DK145423B - Fremgangsmaade til fremstilling af amorft udfaeldede kiselsyrepigmenter - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af amorft udfaeldede kiselsyrepigmenter Download PDF

Info

Publication number
DK145423B
DK145423B DK486173AA DK486173A DK145423B DK 145423 B DK145423 B DK 145423B DK 486173A A DK486173A A DK 486173AA DK 486173 A DK486173 A DK 486173A DK 145423 B DK145423 B DK 145423B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
silicate
silicate solution
solution
pigments
Prior art date
Application number
DK486173AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK145423C (da
Inventor
S K Wason
Original Assignee
Huber Corp J M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huber Corp J M filed Critical Huber Corp J M
Publication of DK145423B publication Critical patent/DK145423B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK145423C publication Critical patent/DK145423C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
    • C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/22—Magnesium silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/24—Alkaline-earth metal silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/40—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/42—Micas ; Interstratified clay-mica products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/46—Amorphous silicates, e.g. so-called "amorphous zeolites"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/42—Gloss-reducing agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Description

(19) DANMARK
|j| i«) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 145423 b
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 4861/73 (51) IntCL3 C 09 C 1/30 (22) Indleveringsdag 4. sep. 1973 C 01 B 33/193 (24) Løbedag 4. sep. 1973 (41) Aim. tilgængelig 6. mar. 1974 (44) Fremlagt 15. nov. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 5, sep. 1972, 285966, US
(71) Ansøger j.m. HUBER CORPORATION, Locust, US.
(72) Opfinder Satish Kumar Wason, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) Fremgangsmåde til fremstilling af amorft udfældede kiselsyrepigmenter.
Den foreliggende opfindelse angår en hidtil ukendt fremgangsmåde til fremstilling af amorft udfældede kiselsyrepigmenter med forbedrede fysiske og kemiske egenskaber, såsom lav vådkagefugtighed, lav olie-absoption og høj slibeevne. De fremstillede pigmenter egner sig specielt som slibe- og geleringsmidler i tandplejeraidler.
qq Det er kendt at fremstille findelte, amorft udfældede kiselsyre- Ό pigmenter ved syrning af en vandig silikatopløsning med en syre.
J Sådanne produkter er i handelen, bila. under varemærkerne "Z'eo", -O "Zeolex" og "Arogen11 fra J.M. Huber Corporation. Særlige eksempler
Ct" .
r— på disse produkter samt fremgangsmåde til deres fremstilling er omtalt i beskrivelserne til US patenterne nr. 2.739.073, nr. 2.843.346 3l og 3.582.279.
2 U5A23 I almindelighed udmærker de kendte pigmenter sig ved at have følgende egenskaber: høj struktur, højt vandindhold som vådkage, høj olieabsorption, lav afslidning, stort overfladeareal og lav pakningsdensitet. På grund af sådanne egenskaber som høj olieabsorption, stort overfladeareal, etc. er pigmenterne i stor udstrækning og med held blevet anvendt som forstærkningspigmenter i kautsjuk, i malinger, ved papirfremstilling som fugtighedskonditionerings-midler og lignende. Imidlertid er det høje vådkagefugtighedsind-hold ufordelagtigt derved, at tørring og filtrering besværliggøres, og den samlede pris for det færdige produkt derved forøges.
Ved den sædvanlige fremstilling af kiselsyrepigmenter som defineret ovenfor er produktets vådkagefugtighedsindhold (efter filtrering af den udfældede reaktionsmasse) f.eks. ca. 82%. Dette betyder, at der kun kan udvindes 18 dele tør pigment af 100 dele våd kage.
Den ringe slibevirkning af kendte kiselsyrer og silikatpigmenter gør desuden disse uegnede til mange anvendelser. F.eks. er det velkendt, at konventionelle, syntetiske, udfældede silikater er uegnede som polerings- og slibemidler i tandplejemidler. Se DE patentskrift nr. 974.958, fransk patentskrift nr. 1.130.627, britisk patentskrift nr. 995.351, schweizisk patentskrift nr.
280.671 og US patentskrift nr. 3.250.680. I US patentskrift nr. 3.538.230 er det omtalt, at kendte amorfe kiselsyreforbindelser . såsom udfældede kiselsyrer, pyrogene kiselsyrer og aerogeler, er utilstrækkelige som tandplejemidler på grund af deres ringe partikelstørrelse i begyndelsen og på grund af, at de let nedbrydes til små partikelstørrelser, hvilket resulterer i ringe renseevne.
Fremdeles kan man ikke anvende konventionelle kiselsyreforbindelser til en klar geltandpasta på grund af deres høje brydningsforhold (1,55) og på grund af deres mangel på slibe- og po= leringsevne, når de sættes til tandpastablandingen. En klar geltandpasta indeholder en stor mængde slibe- og poleringsmiddel.
Slibe- og poleringsmidlets hovedfunktion er at fjerne pletter, føderester og bakteriebelægninger fra menneskers tandoverflader.
Ideelt bør poleringsmidlet frembringe en maksimal rensevirkning ved et acceptabelt slidniveau og bør i stor mængde på 15-50% 145423 3 være forligelig med andre tandpastabestanddele. Derfor er de ovenfor angivne kiselsyreforbindelser uegnede til klare geltandpastaer (såsom det produkt der sælges under handelsnavnet "Close-Up" af Lever Brothers), fordi de ikke kan indgå i stor mængde som 15% og derover i en typisk tandpasta. På grund af deres høje olieabsorption og høje brydningsforhold (1,55) tykner de kendte udfældede pigmenter også tandplejemidlet og gør grundpastaen uønsket uklar, hvilket giver et uacceptabelt produkt.
Det skal her nævnes, at der er blevet udviklet en fremgangsmåde til fremstilling af kiselsyrepigmenter, der har forbedrede fysiske og kemiske egenskaber herunder lav struktur, lavt vådkagefugtigheds-indhold, stor slibeevne, lav olieabsorption og høj pakningsvægt. Pigmenterne fremstilles ved syrning af en opløsning af et alkali-metalsilikat med en syre, netop til en udskillelse påbegyndes. På dette punkt ælder man reaktionsmassen i en vis tid, og derefter fortsættes syretilsætningen, indtil man får det udfældede produkt.
Den foreliggende opfindelse er som nævnte rettet mod fremstillingen af amorft udfældede kiselsyrepigmenter. Disse kan med fordel anvendes som strukturerings-, polerings-, rense-, slibe- og/eller geleringsmiddel, bl.a. til anvendelse i kosmetiske produkter, malinger, tryksværter og lignende. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af de nævnte pigmenter er kendetegnet ved det i kravets kendetegnende del anførte.
Syrningen af silikatopløsningen sker med en vandig opløsning af en syre, om ønsket dannet ved at boble gasformigt HC1, SOg, CO^ og lignende gennem reaktionsopløsningen til dannelse af en vandig sur opløsning in situ.
Den hidtil ukendte fremgangsmåde til fremstilling af det omhandlede pigment kræver således ikke noget reaktionsældningstrin. Selv om de ifølge opfindelsen fremstillede produkter er særligt egnede som slibe- og poleringsmidler i tandplejemidler, kan de også med forr. del anvendes på anden måde, såsom ved fremstillingen af molekylår-sigter, som udglatnings- og strukturgivende midler, som fyldstoffer og bærere og som viskositetsregulerende midler.
145423 4
Pra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr- 4632/73 kendes amorfe, udfældede kiselsyrepigmenter indeholdende jordalkalimetal og eventuelt aluminium. I forbindelse med fremstillingen heraf anvendes ingen forpolymerisation af alkalimetalsilikatopløsningen.
Fra beskrivelsen til canadisk patent nr. 751308 og til US patent nr. 3.325.249 er det kendt at sætte en elektrolyt til alkalimetal= silikatopløsningen ved fremstilling af kiselsyrepigmenter,men elektrolytten tilsættes ikke før syrning. Silikatopløsningen forpoly-meriseres derfor ikke. I det canadiske patentskrift nævnes ikke tilsætning af salt til en silikatopløsning før syrning heraf,men derimod salttilsætning under syrningen af silikatopløsningen. I US patentskrift nr. 3.325.249 nævnes heller ikke nogen forpolymerisation af silikatopløsningen før syrning. Elektrolytten sættes til opløsningen i syrningsperiodens sidste del.
Fra de fremdragne skrifter kendes således ikke tilsætningen af nogen elektrolyt til alkalimetalsilikatet før syrningstrinet, og det enestående og overraskende træk ved den foreliggende opfindelse, nemlig at det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen resulterende produkt har et vådkagefugtighedsindhold fra 64 til 70% og en hældedensitet på 0,15-0,21 kg/dm'*, hører specielt sammen med denne forpolymerisation af natriumsilikatopløsningen.
• Ved fremgangsmåde ifølge opfindelsen kan der med lave fremstillingsomkostninger fremstilles et i sammenligning med kendte udfældede pigmenter særdeles fordelagtigt pigment med en gunstig balance af fysiske og kemiske egenskaber. Der kan således opnås amorft udfældede pigmenter med lav struktur, høj slibeevne, lav olieabsorption og høj pakningstæthed.
Af det ovenanførte vil man se, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen giver nye produkter med en særlig kombination af fysiske og kemiske egenskaber. Disse omfatter f.eks. lav adsorption, d.v.s.
3 mindre end 125 cm /100 g, vådkagefugtighedsindhold mindre end 70%, 2 overfladearealer mindre end 100 m /g. Man får pakningsvægte større 3 end 0,12 kg/dm og rilleslid større end 5 (mg trådtab). Man har 145423 5 også opnået forbedrede og meget vigtige fordele ved oparbejdning.
Disse omfatter lavere arbejdsomkostninger og bedre pakningsegenskaber. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnås andre forbédringer, såsom en kontrolleret partikelstørrelse, bedre dispersion og forbedrede befugtnings- og viskositetsegenskaber. Som angivet ovenfor,'kan sådanne egenskaber fås og kontrolleres ved, at man ændrer eller forud vælger udfældnings-pH-værdien og andre arbejdsparametre, såsom den rækkefølge, i hvilken tilsætningen af silikatopløsningen sker.
En særlig fordelagtig fremgangsmåde ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at en vandig opløsning af et alkalimetalsilikat valgt fra den gruppe, som består af natriumsilikat, kaliumsilikat og lithiumsilikat, bringes i kontakt med et salt af et alkali- eller jordalkalimetal til forpolymerisation af silikatopløsningen, hvorefter en del af den forpolymeriserede silikatopløsning sættes til en reaktionsbeholder med omrøring, syrning af silikatopløsningen i reaktionsbeholderen med en syre under samtidig tilsætning af en del af resten af silikatopløsningen,fortsat tilsætningen af syren og silikatopløsningen til reaktionsbeholderen på en sådan måde, at der i reaktionsmassen opretholdes en konstant pH-værdi, og indtil udfældningen er fuldstændig og separering, tørring og sønderdeling af det udfældede pigment. Det foretrækkes ifølge opfindelsen, at syren er valgt fra den gruppe, som består af svovlsyre, salpetersyre og saltsyre.
Som kort forklaret ovenfor, er opfindelsen baseret på den opdagelse, at når saltinducerede, polymeriserede Silicatopløsninger· Syr-nes, får man en stor mængde udfældede pigmenter med lav struktur, lavt vådkagesfugtighedsindhold og stor slibeevne. I denne henseende og som ligeledes kort omtalt ovenfor, fremstiller man sædvanligt udfældede kiselsyreforbindelser ved reaktionen af en vandig silicatopløsning med en syre. Naturen af den endeligt fremstillede kiselsyre afhænger delvis af den anvendte silicatopløsnings natur.
F.eks. er det almindelig godkendt, at kommercielt tilgængelige natriumsilicatopløsninger er mere eller mindre polymeriserede i afhængighed af deres forhold mellem kiselsyre og natriumoxid (SiC^/ Na20). F.eks. er natriummetasilicat (samme molare mængder) kendt som værende af fortrinsvis monomer karakter, medens vandglas' (molært forhold 3,3) er både af monomer og polymer karakter. I denne 145423 6 henseende er det også almindelig kendt, at naturen af silicatopløs-ninger kan påvirkes ved tilstedeværelse af elektrolyter, såsom na= triumsulfat. Andre salte, såsom alkali- og alkaliske jordartsalte, kan også påvirke polymeriseringen af natriumsilicatopløsninger. Brady, Brown og Huff (J.Colloid Sci. 8, 256 (1953)) fandt, at tilsætningen af neutrale salte, såsom natrium-, kalium- eller lithi= umchlorid eller -sulfat, inducerer polymeriseringen af kaliumsili= catopløsningen. Undersøgelser har vist, at polymerisationsgraden er proportional med fjerde potens af koncentrationen af tilsat salt og omvendt proportional med kvadratroden af silicatkoncen-trationen (iler "The Colloid Chemistry of Silica and Silicates", side 28).
På trods af den ovennævnte og ret udstrakte forskningsaktivitet på dette område, var det ikke kendt forud for den omhandlede opfindelse, at saltinducerede polymeriserede silicatopløsninger kunne syrnes, så man fik et udfældet pigment, der har de særlige egenskaber, der er omtalt her, såsom høj slibeevne, lav olieabsorption, lav vådkagesfugtighed og stor pakningstæthed.
Idet man nu skal beskrive de særlige enkeltheder ved opfindelsens anvendelse, tilsættes først salt eller elektrolyt, såsom et alka= li- eller alkalisk jordartsalt til en opløsning af alkalisilicatet, såsom natriumsilicat, idet sidstnævnte så bliver forudpolymerise-ret ved saltets tilsætning. I en foretrukket udførelsesform er polymeriseringen således, at Si02/Na20-forholdet er mindst 2,0 og fortrinsvis fra 2,3 til 2,7. Saltsilicatopløsningen opvarmes så til en temperatur i området fra 38 til 93°C, fortrinsvis i området fra 65 til 80°C. I almindelighed, og hvis andet ikke udtrykkeligt er angivet, er reaktionstemperaturerne og mængderne, såvel som koncentrationen af reaktionsdeltagerne, såsom kiselsyreopløs-ningen og syren, de samme som ved de ovenfor omtalte, kendte fremgangsmåder til fremstilling af udfældede kiselsyrepigmenter. Imid-ltertid har man ved anvendelse af opfindelsen fundet, at særlig fordelagtige resultater kan fås, hvis koncentrationen af silicat-opløsningen er af størrelsen fra ca. 0,1 til 0,25 kg/liter. Syrningsmidlet eller syren, såsom svovlsyre, sættes derpå til reaktionsbeholderen, indtil udfældningen af silicatet er færdig. I almindelighed bør reaktionen udføres ved en pH-værdi i området fra 145423 7 ca. 6,5 til 11,0, idet det naturligvis vil forstås, at når syren sættes til silicatopløsningen, vil pH-værdien synke, når den tilsættes. Ved slutningen af udfældningen tilsætter man fortrinsvis et overskud af syren for at bringe pigmentets pH-værdi inden for området fra ca. 5,5 til 6,5, og reaktionsmassen filtreres, vaskes og tørres.
Det har vist sig, at man kan få et mere homogent produkt og/øller et produkt, der har forudbestemte egenskaber, når fra ca. halvdelen til to trediedele af hele silicatet til at begynde med er sat til reaktionsbeholderen, og resten af silicatet er tilsat samtidig, med syren på en sådan måde, at reaktionen udføres ved forudbestemt eller i det væsentlige konstant pH-værdi, fortrinsvis 1 området fra ca. 6,5 til 11,0. Efter at pigmentet er udfældet, kan den fremkomne slams pH-værdi reduceres fra ca. 5,5 til 6,5 ved tilretning af overskud af syren.
Det skal bemærkes, at udtrykket "struktur" skal omfatte og er defineret som kiselsyrematerialets evne til at holde på vandet i den våde kage. Når kiselsyreforbindelserne, såsom de tidligere omtalte konventionelle, udfældede kiselsyreforbindelser, indeholder en stor mængde vand, d.v.s. i området fra 75 til 85%, er de kendt og omtalt som silikatprodukter med høj struktur. Materialer, der indeholder mindre end 75% og fortrinsvis har et vandindhold i den våde 'Γ . ‘ kage fra ca. 50 til 70% vand, betegnes som lavstrukturkiselsytefor-bindelser.
Som det vil ses af det ovenanførte, omfatter udgangsmaterialerne eller reaktionsdeltagerne et alkali- eller alkalisk jordartffietal= salt (elektrolyten), et alkalisilikat og en syre. Ifølge opfindelsen er silikatet fortrinsvis behandlet eller præpolymeriseret (som her forklaret) ved tilsætning af et natrium-, kalium- eller lithiumsalt. Saltet bør fortrinsvis svare til den anvendte syre, d.v.s., hvis der anvendes svovlsyre til syrningen, bør elektrolyten være natrium-, kalium- eller lithiurasulfat. Det foretrukne salt og syren er henholdsvis natriumsulfat og svovlsyre. Imidlertid kan man anvende andre salte, herunder de alkaliske jordart- 145423 8 salte, såsom calcium- eller magniumsulfat eller -nitrat til præ-polymerisering af silicatopløsningen. Som anvendt her omfatter begrebet alkalisilicater alle de almindelige former for alkalisili= cater, som f.eks, metasilicater, disilicater og lignende. Vandopløselige kaliumsilicater og natriumsilicater er særlig fordelagtige. På grund af deres relativt lave pris foretrækker man natrium= silicaterne. Selvom de kommercielt tilgængelige silicatopløsninger kan være mere eller mindre polymeriserede i afhængighed af deres kiselsyre/natriumoxid-(SiO^/Na^O)-forhold, er tilsætningen af elek-trolyten til silicatopløsningen kritisk. Selvom man ikke helt forstår dette, mener man, at tilstedeværelsen af saltet i silicatopløsningen påvirker størrelsen af kiselsyremicellerne, således at et større antal små miceller først dannes og så slutter sig sammen og danner partikler og aggregater. I denne henseende kan saltet tjene som et kernedannelsesmiddel, og begrebet "polymeriseret", som det anvendes her, skal omfatte en sådan teori.
Idet syren fortrinsvis er en stærk mineralsk syre, såsom svovlsyre, salpetersyre og saltsyre, bør det forstås, at andre syrer, henunder organiske syrer, som f.eks. eddikesyre, myresyre eller car= bonsyre, kan anvendes. Syren tilsættes fortrinsvis som en fortyndet opløsning af dette. Man har opnået foretrukne resultater med en syrningsopløsning af en styrke på 10-25 vægt% syre, beregnet af hele opløsningens vægtmængde. Imidlertid kan denne variere i af-• hængighed af den anvendte syre etc., som fagmanden ved.
Som det let vil kunne indses af fagmanden, behøves der intet særligt udstyr ved den her beskrevne fremgangsmåde. Reaktionsbeholderen bør imidlertid udstyres med opvarmningsmidler, såsom en dampkappe, så man kan opretholde den ønskede reaktionstemperatur, og bør have passende omrøringsmidler, som kan frembringe en stærk tilbagegående strøm på væskemassen og således undgå zoner af høj koncentration af de tilførte reaktionsdeltagere. Det er ønskværdigt at bringe reaktionsdeltagerne sammen, så man får en øjeblikkelig reaktion af hele materialet, der tilføres i den størst mulige udstrækning, da dette fremskynder ensartetheden hos de fremkomne produkter. Lagringsbeholdere (til reaktionsdeltagerne), forbundet til reaktionsbeholderen ved ledninger udstyret med strømnings- 145423 9 kontrollerende apparater, kan også være til stede. Reaktionsbeholderen kan udstyres med en afgangsåbning, der fører til et filter, som kan være af sædvanlig indretning. Som ovenfor angivet, vaskes og tørres den filtrerede masse. Sådanne trin kan også gennemføres med sædvanligt udstyr, idet dette naturligvis ikke udgør en del af den omhandlede opfindelse.
. j. ·« · <
Hvis de ifølge opfindelsen fremstillede pigmenter anvendes i tandpastakompositioner, kan tandplejemidlet indeholde befugtnings-midler og bindemidler, som giver tandplejemidlet en glat struktur og en god flydeevne.
Man kan anvende glycerin, sorbitol, majssirup, glucose og lignende som bærere. Eksempler på bindemidler er gummitragant, natrium-carboxymethylcellulose og lignende. De ovenangivne materialer, såvel som specifikke recepter og bestanddele i tandpastakomposi- ··: T : tioner er velkendte af fagmanden og er omtalt i talrige publikationer og f.eks. i beskrivelserne til U.S. patenterne nr. 2.994.642 og 3.538.230.
Opfindelsen skal yderligere belyses ved følgende eksempler, som angiver særlig fordelagtige fremgangsmåder og kompositionsudførelsesformer. Idet eksemplerne tjener til at belyse opfindelsen," skal de ikke begrænse denne.
Eksempel 1
Ved dette forsøg tilsatte man 5% natriumsulfat til en natriumsi= licatopløsning (der indeholdt 0,124 kg silicat/liter med et molært Si02/Na20-forhold på 2,5)· 45 liter af silicatopløsningen indeholdende de 5% natriumsulfat tilsattes en reaktionsbeholder med omrører. Silicatopløsningen, der indeholdt saltet, opvarmedes til 78°C. Man tilsatte så svovlsyre med en koncentration-spå 11^4^ til reaktionsbeholderen med en hastighed på 0,54 liter pr. minut, indtil der var nået en pH-værdi på 5,8é Kiselsyreslammen'stabiliseredes i 20 minutter ved 93°C, og den endeligé pH-værdi justere-des til mellem 5,8-6,0. Man filtrerede, vaskede og tørrede den 145423 10 fremkomne kiselsyreslam og formalede den på sædvanlig måde. Man fandt, at tilstedeværelsen af saltet i den oprindelige kiselsyre-opløsning påvirkede størrelsen af kiselsyremicellerne, således at et stort antal små miceller først dannedes, som så knyttede sig sammen, så man fik partikler og aggregater. Partiklerne, der fremkom ved reaktionen af det saltindeholdende silicat og syren, giver en lavstrukturkiselsyre af lavere vådkagesfugtighed end den sædvanlige udfældede kiselsyre, der er fremstillet af en saltfri sili= catopløsning. Yderligere forsøg viste, at man kunne fremstille en række lavstrukturkiselsyreforbindelser ved, at man opretholdt ud-fældnings-pH-værdien i det væsentlige konstant og i området 7-10.
Eksempel 2
Man gentog fremgangsmåden ifølge eksempel 1, idet man dog tilsatte 10% natriumsulfat til silicatet forud for fremstillingen af lavstruktur kiselsyrechargen.
Eksempel g I dette eksempel tilsatte man 320 liter af en natriumsilicatopløs-ning med en koncentration på 0,124 kg/liter, der indeholdt 10% natriumsulfat til reaktionsbeholderen under omrøring, og opløsningen opvarmedes til 78°C. Man tilsatte svovlsyre af en koncentration på 11,4% til reaktionsbeholderen med en hastighed på 3,8 liter pr.
minut, indtil man fik en pH-værdi på 5,8-6,0. Reaktionsslammen, der indeholdt kiselsyrepartikler, stabiliseredes ved opvarmning til 93°C i 20 minutter. Den endelige pH-værdi indstilledes igen mellem 5,8 og 6,0. Chargen oparbejdedes så på sædvanlig måde.
Eksempel 4
Ved dette forsøg tilsatte man 160 liter af en silicatopløsning, der indeholdt 0,124 kg/liter, og som indeholdt 10% natriumsul= fat til reaktionsbeholderen under omrøring, og opløsningen opvar U5423 11 medes til 78°C. Man tilsatte svovlsyre af en koncentration på 10,690 til reaktionsbeholderen med bestemt hastighed, indtil man fik en pH-værdi på 10,1 (±0,1). På dette stadium tilsatte man både syren og en silicatopløsning (med en koncentration på 0,124 kg/liter, og som indeholdt 10% natriumsulfat) til reaktionsbeholderen med en hastighed på henholdsvis 3,8 og 6,3 liter pr. minut." Silicat-tilsætningen fortsattes i kun 25 minutter, og derpå blev den stoppet. Syretilsætningen fortsattes, indtil man fik en endelig pH-værdi på 5,5· Derpå oparbejdedes chargen på samme måde som i eksempel 1.
Eksempel 5
Man gentog fremgangsmåden ifølge eksempel 3, idet man dog ikke tilsatte natriumsulfat til silicatet før fremstillingen af kisel-syrepigmentet. Denne charge fremstilledes som en kontrolcharge til sammenligning af egenskaberne hos sædvanlig kiselsyre med kisel-syreforbindelseme med lav struktur fremstillet ifølge de ved den omhandlede opfindelse gjorte erfaringer.
Egenskaberne hos kiselsyreforbindelserne med lav struktur ifølge eksemplerne 1-4 er resumeret i følgende tabel.
Tabel I
I Natrium= % vådka- oral- Olie- Rumvægt Rille-
Eksem-! sulfat i gesfug- apal absorp- kg/cLm^ slid pel silicat tighed (m^/g) tion indhældt pakket mg tråd- _______cm-VlQQg___tab 1 5 70 62 136 0,16 0,32 11,6 2 10 66 72 118 0,21 0,40 21,6 3 10 70 45 140 0,15 0,28 13,4 4 10 64 52 91 0,21 0,40 26,0 5 kontrol-0 82 150 211 j 0,10 0,17 2,5
Af det ovenanførte ses det tydeligt, at den nye fremgangsmåde giver kiselsyreforbindelser med lav struktur, lavt vådkagesfugtig-hedsindhold, lavere olieabsorption, lavere overfladeareal, højere pakningsvægt og højere rilleslid end den sædvanlige udfældede kiselsyre (bemærk eksempel 5).
145423 12
Som forklaret ovenfor, kan man ikke anvende sædvanligt udfældede kiselsyreforbindelser på grund af tykningsvirkningen og også på grund af, at de er kosmetisk uakceptable og giver ringe renseegen-skaber. På den anden side kan man anvende lavstrukturkiselsyrefor-bindelserne ifølge eksempel 1-4 i store mængder, uden at man påvirker tandple^jekompositionens viskositet.
MSA-partikelstørrelsesfordelingen (MSA referer til en partikelstørrelsesfordelingstest ifølge Mine Safety Appliance Company, der driver et prøvelaboratorium for United States Bureau of Mines) hos de særlige lavstrukturkiselsyre= forbindelser ifølge opfindelsen er angivet i tabel II. Middelpartikelstørrelsen og partikelstørrelsesfordelingen hos lavstrukturkiselsyreforbindelserne kan kontrolleres ved kontrol af fremgangsmådeparametrene.
Tabel II
MSA-partikelstørrelsesfordelingen hos kiselsyreforbin-delserne ifølge eksempel 1-5.
MSA vægt^ mindre end størrelsen, partikelstørrelse, mikroner
Eksem- Middel- pel 32 20 15 10 _5 _3 _1 0±5 0±3 størrelse 1 93 80 72 51 33 22 8 1 0 9,5 2 96 89 79 61 38 24 7 2 0 7,4 ' 3 99 98 93 82 51 39 12 2 0 4,6 4 98 94 87 71 43 33 11 4 0 6,0 5 96 93 82 60 32 21 6 0 0 8,0
Eksempel 6 I en forsøgsserie gentog man de almindelige fremgangsmåder ifølge eksempel 1-5, idet dog udfældnings-pH-værdien varieredes ved, at man kontrollerede hastigheden af syretilsætningen. Resultaterne af disse forsøg viste klart, at pigmenternes egenskaber,(d.v. s. partikelstørrelse etc.) kunne kontrolleres inden for forudbestemte grænser ved kontrol af fremgangsmådeparametrene.
145423 13
Eksempel 7
Man gentog den almindelige fremgangsmåde ifølge eksempel 1-6, i-det dog salpetersyre, saltsyre, eddikesyre og myresyre erstattede svovlsyren. Resultaterne blev i det væsentlige de samme som i eksempel 1-6. De tilsvarende salte (til polymerisering af silica= tet) blev også anvendt, som f.eks. natriumnitrat.
Eksempel 8 I en forsøgsserie gentog man de almindelige fremgangsmåder ifølge eksempel 1-7, idet dog vandige natriumsilicåter med molforhold (Si02/Na20) i området fra 1 til 3 anvendtes i stedet for 2,5-si= licatet ifølge eksempel 1-7. Resultaterne var i det væsentlige de samme som i eksempel 1-7» idet man dog fandt, at anvendelsen af alkalisilicater med et Si02/Na20-molforhold i området fra ca. 2,0 til 2,7 gav reducerede og optimale vådkagesfugtighedsindhold.
Eksempel 9
Man gentog de almindelige fremgangsmåder ifølge eksempel 1-8, i-det man dog anvendte kaliumsulfat og lithiumsulfat i stedet for natriumsulfat. Man anvendte også det tilsvarende silicat,· d.v.s. kalium- og lithiumsilicatet. Resultaterne fra dette eksempel var i det væsentlige de samme som i eksempel 1-8.
Eksempel 10
Man gentog fremgangsmåderne ifølge eksempel' 1-9, idet man dog varierede den anvendte sulfatmængde fra 5 til 20% (ved tilvækster på 3%)· Resultaterne var i det væsentlige de samme som i eksempel 1-9.
Eksempel
Ved en serie af forsøg gentog man de almindelige fremgangsmåder

Claims (1)

14 145423 ifølge eksempel 1-16, idet dog reaktionstemperaturen varieredes i området fra 52 til 93°C. Resultaterne var i det væsentlige de samme som i de ovenfor angivne eksempler. Andre procesvariable, herunder hastigheden for syretilsætningen etc., varieredes også inden for de grænser, der er angivet i nærværende beskrivelse, og dem, der er omtalt i de konventionelt kendte processer. Man fandt, at sådanne procesvariable var vigtige for at opnå optimale reaktionsforhold etc. og for at anvende forudbestemte reaktions-betingelser (pH etc.), så man fik et produkt af forudbestemte e-genskaber, f.eks. et særligt fugtighedsindhold etc. Eksempel 12 Man gentog den almindelige fremgangsmåde ifølge de ovenangivne eksempler, idet man dog anvendte alkaliske jordartmetalsalte, herunder calcium- og magnesiumsulfat, i stedet for natrium-, kalium-og lithiumsaltene, der anvendtes til præpolymerisering af silicat-opløsningen. Man anvendte også andre salte, såsom magnesiumnitrat (her under anvendelse af salpetersyre som syrningsmiddel). Resultaterne var i det væsentlige de samme. I endnu yderligere forsøg anvendte man calcium- og magnesiumsulfater som adduktmateriale til kontrol af brydningsforholdet. Disse forsøg var heldige, men viste, at man kunne opnå optimale resultater ved anvendelse af aluminium som addukt. Patentkrav. Fremgangsmåde til fremstilling af amorft udfældede kiselsyre-pigmenter, kendetegnet ved, at man bringer en vandig opløsning af et alkalimetalsilikat i kontakt med et alkali- eller jodalkalimetal eller et salt deraf til forpolymerisation af silikatopløsningen, hvorefter en del af den forpolymeriserede silikatopløsning sættes til en reaktionsbeholder under omrøring, idet man syrner silikatopløsningen i reaktionsbeholderen med en om ønsket in situ dannet vandig opløsning af en syre samtidig med, at der tilsættes en del af den resterende silikatopløsning, idet tilsætningen af syren og silikatopløsningen til reaktionsbeholderen
DK486173A 1972-09-05 1973-09-04 Fremgangsmaade til fremstilling af amorft udfaeldede kiselsyrepigmenter DK145423C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US285966A US3928541A (en) 1972-09-05 1972-09-05 Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifrice use and methods for their production
US28596672 1972-09-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK145423B true DK145423B (da) 1982-11-15
DK145423C DK145423C (da) 1987-01-12

Family

ID=23096454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK486173A DK145423C (da) 1972-09-05 1973-09-04 Fremgangsmaade til fremstilling af amorft udfaeldede kiselsyrepigmenter

Country Status (12)

Country Link
US (3) US3928541A (da)
JP (2) JPS4994712A (da)
BE (1) BE836649Q (da)
BR (1) BR7306792D0 (da)
CA (1) CA1016072A (da)
DE (2) DE2344316C2 (da)
DK (1) DK145423C (da)
FR (1) FR2208949B1 (da)
GB (1) GB1447663A (da)
IT (1) IT1048988B (da)
NL (1) NL184908B (da)
ZA (1) ZA735760B (da)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4191742A (en) * 1974-05-22 1980-03-04 J. M. Huber Corporation Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
US4336245A (en) * 1975-03-12 1982-06-22 J. M. Huber Corporation Novel precipitated siliceous products and methods for their use and production
AU505536B2 (en) * 1975-03-12 1979-11-22 J.M. Huber Corp. Methods for production and use of siliceous products
US4422880A (en) * 1975-03-12 1983-12-27 J. M. Huber Corporation Precipitated siliceous products
US4024239A (en) * 1975-07-03 1977-05-17 Lever Brothers Company Toothpaste composition
US4140757A (en) * 1975-07-21 1979-02-20 J. M. Huber Corporation Extension of gum thickener with silicon dioxide and toothpaste containing the same
BR7700632A (pt) * 1976-02-05 1977-10-04 Grace W R & Co Processo para preparar uma composicao oral de pasta de dentes
US4159280A (en) * 1976-09-15 1979-06-26 J. M. Huber Corporation Therapeutic dentifrices in unlined container and methods
US4421527A (en) * 1977-12-20 1983-12-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
GR68943B (da) * 1977-12-20 1982-03-29 Huber Corp J M
US4340584A (en) * 1978-09-28 1982-07-20 J. M. Huber Corporation Therapeutic dentifrices in unlined container and methods
US4420312A (en) * 1979-05-23 1983-12-13 J. M. Huber Corporation Method for production of high fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4340583A (en) * 1979-05-23 1982-07-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4312845A (en) * 1979-09-10 1982-01-26 J. M. Huber Corporation Method of producing amorphous silica of controlled oil absorption
US4314990A (en) * 1979-10-15 1982-02-09 The Procter & Gamble Company Toothpaste compositions
FR2504110B1 (fr) * 1981-04-08 1988-07-29 Dufour Pascal Silicate mixte de plomb-potassium, et de plomb de rapport moleculaire sio2/pbo compris entre 4 et 8 pour la verrerie
DE3114492A1 (de) * 1981-04-10 1982-10-28 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Zahnpflegemittel
DE3114493A1 (de) * 1981-04-10 1982-10-28 Degussa Ag, 6000 Frankfurt "faellungskieselsaeuren und verfahren zu ihrer herstellung"
DE3117345A1 (de) * 1981-05-02 1982-11-25 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Kieselsaeure fuer die filtration von getraenken, insbesondere von bier
US4463108A (en) * 1981-07-01 1984-07-31 Ppg Industries, Inc. Precipitated silica pigment for silicone rubber
US4457900A (en) * 1982-04-30 1984-07-03 Akzona Incorporated Silicic acid for the filtration of beverages, particularly beer
JPS60105609A (ja) * 1983-03-04 1985-06-11 Taki Chem Co Ltd 歯磨用シリカ基剤及びその製造方法
JPS59163306A (ja) * 1983-03-08 1984-09-14 Taki Chem Co Ltd 歯磨用シリカ基剤及びその製法
FR2562534B1 (fr) * 1984-04-06 1986-06-27 Rhone Poulenc Chim Base Nouvelle silice precipitee a caracteres morphologiques ameliores, procede pour son obtention et application, notamment comme charge
GB8529796D0 (en) * 1985-12-03 1986-01-08 Unilever Plc Precipitated silicas
GB8604985D0 (en) * 1986-02-28 1986-04-09 Unilever Plc Precipitated silicas
DE3639844A1 (de) * 1986-11-21 1988-06-01 Degussa Zahnpflegemittel
DE3639845A1 (de) * 1986-11-21 1988-06-01 Degussa Faellungskieselsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
US5614177A (en) * 1987-11-04 1997-03-25 Rhone-Poulenc Chimie Dentifrice-compatible silica particulates
US5286478A (en) * 1987-11-04 1994-02-15 Rhone-Poulenc Chimie Dentifrice-compatible silica particulates
FR2632185B1 (fr) * 1988-06-01 1992-05-22 Rhone Poulenc Chimie Silice pour compositions dentifrices compatible notamment avec le zinc
FR2649089B1 (fr) * 1989-07-03 1991-12-13 Rhone Poulenc Chimie Silice a porosite controlee et son procede d'obtention
FR2678259B1 (fr) * 1991-06-26 1993-11-05 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres.
DE4133319A1 (de) * 1991-10-08 1993-04-15 Sued Chemie Ag Verwendung von amorpher faellungskieselsaeure als fuellstoff in der waermeempfindlichen schicht eines waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterials
TR28393A (tr) * 1992-07-16 1996-05-29 Rhone Poulenc Chimie Silis cökeltisi hazirlamada yeni yöntem, yeni silis cökeltileri ve bunlarin elastomerlerin güclendirilmesinde kullanimi.
GB9215438D0 (en) * 1992-07-21 1992-09-02 Davy Mckee Stockton Process
EP0643015B1 (de) * 1993-08-07 1996-09-18 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Fällungskieselsäure
EP0670813B1 (fr) 1993-09-29 2003-03-12 Rhodia Chimie Silice precipitee
FR2710630B1 (fr) * 1993-09-29 1995-12-29 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles silices précipitées, leur procédé de préparation et leur utilisation au renforcement des élastomères.
US6001322A (en) * 1993-09-29 1999-12-14 Rhone-Poulenc Chimie Precipitated silicas
US6977065B1 (en) * 1993-10-07 2005-12-20 Degussa Ag Precipitated silicas
CN1158564A (zh) * 1994-08-31 1997-09-03 J·M·休伯公司 低成本的含有新型铝硅酸钠的牙科组合物
US5605569A (en) * 1995-11-08 1997-02-25 Ppg Industries, Inc. Precipitated silica having high sodium sulfate content
US5858909A (en) * 1996-09-27 1999-01-12 W. R. Grace & Co.-Conn. Siliceous oxide comprising an alkaline constituent
US5739197A (en) * 1996-12-19 1998-04-14 Ppg Industries, Inc. Amorphous precipitated silica characterized by high dispersion in cured organic rubber compositions
US5872176A (en) 1997-07-11 1999-02-16 Bridgestone Corporation Addition of salts to improve the interaction of silica with rubber
US6416853B1 (en) * 1998-01-09 2002-07-09 The Pilot Ink Co., Ltd. Color-change laminates and toy sets with the use thereof
GB0717102D0 (en) * 2007-09-04 2007-10-10 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Process
FR2957914B1 (fr) 2010-03-25 2015-05-15 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees contenant de l'aluminium

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2731326A (en) * 1951-08-31 1956-01-17 Du Pont Process of preparing dense amorphous silica aggregates and product
DE1049834B (da) * 1951-10-09
US2940830A (en) * 1955-08-23 1960-06-14 Columbia Southern Chem Corp Method of preparing silica pigments
US3004921A (en) * 1958-06-11 1961-10-17 Argus Chem Preparation of colloidal dispersions of fine-particle size silica hydrogel in polyols
NL289590A (da) * 1962-03-02
DE1925868U (de) 1965-03-24 1965-10-28 Telefunken Patent Halterung fuer ein bauteil in einem geraet der nachrichtentechnik.
US3503707A (en) * 1968-05-20 1970-03-31 Burke Oliver W Jun Silica pigments and preparation thereof
US3582379A (en) * 1968-05-21 1971-06-01 Huber Corp J M Alkali metal alumino silicates,methods for their production and compositions thereof
US3728446A (en) * 1971-01-11 1973-04-17 Colgate Palmolive Co Speckled dentifrice gel
BE790801A (fr) * 1971-11-05 1973-04-30 Huber Corp J M Procede de preparation de pigments d'aluminosilicates de sodiummodifie
DE2206285C3 (de) * 1972-02-10 1986-01-02 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Transparentes Zahnpflege- und Zahnreinigungsmittel
US4007260A (en) * 1974-01-21 1977-02-08 Monsanto Company Dentifrices

Also Published As

Publication number Publication date
ZA735760B (en) 1974-07-31
JPS4994712A (da) 1974-09-09
AU5960173A (en) 1975-02-27
JPS57145805A (en) 1982-09-09
DE2344316C2 (de) 1985-01-31
GB1447663A (en) 1976-08-25
CA1016072A (en) 1977-08-23
US4105757A (en) 1978-08-08
US4076549A (en) 1978-02-28
IT1048988B (it) 1980-12-20
BR7306792D0 (pt) 1974-07-18
NL7311814A (da) 1974-03-07
NL184908B (nl) 1989-07-03
US3928541A (en) 1975-12-23
DK145423C (da) 1987-01-12
DE2344316A1 (de) 1974-03-21
BE836649Q (fr) 1976-04-01
FR2208949A1 (da) 1974-06-28
FR2208949B1 (da) 1976-11-12
DE2366583C2 (de) 1986-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK145423B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorft udfaeldede kiselsyrepigmenter
US4122160A (en) Toothpaste compositions containing improved amorphous precipitated silicas
US4122161A (en) Amorphous precipitate silica compositions
US3893840A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
US4040858A (en) Preparation of precipitated silicas having controlled refractive index
US3988162A (en) Amorphous precipitated silica products and method for their production
US4857289A (en) Process for preparing precipitated silica
US3977893A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments
US4049780A (en) Production of magnesium silicates
US5647903A (en) Microporous high structure precipitated silicas and methods
DK146884B (da) Faeldet siliciumdioxid, fremgangsmaade til fremstilling deraf og anvendelse deraf
JPS60105609A (ja) 歯磨用シリカ基剤及びその製造方法
US4015996A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments
NO154398B (no) Slipemiddel for anvendelse i tannpasta tilsatt fluor.
US4144321A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
US4038098A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifice use and methods for their production
US4045240A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
JPH1171108A (ja) 合成ケイ酸マグネシウム
DK144732B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter
NO129195B (da)
CA1059705A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments
DK145306B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldende kiselsyrepigmenter indeholdende aluminium zink eller jordalkalimetaller
DK146093B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe faeldede kiselsyrepigmenter med hoej slibeevne og hoej rensevirkning ved anvendelse i tandplejemidler
JPH0662289B2 (ja) 無定形アルミノ珪酸塩のフィラーおよびその製造方法
JPS5969417A (ja) 珪酸リチウムの製法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed