4235337B2 (ja) * 2000-03-02 2009-03-11 東ソー・シリカ株式会社 インクジェット記録シート用填料
DE10112650A1 (de) * 2001-03-16 2002-09-19 Degussa Inhomogene Kieselsäuren in Zahnpflegemittel
DE10112652A1 (de) 2001-03-16 2002-09-19 Degussa Inhomogene Kieselsäuren für Elastomerenmischungen
DE10112651A1 (de) * 2001-03-16 2002-09-19 Degussa Inhomogene Kieselsäuren als Trägermaterial
US20060140878A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Cornelius John M Classified silica for improved cleaning and abrasion in dentifrices
US20060140877A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Mcgill Patrick D Methods of producing improved cleaning abrasives for dentifrices
AU2009299906A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-08 Evonik Degussa Gmbh Production of solar-grade silicon from silicon dioxide
FR2984870B1 (fr) 2011-12-23 2014-03-21 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees.
MX356674B (es) * 2011-12-23 2018-06-08 Rhodia Operations Proceso novedoso para preparar sílices.
FR2985990B1 (fr) 2012-01-25 2014-11-28 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees a morphologie, granulometrie et porosite particulieres
FR2985991B1 (fr) 2012-01-25 2014-11-28 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees
FR2985993B1 (fr) * 2012-01-25 2014-11-28 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees
JP2015504842A (ja) * 2013-01-23 2015-02-16 ローディア オペレーションズ 特有のモルフォロジ、粒度、および気孔率を有する沈澱シリカの製造方法
JP5868527B2 (ja) * 2013-01-23 2016-02-24 ローディア オペレーションズ 沈澱シリカ製造方法
JP2015504843A (ja) * 2013-01-23 2015-02-16 ローディア オペレーションズ 沈澱シリカの製造方法
EA202000367A1 (ru) 2020-02-21 2021-08-31 Старк Свисс Аг Способ производства микронизированного силикагеля
EA202100032A3 (ru) 2020-02-21 2021-10-29 Вингфлоу Аг Реактор для производства микронизированного силикагеля

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL289590A (da) * 1962-03-02
NL134071C (da) * 1965-07-02
US4001379A (en) * 1968-04-27 1977-01-04 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Process of making superfine amorphous high structural silicic acid
US4003981A (en) * 1968-04-27 1977-01-18 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Process of making superfine amorphous high structure silicic acid
GB1433743A (en) * 1972-07-21 1976-04-28 Unilever Ltd Toothpastes
US3928541A (en) * 1972-09-05 1975-12-23 Huber Corp J M Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifrice use and methods for their production
US3960586A (en) * 1973-10-03 1976-06-01 J. M. Huber Corporation Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments
US4140757A (en) * 1975-07-21 1979-02-20 J. M. Huber Corporation Extension of gum thickener with silicon dioxide and toothpaste containing the same
US4421527A (en) * 1977-12-20 1983-12-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4340584A (en) * 1978-09-28 1982-07-20 J. M. Huber Corporation Therapeutic dentifrices in unlined container and methods
FR2453880A1 (fr) * 1979-04-13 1980-11-07 Rhone Poulenc Ind Nouveau pigment a base de silice sous forme de bille, procede pour l'obtenir et application, notamment comme charge renforcante dans les elastomeres
US4420312A (en) * 1979-05-23 1983-12-13 J. M. Huber Corporation Method for production of high fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4356107A (en) * 1979-11-26 1982-10-26 Nalco Chemical Company Process for preparing silica sols
DE3114493A1 (de) * 1981-04-10 1982-10-28 Degussa Ag, 6000 Frankfurt "faellungskieselsaeuren und verfahren zu ihrer herstellung"
DE3144299A1 (de) * 1981-11-07 1983-05-19 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Faellungskieselsaeuren mit hoher struktur und verfahren zu ihrer herstellung
FR2562534B1 (fr) * 1984-04-06 1986-06-27 Rhone Poulenc Chim Base Nouvelle silice precipitee a caracteres morphologiques ameliores, procede pour son obtention et application, notamment comme charge

Also Published As

Publication number Publication date
EP0272380B1 (de) 1992-07-08
JPH0549607B2 (da) 1993-07-26
EP0272380A2 (de) 1988-06-29
DE3639845A1 (de) 1988-06-01
EP0272380A3 (en) 1989-05-03
DK596487A (da) 1988-05-22
US5110574A (en) 1992-05-05
JPS63139014A (ja) 1988-06-10
ES2033272T3 (es) 1993-03-16
DE3780279D1 (de) 1992-08-13
ATE77939T1 (de) 1992-07-15
DK596487D0 (da) 1987-11-13
JP2690439B2 (ja) 1997-12-10
JPH06107409A (ja) 1994-04-19
JP2690438B2 (ja) 1997-12-10
CA1324247C (en) 1993-11-16
JPH06107410A (ja) 1994-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK172681B1 (da) Fældningskiselsyrer, fremgangsmåde til deres fremstilling og anvendelse af disse forbindelser
US5124143A (en) Dentrifice
CN1033444C (zh) 无定形二氧化硅的制备方法
CA1049228A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
EP0236070B1 (en) Silicas
AU730648B2 (en) Silica which can be used in toothpaste compositions
JPH01111710A (ja) シリカ
RU2323712C2 (ru) Абразивные композиции для прозрачной зубной пасты
PL217211B1 (pl) Sposób otrzymywania kompozycji ściernej
JPH0217483B2 (da)
KR20040076261A (ko) 비정질 실리카
DK145423B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorft udfaeldede kiselsyrepigmenter
AU2001277184A1 (en) Method for making abrasive compositions and products thereof
NO159059B (no) Tannpleiemiddel.
PL207516B1 (pl) Sposób otrzymywania kompozycji środka do czyszczenia zębów
WO2006023087A1 (en) Method for making precipitated silicate compositions and products thereof
TW402504B (en) Amorphous precipitated silica abrasive
JPS60158108A (ja) 透析シリカ歯みがき
US20090196929A1 (en) Silica Wetcake Treatment Method
CA1331503C (en) Precipitated silicas, process for producing same and their use
NO140090B (no) Tannpleie- og tannrensemiddel.
TW202231580A (zh) 研磨性矽石粒子