DK144732B - Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter Download PDFInfo
- Publication number
- DK144732B DK144732B DK463273AA DK463273A DK144732B DK 144732 B DK144732 B DK 144732B DK 463273A A DK463273A A DK 463273AA DK 463273 A DK463273 A DK 463273A DK 144732 B DK144732 B DK 144732B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- silicate
- pigments
- added
- solution
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 38
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 15
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 9
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 9
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical group 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/02—Amorphous compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
- C01P2006/82—Compositional purity water content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
(19) DANMARK (^)
É| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) 144732B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 4632/75 (51) i^qjj q g9 g 1/30 (22) Indleveringsdag auS· 1973 C 01 B 33/193 (24) Løbedag 22. aug. 1973 (41) Aim. tilgængelig 25· feb. 1974 (44) Fremlagt 24. maj 1 982 (86) International ansøgning nr.
(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag " (62) Stamansøgning nr. “
(30) Prioritet 24. aug. 1972, 283467, US
(71) Ansøger J.M. HUBER CORPORATION, Locust, US.
(72) Opfinder Satieh Kumar Wason, US: Peter van der Heem, US:
Nell Bernard Jurinski, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) Fremgangsmåde til fremstilling af amorfe, udfældede kiselsyrepig= menter.
Den foreliggende opfindelse angår fremstilling af syntetiske, amorfe, udfældede siliciumdioxider, nærmere betegnet en hidtil ukendt fremgangsmåde til fremstilling af syntetiske, udfældede siliciumdioxider, der har lavt fugtighedsindhold i den våde kage forud for tørring.
i Som bekendt kan findelte, amorfe, udfældede kiselsyrepigmenter | og visse aluminiumsilicater af zeolittypen fremstilles ved syr ning af en vandig silicatopløsning med en syre eller et salt af syren, i 144732 2 såsom aluminiumsulfat. Sådanne produkter findes i handelen, bl.a. under varemærkerne "Zeo", "Zeolex" og "Arogen" fra J.M. Huber Corporation. Specielle eksempler på disse produktersamt fremgangsmåder til deres fremstilling er beskrevet i de amerikanske patenter nr. 2.739.073, 2.848.346 og 3-582.379.
Fra beskrivelsen til amerikansk patent nr. 3 235 331 kendes endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af et kiselsyrepigment, der er egnet som fyldstof i kautsjuk. Fremgangsmåden består i at sætte syre til en vandig opløsning af alkalimetalsilicat, hvorefter syre og silicatopløsning tilsættes samtidig afpasset i mængde, således at pH-værdien holdes mellem 10 og 11,5, indtil viskositeten af blandingen stiger til et maksimum og derpå falder til en væsentligt lavere værdi.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen adskiller sig herfra ved den pH-værdi, ved hvilken reaktionsblandingen holdes før den første udfældning, og ved måden hvorpå og tidspunktet hvor alkalimetal-silicatet sættes til reaktionsblandingen. I kraft af disse forskelle fås produktet med forskellige egenskaber med hensyn til struktur, specifik overflade og anvendelighed.
I almindelighed udmærker de kendte pigmenter sig ved at have følgende egenskaber: høj struktur, højt fugtighedsindhold som våd kage, høj olieabsorption, lav afslidning, højt overfladeareal og lav pakningsrumvægt. På grund af sådanne egenskaber som høj olieabsorption, højt overfladeareal o.s.v. er pigmenterne blevet anvendt i vid udstrækning og med godt resultat som armeringspigmenter i kautsjuk, i malinger, til fremstilling af papir, som fug-tighedskonditioneringsmidler og lignende. Det høje fugtighedsindhold i den våde kage er imidlertid en ulempe, derved at tørring og filtrering besværliggøres, hvorved den samlede pris for det færdige produkt forøges. Ved den sædvanlige fremstilling af kisel-syrepigmenter som ovenfor defineret er fugtighedsindholdet i den våde kage af produktet (efter filtrering af den udfældede reaktionsmasse) f.eks. ca. 82%, hvilket vil sige, at der kun kan udvindes 18 dele tørt pigment af 100 dele våd kage.
Den foreliggende opfindelse er rettet mod en yderligere forbedret fremgangsmåde til fremstilling af findelte, udfældede kiselsyre-pigmenter.
3 14 Λ 7 3 2
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af amorfe, udfældede kiselsyrepigmenter med lavt fugtighedsindhold i. den våde kage forud for tørring af denne, ved syrning af en vandig opløsning af et alkalimetalsilicat med en vandig opløsning af en syre, og fremgangsmåden er ejendommelig ved syrning indtil det punkt, hvor udfældningen netop begynder, fortsættelse af tilsætningen af syre til silicatet uden afbrydelse af reaktionen under samtidig tilsætning af en alkalimetalsili-catopløsning, fortsættelse af tilsætningen af syre og silicat på en sådan måde, at der opretholdes en i hovedsagen konstant pH-værdi af reaktionsmassen indtil udfældningen af pigmentet er fuldendt, nedsættelse af pH med syre, hvorefter det udfældede pigment adskilles fra den vandige reaktionsmasse og tørres og sønderdeles.
Af ovenstående vil det ses, at den foreliggende opfindelse angiver en særlig fremgangsmåde til fremstilling af pigmenter, der ikke blot har lavt fugtighedsindhold som våd kage (efter filtrering af de udfældede pigmenter), men også de, der har en given eller forudbestemt egenskab, såsom et højt eller lavt overfladeareal o.s.v.
De fremstillede pigmenter udmærker sig overfor de kendte pigmenter ved forøgede tørrings- og filtreringshastigheder samt ved større pakningsrumvægte og bedre håndteringsegenskaber end de kendte pigmenter, og fremgangsmåden resulterer i lavere fremstillingsomkostninger .
Som kort anført ovenfor fremstilles sædvanlige udfældede silicium= dioxider ved reaktion af en vandig silicatopløsning med en syre. Karakteren af det endelige fremstillede siliciumdioxid afhænger delvis af karakteren af den til fremstillingen anvendte silicatopløsning. F.eks. er det almindeligt anerkendt, at industrielt tilgængelige natriumsilicatopløsninger er mere eller mindre poly-meriserede, afhængende af deres forhold mellem siliciumdioxid og natriumoxid (Si02/Na20). F.eks. er det kendt, at natriummetasili= cat (molforhold 1) er overvejende af monomer karakter, medens vandglas (molforhold 3,3) er af både monomer og polymer karakter. Når syren sættes til opløsningen af alkalimetalsilicatet, bliver 4 H4732 •til trods herfor det fremkomne reaktionsmedium klart, indtil det punkt, hvor der optræder en svag uklarhed (kaldet opalescenspunk-tet). Når syretilsætningen fortsættes, begynder kiselsyren eller siliciumdioxidpigmentet at udfældes, indtil hele silicatopløsnin-gen er udfældet. Ved de sædvanlige kendte fremgangsmåder varierer pH-værdien af reaktionsmassen, når syretilsætningen fortsættes, og er i reglen i intervallet ca. 5,5-6,5 mod slutningen af portionen. På dette punkt filtreres massen, vaskes og tørres.
Ifølge den foreliggende opfindelse har det vist sig, at hvis syren indføres i silicatopløsningen i en periode indtil hele den første fremkomst af opalescens,og reaktionen eller udfældningen af pigmentet derefter bevirkes ved konstant pH-værdi, har de fremkomne pigmenter usædvanlige fysiske og kemiske egenskaber, hvilke egenskaber faktisk afhænger af den anvendte pH-værdi. Som det vil blive diskuteret i enkeltheder i det følgende, har det vist sig, at foruden fremstilling af pigmenter, der har særlig fordelagtige e-genskaber (såsom lavt fugtighedsindhold som våd kage, hvilket muliggør hurtigere tørring og filtrering), kan der fremstilles produkter med meget varierende ønskede egenskaber ved at variere den pH-værdi, ved hvilken udfældningen udføres, efter den første fremkomst af opalescens. Specielt har det vist sig, at silicium= dioxider med lav struktur, der har både højt eller lavt overfladeareal og mere ensartet partikelstørrelse, kan fremstilles ifølge opfindelsen.
På dette punkt kan bemærkes, at udtrykket "struktur", anvendt i den foreliggende beskrivelse, er beregnet til at omfatte og defineres som evnen hos siliciumdioxidmaterialet til at holde vand i en våd kage. Når siliciumdioxider, såsom de ovennævnte på sædvanlig måde udfældede siliciumdioxider, indeholder en høj procent- mængde vand, d.v.s. af størrelsesordenen 75-85%, betegnes de som siliciumdioxider med høj struktur. Materialer, der holder mindre end 75% og fortrinsvis i omegnen af ca. 50-70% vand i deres våde kage, omtales som siliciumdioxider med lav struktur.
Ved den praktiske udførelse af opfindelsen bliver en del af det samlede alkalimetalsilicat, der skal anvendes til reaktionen, først fyldt i en reaktor som en opløsning deraf, og opløsningen opvarmes til en temperatur i intervallet fra ca. 58 til 121°C, 144732 5 fortrinsvis af størrelsesordenen 66-79°C. I almindelighed,og med mindre andet udtrykkelig er anført i den foreliggende beskrivelse, er reaktionstemperaturerne og -hastighederne samt koncentrationen af reaktionsdeltagerne, d.v.s. silicatopløsningen og syren, de samme som i ovenfor diskuterede kendte fremgangsmåder til fremstilling af udfældede kiselsyrepigmenter. Ved udførelse af den foreliggende opfindelse har det imidlertid vist sig, at særlig fordelagtige resultater opnås, hvis koncentrationen af silicatopløsningen er af størrelsesordenen fra ca. 0,12 til ca. 0,3 kg/ liter. Syren, f.eks. svovlsyre, fyldes derefter i reaktoren, indtil der sker den første uklarhedsdannelse (d.v.s. opalescens-punktet). På dette tidspunkt og uden afbrydelse af reaktionen bliver en blanding af syren og de resterende dele af silicatet (der kan tilsættes som adskilte strømme eller en vandig forblanding deraf) tilsat på en måde og med en hastighed, således at pH-værdien af den udfældende masse er konstant, indtil udfældningen af pigmentet er fuldstændig.
Mængden af silicat, der oprindelig indføres i reaktoren, kan være så lav som en fjerdedel af det samlede silicat, men det har vist sig, at et mere homogent produkt kan opnås, når fra ca. halvdelen til to trediedele af det samlede silicat fra begyndelsen fyldes i reaktoren, idet det resterende silicat tilsættes samtidig med syren, således at reaktionen udføres ved i hovedsagen konstant pH-værdi. Som det let vil forstås af fagfolk, kan udfældnings-pH-værdien varieres ved at ændre silicathastigheden eller syrehastigheden eller begge dele eller forholdet imellem dem. ifølge opfindelsen varieres hastigheden af den samtidige tilsætning af syren og silicatopløsningen fortrinsvis således, at pH-værdien af reaktionsmassen holdes på et konstant niveau i intervallet fra ca. 8,0 til 11,0, idet herved kan fås et pigment med et overfladeareal i 2 intervallet fra ca. 50 til 200 m /g. Hvis der ønskes et pigment med lav struktur og forholdsvis højt overfladeareal, dvs. over 2 100 m /g, skal pH-værdien holdes over 10 (efter syrning til opale-scens). pH-værdien af den endelige portion skal så reduceres til ca. 5,0-5,5. Hvis der ønskes et pigment med lav struktur og lavt overfladeareal, skal pH-værdien holdes på et konstant niveau i intervallet ca. 8,0-9,5. Efter at pigmentet er blevet udfældet og 144732 6 den samlede mængde silicat tilsat, reduceres pH-værdien af den fremkomne opslemning til ca. 6,5-7,0 ved tilsætning af et overskud af syren. Dette skal dog ske med langsom hastighed for at bevare overfladearealegenskaberne.
Som det vil ses af ovenstående, indbefatter udgangsmaterialerne eller reaktionsdeltagerne, der anvendes ifølge opfindelsen, alkali= metalsilicater og syre. Som anvendt i den foreliggende beskrivelse indbefatter udtrykket alkalimetalsilicater alle de almindelige former for alkalisilicater, som f.eks. metasilicater, disilica-ter og vandglas. Vandopløselige kaliumsilicater og natriumsili-cater er særlig fordelagtige. På grund af deres forholdsvis lave pris foretrækkes natriumsilicater. Hvis natriumsilicater anvendes, er de effektive i enhver sammensætning, hvori molforholdet mellem SiC>2 og Na20 er fra ca. 1 til 4. I denne henseende er industrielt tilgængelige natriumsilicatopløsninger mere eller mindre polymeriserede, afhængende af deres forhold mellem silicium= dioxid og natriumoxid. F.eks. er det kendt, at natriummetasilicat-opløsning (molforhold 1) er af overvejende monomer karakter, medens vandglas (molforhold 3,3) er både monomer og polymer af karakter. Når forholdet mellem silciumdioxid og natriumoxid i na-triumsilicatet vokser, vokser også forholdet mellem polymer og monomer i silicatanionerne, Natriumsilicater, der har et molforhold SiC^/N^O fra 1 til 4, kan ifølge opfindelsen anvendes med godt resultat, men særlig fordelagtige resultater opnås, hvis SiC^A^O-forholdet er i intervallet fra ca. 2,3 til 2,7.
Syrningsmidlet eller syren er fortrinsvis en stærk mineralsyre, såsom svovlsyre, salpetersyre og saltsyre, men det vil forstås, at andre syrer, herunder organiske syrer, f.eks. eddikesyre, eller myresyre, kan anvendes.
Syrningsmidlet eller syren tilsættes fortrinsvis som en fortyndet opløsning deraf. Foretrukne resultater opnås, hvis syreopløsningen er fra ca. 10 til 25 vægti syre, beregnet på den samlede vægt af opløsningen. Dette kan dog variere afhængende af den særligt anvendte syre osv., således som det er velkendt.
Opfindelsen illustreres nærmere af følgende eksempler.
7 144732
Eksempel 1 133 liter silicatopløsning med 0,147 kg silicat pr. liter og med et molforhold mellem SK>2 og Na20 på 2,5 blev sat til den omrørte reaktor, og silicatopløsningen blev opvarmet til 79°C. Svovlsyre af en koncentration på 11,4% blev sat til reaktoren med en hastighed af 3,19 liter pr. minut til en pH-værdi på 10,1 -1. På dette punkt blev både syre og silicat tilsat samtidig med en hastighed af 3,19 og 5,3 liter pr. minut, således at pH-værdien blev holdt på et konstant niveau af 10,1. Tilsætningen af silicat blev afbrudt efter 25 minutter. Overskud af syre blev tilsat, og partiet blev gjort færdigt ved en pH-værdi på 5,0 og blev filtreret, vasket, tørret og formalet. Overfladearealet af produktet i dette eksempel var 110 m /g, og den procentiske fugtighed i den våde kage var 70.
Eksempel 2
Ved dette forsøg blev 39 liter silicatopløsning med 0,147 kg silicat pr. liter og med et molforhold mellem Si02 og Na,,0 på 2,5 sat til en omrørt reaktor, og opløsningen opvarmedes til 79°C. Svovlsyre med en koncentration på 11,4% blev sat til reaktoren med en hastighed af 0,46 liter pr. minut, indtil siliciumdioxidet lige netop begyndte at udfælde- På dette tidspunkt var reaktionens pH-værdi 10,1. På dette punkt blev både syre og silicat tilsat samtidig til reaktoren med hastigheder på 3,76 og 4,6 liter pr. minut. pH-værdien af reaktionsmassen blev holdt på et konstant niveau af 9,0. Ideen med at holde pH-værdien af partiet på 9,0 var at få silicium-dioxidpartiklerne til at vokse til en større størrelse og at få et slutprodukt med lavere struktur, lavere overfladeareal og højere pak-ningstæthed end det sædvanlige siliciumdioxid. Den udfældede masse blev iøvrigt behandlet og færdiggjort på samme måde som i eksempel 1, med undtagelse af, at den endelige pH-værdi blev reduceret til 6,0 ved gradvis tilsætning af overskud af syre. Overfladearealet af pro-duktet var 53 m /g, og fugtighedsprocenten i den våde kage var 64.
Eksempel 3 I dette eksempel blev 19 liter natriumsilicatopløsning med 0,147 kg silicat pr. liter og med et molforhold mellem Si02 og Na20 på 8 144732 2,5 sat til den omrørte reaktor, og silicatet blev opvarmet til 79°C. Syre af en koncentration på 10,5% blev sat til silicatet, indtil der i reaktoren fremkom en uklarhed eller svag udfældning.
På dette punkt blev 19 liter silicat og 11,4% syre tilsat samtidig med en hastighed af 0,76-0,46 liter pr. minut, og partiet blev gjort færdigt ved en pH-værdi på 6,0, filtreret, vasket, tørret og formalet.
Eksempel 4
Fremgangsmåden i eksempel 3 blev gentaget med undtagelse af, at 22,8 liter silicat blev sat til reaktoren, og de resterende 15,2 liter blev tilsat sammen med syren.
Eksempel 5
Den almene fremgangsmåde i eksempel 4 blev gentaget med undtagelse af, at 26,6 liter silicat blev sat til reaktoren, og de resterende 11,4 liter blev tilsat samtidig med syren. Partiet blev oparbejdet på samme måde som i eksempel 4.
Eksempel 6
Fremgangsmåden i eksempel 2 blev gentaget med undtagelse af, at pH-værdien ved udfældningen blev reguleret til 9,9 -0,1. Partiet blev gjort færdigt og forarbejdet på lignende måde som i eksempel '2.
Eksempel 7
Fremgangsmåden i eksempel 1 blev gentaget med undtagelse af, at pH-værdien til slut blev bragt ned til 3,2. Det viste sig, at en lavere pH-værdi til slut også giver produkter med højere overfladeareal .
9 144732
Eksempel 8
Ved en række forsøg blev de almene fremgangsmåder i eksempel 1-7 gentaget med undtagelse af, at pH-værdien ved udfældningen blev varieret i intervallet fra ca. 6,5 til 11,0. Resultaterne af disse forsøg var i hovedsagen de samme som i eksempel 1-7 med undtagelse af, at det viste sig, at produkter med forudbestemte egenskaber kunne opnås. Alle de fremstillede produkter havde lavere fugtighedsindhold i den våde kage end sædvanlige produkter,og alle var under 75%. Forøgelse af pH-værdien ved udfældningen forøgede også overfladearealet af produktet.
Eksempel 9
Den almene fremgangsmåde i eksempel 1-8 blev gentaget med undtagelse af, at der blev anvendt salpetersyre, saltsyre, eddikesyre og myresyre i stedet for svovlsyren. Resultaterne var i hovedsagen de samme som i eksempel 1-8.
Eksempel 10
Ved en række forsøg blev de almene fremgangsmåder i eksempel 1-9 gentaget med undtagelse af, at der blev anvendt vandige natrium= silicater med molforhold (Si02/Na20) i intervallet fra 1 til 4 i stedet for silicatet med molforholdet 2,5 fra eksempel 1-9. Resultaterne var i hovedsagen de samme som ovenfor med undtagelse af, at det viste sig, at fugtighedsindholdet i den våde kage var lavere, når der blev anvendt silicat med molforholdet 2,5. Desuden viste overfladearealet sig at være væsentligt lavere, når der blev anvendt silicat med molforhold 2,5.
Eksempel 11 I dette eksempel blev et kiselsyrepigment fremstillet på kendt måde. Her blev hele silicatopløsningen syrnet med syren (pH-vær-dien ikke konstant), indtil udfældningen var fuldstændig. Produktet havde en procentisk fugtighed i den våde kage på 85, og produktet var ikke så homogent som det, der fremstilles ifølge opfindelsen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK109279A DK145307C (da) | 1972-08-24 | 1979-03-16 | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe,udfaeldede kiselsyrepigmenter |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28346772A | 1972-08-24 | 1972-08-24 | |
| US28346772 | 1972-08-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK144732B true DK144732B (da) | 1982-05-24 |
| DK144732C DK144732C (da) | 1982-10-18 |
Family
ID=23086204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK463273A DK144732C (da) | 1972-08-24 | 1973-08-22 | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe,udfaeldede kiselsyrepigmenter |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4999998A (da) |
| BE (1) | BE836648Q (da) |
| BR (1) | BR7306423D0 (da) |
| CA (1) | CA990905A (da) |
| DE (1) | DE2342713C2 (da) |
| DK (1) | DK144732C (da) |
| FI (1) | FI61199C (da) |
| FR (1) | FR2208948B1 (da) |
| GB (1) | GB1445575A (da) |
| IT (1) | IT990406B (da) |
| NL (1) | NL180845C (da) |
| ZA (1) | ZA735414B (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2344805A1 (de) * | 1972-08-24 | 1974-03-21 | Sifrance | Verfahren zum herstellen von gefaellten kieselsaeuren |
| DE2609831B2 (de) * | 1976-03-10 | 1979-05-23 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Aufbereitung von Siliciumdioxid enthaltenden Abfallflugstäuben zu Fällungskieselsäuren und Silikaten |
| US4209785A (en) * | 1978-03-03 | 1980-06-24 | E M I Limited | Correlation arrangements |
| JPS60105609A (ja) * | 1983-03-04 | 1985-06-11 | Taki Chem Co Ltd | 歯磨用シリカ基剤及びその製造方法 |
| JPS59163306A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-14 | Taki Chem Co Ltd | 歯磨用シリカ基剤及びその製法 |
| BR8307103A (pt) * | 1983-12-19 | 1985-07-30 | Rhodia Sa | Processo de obtencao de uma silica de precipitacao e processo de reforco de elastomeros utilizando essa silica |
| DE4133319A1 (de) * | 1991-10-08 | 1993-04-15 | Sued Chemie Ag | Verwendung von amorpher faellungskieselsaeure als fuellstoff in der waermeempfindlichen schicht eines waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterials |
| DE4427137B4 (de) * | 1993-10-07 | 2007-08-23 | Degussa Gmbh | Fällungskieselsäure |
| US6977065B1 (en) | 1993-10-07 | 2005-12-20 | Degussa Ag | Precipitated silicas |
| US5846506A (en) * | 1994-10-07 | 1998-12-08 | Degussa Aktiengesellschaft | Precipitated silicas |
| CN114380296B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-09-08 | 四川马边龙泰磷电有限责任公司 | 一种生产沉淀白炭黑和甲酸盐的方法及装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2657149A (en) * | 1952-10-21 | 1953-10-27 | Du Pont | Method of esterifying the surface of a silica substrate having a reactive silanol surface and product thereof |
| BE629129A (da) * | 1962-03-02 | |||
| FR1530836A (fr) * | 1966-07-08 | 1968-06-28 | Bayer Ag | Charges contenant de l'acide silicique utiles comme diluants et leur procédé de préparation |
-
1973
- 1973-07-30 FR FR7327777A patent/FR2208948B1/fr not_active Expired
- 1973-08-06 GB GB3727173A patent/GB1445575A/en not_active Expired
- 1973-08-09 ZA ZA735414A patent/ZA735414B/xx unknown
- 1973-08-14 FI FI2551/73A patent/FI61199C/fi active
- 1973-08-15 CA CA178,840A patent/CA990905A/en not_active Expired
- 1973-08-21 BR BR6423/73A patent/BR7306423D0/pt unknown
- 1973-08-21 JP JP48093758A patent/JPS4999998A/ja active Pending
- 1973-08-22 DK DK463273A patent/DK144732C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-08-23 NL NLAANVRAGE7311627,A patent/NL180845C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-23 DE DE2342713A patent/DE2342713C2/de not_active Expired
- 1973-08-23 IT IT52139/73A patent/IT990406B/it active
-
1975
- 1975-12-15 BE BE162752A patent/BE836648Q/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI61199B (fi) | 1982-02-26 |
| GB1445575A (en) | 1976-08-11 |
| IT990406B (it) | 1975-06-20 |
| FR2208948A1 (da) | 1974-06-28 |
| FI61199C (fi) | 1982-06-10 |
| NL180845C (nl) | 1987-05-04 |
| ZA735414B (en) | 1974-07-31 |
| BR7306423D0 (pt) | 1974-07-18 |
| AU5907973A (en) | 1975-02-13 |
| JPS4999998A (da) | 1974-09-20 |
| BE836648Q (fr) | 1976-04-01 |
| NL180845B (nl) | 1986-12-01 |
| DK144732C (da) | 1982-10-18 |
| DE2342713A1 (de) | 1974-03-07 |
| NL7311627A (da) | 1974-02-26 |
| DE2342713C2 (de) | 1982-04-08 |
| FR2208948B1 (da) | 1977-02-25 |
| CA990905A (en) | 1976-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK146058B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe, faeldede kiselsyrepigmenter med hoej slibeevne og hoej rensevirkning ved anvendelse i tandplejemidler | |
| DK145022B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter | |
| DK145423B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af amorft udfaeldede kiselsyrepigmenter | |
| US4122160A (en) | Toothpaste compositions containing improved amorphous precipitated silicas | |
| US2848346A (en) | Production of zeolitic pigments | |
| DK144732B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter | |
| IE904224A1 (en) | Process for preparing alkali metal silicates | |
| CZ302013B6 (cs) | Zpusob prípravy stabilního koloidního oxidu kremicitého | |
| JPH01284337A (ja) | 性能増進したシリカ触媒の製造 | |
| NO135368B (da) | ||
| SE466535B (sv) | Anvaendning av zeolit a, som jonbytare foer vattenavhaerdning i tvaettmaskiner | |
| AU658695B2 (en) | Synthesis of smectite clay minerals | |
| JPH1171108A (ja) | 合成ケイ酸マグネシウム | |
| DK145972B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe,faeldede kiselsyrepigmenter med hoej slibeevne og hoej rensevirkning ved anvendelse i tandplejemidler | |
| JP7810954B2 (ja) | 安定化された活性珪酸水溶液、それを用いたシリカゾル及び製造方法 | |
| DK145307B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe,udfaeldede kiselsyrepigmenter | |
| HUT58650A (en) | Process for hydrothermal producing sodium-silicate solutions of high sio2:na2o molar ratio | |
| US3437441A (en) | Process of producing highly porous and reactive silica materials | |
| US2995422A (en) | Process of preparing siliceous pigments | |
| RU2790035C1 (ru) | Способ получения диоксида кремния гетерогенным синтезом | |
| NO801181L (no) | Krystallisering av zeolit a ved industrielle fremstillingsprosesser | |
| DK144331B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et specielt amorft faeldet siliciumdioksydpigment med meget hoej struktur | |
| DK146093B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe faeldede kiselsyrepigmenter med hoej slibeevne og hoej rensevirkning ved anvendelse i tandplejemidler | |
| DK145306B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldende kiselsyrepigmenter indeholdende aluminium zink eller jordalkalimetaller | |
| JPH0764550B2 (ja) | アモルフアスアルミノシリケ−トの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |