FI61199C - Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment Download PDFInfo
- Publication number
- FI61199C FI61199C FI2551/73A FI255173A FI61199C FI 61199 C FI61199 C FI 61199C FI 2551/73 A FI2551/73 A FI 2551/73A FI 255173 A FI255173 A FI 255173A FI 61199 C FI61199 C FI 61199C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- silicate
- pigment
- sodium
- pigments
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 46
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 37
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 2
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 241001104043 Syringa Species 0.000 claims 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 12
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- -1 aluminum sulfate Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000032400 Retinal pigmentation Diseases 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 2
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003923 SiC 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011124 aluminium ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- LCQXXBOSCBRNNT-UHFFFAOYSA-K ammonium aluminium sulfate Chemical compound [NH4+].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O LCQXXBOSCBRNNT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/02—Amorphous compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
- C01P2006/82—Compositional purity water content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
RSSFn [B] (11)KUULUTUSJULICAISU , « . g g
Ma lJ ' ' UTLÄCCNINGSSKMFT ö 1 C ...Patentti myönnetty 10 06 1932 ' Patent meddelat ^ T ^ (51) Kv.ik.3/im.ci.3 C 09 C 1/30, A 61 K 7/16 SUOM l—FI N LAN D <*> PtMnttlhtkamui — PKmt*n«6knlnj 2551/73 (22) Hakamlspllvi — Amttknlnpdtg lU.08.73 * * (23) AJkupllvi — Glltl|h«tfdt| lU.08.73 (11) Tulkit |ulklMlul — Bllvlt offentllj 25 02 rMMttj. r«kist«rihsUitUf (+,, KMUp. „ taM.lt*.
Patent- och ragittarstyralMn ' Arattkan utl»|d och utiJkrtften publlcarad 26.02.82 (32)(33)(31) Pyydetty matoikmu— Begird prtorltat 2U. 08.72 USA(US) 283^67 (71) J.M. Huber Corporation, Locust, New Jersey, USA(US) (72) Satish Kumar Wason, Churchville, Maryland, Peter van der Heem,
Perryville, Maryland, Neil Bernard Jurinski, Churchville,
Maryland, USA(US) (74 ) Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä amorfisten saostettujen piihappopigmenttien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av amorfa utfällda kiselsyra-pigment Tämä keksintö koskee synteettisiä, amorfisia saostettuja piihappopigmenttejä ja tarkemmin sanoen uutta menetelmää synteettisten saostettujen piihappopigmenttien valmistamiseksi, joilla on parannetut fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet.
Kuten alalla tiedetään hienojakoisia amorfisia, saostettuja piihappopigmenttejä ja tiettyjä tseoliittityyppisiä alumiinisili-kaatteja voidaan valmistaa hapottamalla silikaatin vesiliuosta hapolla tai hapon suolalla, kuten alumiinisulfaatilla. Tällaisia tuotteita on kaupallisesti saatavana ja niitä myy J.M. Huber Corporation kauppanimillä "Zeo", "Zeolex" ja "Arogen". Tyypillisiä esimerkkejä näistä tuotteista samoin kuin menetelmistä niiden valmistamiseksi esitetään amerikkalaisissa pantenteissa 2 739 073; 2 843 346 ja 3 582 179.
Yleensä tällaisille tunnetuille pigmenteille on luonteenomaista ja niillä on seuraavat ominaisuudet: tiheä huokosrakenne, suuri märkäkakun kosteuspitoisuus, suuri öljyn absorptio, alhainen poimukulutuskestoisuus, suuri pinta-ala ja alhainen tiivistiheys. Näistä ominaisuuksista, kuten suuresta öljyn absorptiosta, suuresta pinta-alasta jne. johtuen näitä pigmenttejä on käytetty laajasti ja menestyksellisesti vahvistavina pigmentteinä kumissa, maa- 2 611 99 leissaj paperin valmistuksessa, kosteuden säätäjinä jne. Suuri märkäkakun kosteuspitoisuus on kuitenkin epäedullinen siinä, että kuivaus- ja suodatusmäärät kasvavat nostaen täten lopputuotteen kokonaishintaa. Esimerkiksi tavanomaisessa yllä määritettyjen pii-happopigmenttien valmistuksessa tuotteen märkäkakun kosteuspitoisuus (saostetun reaktiomassan suodatuksen jälkeen) on suunnilleen 82 %; tämä merkitsee, että 100 osasta märkäkakkua voidaan saada talteen vain 18 osaa kuivaa pigmenttiä.
Tässä mielessä on hiljattain kehitetty menetelmä kvartsi-pigmenttien valmistamiseksi, joilla on parannetut fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet, kuten harva huokosrakenne, alhainen märkäkakun kosteuspitoisuus, suuri kulutuskestoisuus, alhainen öljyn absorptio ja suuret tiivistiheydet. Yllä mainitun hakemuksen opetusten mukaisesti pigmentit valmistetaan hapottamalla alka-limetallisilikaatin liuosta hapolla, kunnes saostuminen juuri alkaa. Tässä vaiheessa reaktiomassaa vanhennetaan jonkin aikaa ja sen jälkeen hapon lisäämistä jatketaan, kunnes saadaan saostunut tuote. Erään esitetyn menetelmän toteutusmuodon mukaisesti adduktimateriaalia, kuten alumiinia sekoitetaan edeltäkäsin happoon pigmentin taitekertoimen säätämiseksi siten, että sitä voidaan käyttää kirkkaissa hammastahnavalmisteissa.
Tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan edelleen parannettu menetelmä hammastahnoissa käytettävien amorfisten, saostet-tujen piihappopigmenttien valmistamiseksi, joilla on alhainen suodatuskakun kosteuspitoisuus ja alhainen veden pidätys ja yleensä ainutlaatuinen fysikaalisten ja kemiallisten ominaisuuksien tasapaino verrattuna tavanomaisiin tunnettuihin saostettui-hin pigmentteihin, jolloin samalla valmistuskustannuksia voidaan alentaa. Keksinnön mukaisessa menetelmässä hapotetaan natrium-, kalium- tai litiumsilikaatin vesiliuosta hapolla pigmentin saos-tamiseksi ja reaktioliuokseen lisätään alkalimetallisilikaatti-liuosta, ja saostunut pigmentti otetaan talteen, ja keksintö on tunnettu siitä, että alkalimetallisilikaatin, jonka moolisuhde SiC^/^0 on noin 1-4, edullisesti 2,3-2,7, jolloin X on natrium, kalium tai litium, vesiliuokseen lisätään ensin yksinomaan happoa, kunnes pigmentin saostuminen juuri alkaa, ja hapon lisäämistä jatketaan tästä kohdasta keskeyttämättä reaktiota, samalla kun lisätään alkalimetallisilikaattiliuosta, kunnes pigmentin saostuminen on tapahtunut täydellisesti, ja hapon ja silikaatin samanaikaisia lisäysnopeuksia säädetään siten, että reaktiomassan pH
3 61199 pysyy vakiona välillä noin 8,0-11,0, jolloin saadaan pigmentti, 2 jonka pinta-ala on noin 50-200 m /g.
Keksinnön havainnollistamiseksi viitataan seuraavaan yksityiskohtaiseen kuvaukseen, joka paljastaa erityisen edulliset menetelmä- ja valmistemuodot kuvaamistarkoituksessa.
Kuten yllä lyhyesti esitettiin tavanomaiset saostetut pii-hapot valmistetaan antamalla silikaatin vesiliuoksen reagoida hapon kanssa. Valmistetun lopullisen piihapon luonne riippuu osaksi sen valmistukseen käytetyn silikaattiliuoksen luonteesta. Yleisesti hyväksytään esimerkiksi, että kaupallisesti saatavat natriumsilikaattiliuokset polymeroituvat enemmän tai vähemmän riippuen niiden piihappo/natriumoksidisuhteista (SiC^/NagO). Esimerkiksi natriummetasilikaatin (moolisuhde 1) tiedetään olevan pääasiassa monomeerisen luonteeltaan, kun taas vesilasi (moolisuhde 3»3) on luonteeltaan sekä monomeerinen että polymeerinen. Huolimatta tästä kun happoa lisätään alkalimetallisili-kaatin liuokseen, saatu reaktioväliaine pysyy kirkkaana siihen asti kunnes ilmenee lievää sameutta (jota kutsutaan opaloitu-mispisteeksi). Kun hapon lisäämistä jatketaan, piihappo- tai piidioksidipigmentti alkaa saostua, kunnes koko silikaattiliuos on saostunut. Sovinnaisesti tunnetuissa menetelmissä reaktio-massan pH vaihtelee, kun hapon lisäystä jatketaan ja se on tavallisesti välillä n. 5,5-6,5 panoksen loppuessa. Tässä vaiheessa massa muodostetaan, pestään ja kuivataan.
Tämän keksinnön mukaisesti on havaittu, että jos happoa syötetään silikaattiliuokseen niin kauan kunnes kaikkein ensimmäinen * 61199 opaloituminen on havaittavissa ja reaktiota tai pigmentin saostumista jatketaan sen jälkeen vakio-pH-arvolla, on saaduilla pigmenteillä ainutlaatuiset fysikaaliset ja kemialliset ominaisuudet, jotka itse asiassa riippuvat käytetystä pH-arvosta. Kuten jäljempänä yksityiskohtaisemmin selostetaan sen lisäksi, että tuotetaan pigmenttejä, joilla on erityisen edulliset ominaisuudet (kuten alempi märkäkakun kosteuspitoisuus, joka tekee mahdolliseksi suuremmat kuivaus- ja suodatusmäärät), on havaittu, että tuotteita joilla on suuri määrä toivottavia ominaisuuksia, voidaan valmistaa vaihtelemalla pH-arvoa, jossa saostus suoritetaan sameuden ensimmäisen ilmestymisen jälkeen. Tarkemmin sanoen on havaittu, että ’’harvan huokosrakenteen” piihappo-ja, joilla on sekä suuret että pienet pinta-alat ja tasaisempi hiuk-kaskoko, voidaan valmistaa tämän keksinnön avulla.
Tässä kohdin voidaan huomauttaa, että tässä käytettynä sanonnan ’’huokosrakenne’’ tarkoitetaan käsittävän piihappomateriaalin kyvyn pidättää vettä märkäkakussaan ja näin se myös määritellään.
Kun piihapot kuten edellä mainitut sovinnaiset saostetut piihapot pidättävät suuren prosenttimäärän vettä, so. lähellä 75-85 %, ne tunnetaan ja niistä käytetään nimitystä tiheän huokosrakenteen p^j.-hapot. Materiaaleista, jotka pidättävät alle 75 % ja mieluummin lähellä 50-70 % vettä märkäkakussaan, käytetään nimitystä harvan huokosrakenteen piihapot.
Puuttuen nyt spesifisempiin yksityiskohtiin keksintöä toteutettaessa osa reaktiossa käytettävästä alkalimetallisilikaatin kokonaismäärästä syötetään ensin reaktoriin liuoksena ja liuos kuumennetaan lämpötilaan välille n. 37-121°C ja mieluummin välille n. 66-79°C. Yleensä ja ellei tässä erityisesti mainita reaktiolämpötilat ja nopeudet samoin kuin reagenssien, so. silikaattiliuoksen ja hapon väkevyys ovat samat kuin yllä selostetuissa tunnetuissa saostettujen piihappopigmenttien valmistusmenetelmissä. Keksintöä toteutettaessa on kuitenkin havaittu, että erityisen edulliset tulokset saavutetaan, jos silikaattiliuoksen väkevyys on luokkaa n. 0,12-0,30 kg/1. Hapo-tusainetta tai happoa, esim. rikkihappoa syötetään seuraavaksi reaktoriin, kunnes ensimmäisen kerran ilmenee lievää sameutta (so. opaloi-tumispiste). Tällä hetkellä ja keskeyttämättä reaktiota hetkeksikään hapon ja jäljellä olevien silikaattiosien seosta (jotka voidaan lisätä erillisinä virtoina tai niiden vesipitoisena esiseoksena) lisätään sellaisella tavalla ja nopeudella, että saostuvan massan pH on vakio, kunnes pigmentin saostuminen on päättynyt.
Vaikka reaktoriin alunperin syötetyn silikaatin määrä voi olla niinkin pieni kuin neljäsosa silikaatin kokonaismäärästä, on 61199 5 havaittu, että homogeenisempi tuote voidaan aikaansaada, kun n. puolet tai kaksi kolmannesta silikaatin kokonaismäärästä panostetaan alunperin reaktoriin ja loput silikaatista lisätään yhtäaikaa hapon kanssa siten, että reaktio suoritetaan olennaisesti muuttumattomalla pH-arvolla. Kuten alaan perehtyneiden pitäisi helposti todeta saostus-pH-arvoa voidaan vaihdella muuttamalla silikaatti ja/tai happomäärää tai suhteita. Jos halutaan saada huokosrakenteeltaan harva, suhteel- 2 lisen suuri pmta-alainen, so. yli 100 m /g:n pigmentti, on pH pidettävä (samenemiseen tapahtuvan hapotuksen jälkeen) suurempana kuin 10. Panoksen lopullinen pH on sitten laskettava noin arvoon 5,0-5,5. Jos tahdotaan saada huokosrakenteeltaan harva, pienipinta-alainen pigmentti, on pH pidettävä vakiona välillä n. 8,0-9,5. Kun pigmentti on saostettu ja kaikki silikaatti lisätty, lasketaan saadun lietteen pH arvoon n. 6,5-7,0 lisäämällä ylimäärin happoa. Tämä on kuitenkin suoritettava hitaasti pienten pinta-alaominaisuuksien säilyttämiseksi.
Menetelmän lisätoteutusmuodossa käytetään adduktioalku-ainetta, kuten alumiinia, magnesiumia tms. huokosrakenteeltaan harvan silikaatin, kuten natriumalumiinisilikaatin muodostamiseksi. Tässä toteutusmuodossa happo esisekoitetaan adduktiomateriaalin, kuten alumiinin liuokseen (mieluummin vesiliukoisen suolan, kuten alumiinisul-faatin jne. muodossa) ja happo-metallisuolaseosta käytetään sitten alkalimetallisilikaatin vesiliuoksen hapottamiseen, kunnes saostuminen juuri alkaa. Tässä vaiheessa ja samalla tavoin kuin yllä happo-metallisuola/silikaattisesta jatketaan, kunnes tuotteen saostuminen on mennyt loppuun.
Kuten ylläolevasta nähdään, tässä keksinnössä käytettyjä lähtöaineita tai reagensseja ovat alkalimetallisilikaatit, happo ja vesiliukoinen metallisuola. Tässä käytettynä sanonta alkalimetalli-silikaatit käsittää kaikki silikaattien yleiset muodot, kuten esim. metasilikaatit, disilikaatit ja vesilasin. Vesiliukoiset kalium-silikaatit ja natriumsilikaatit ovat erityisen edullisia. Johtuen natriumsilikaattien suhteellisen alhaisesta hinnasta niitä suositellaan. Jos käytetään natriumsilikaatteja, ne ovat tehokkaita kaikissa seoksissa,joissa moolisuhde SiC^/NagO on n. 1-4. Tässä mielessä kaupallisesti saatavat natriumsilikaattiliuokset ovat enemmän tai vähemmän polymeroituneita riippuen niiden piihappo/natriumoksidisuh-teista (Si02/Na20). Esimerkiksi natriummetasilikaattiliuoksen (moolisuhde 1) tiedetään olevan luonteeltaan pääasiassa monomeerisen, kun taas vesilasi (moolisuhde 3*3) on luonteeltaan sekä monomeerinen että 6 61199 polymeerinen. Kun natriumsilikaatin piihappo/natriumoksidimoolisuhde kasvaa, kasvaa myös sen silikaattianioninen polymeeri/monomeerisuhde. Vaikka natriumsilikaatteja, joiden Si02/Na20-moolisuhde on 1-4, voidaan käyttää, saadaan erityisen edullisöb- tulokset, kun Si02/Na20-suhde on välillä n. 2,3-2,7.
Vaikka hapotusaine tai happo on mieluummin vahva mineraali-happo, kuten rikkihappo, typpihappo ja kloorivetyhappo, on ymmärrettävä, että muitakin happoja kuten orgaanisia happoja, esim. etikka-happoa, muurahais- tai hiilihappoa voidaan käyttä. Adduktimateriaali voi sisältää metalleja, kuten alumiinia, sinkkiä, magnesiumia ja muita maa-alkalimetalleja, kuten kalsiumia ja bariumia.
Kuten edellä mainittiin adduktia käytetään kuitenkin mieluummin metallin vesiliukoisen suolan muodossa, jonka tulee olla sekoittuva saostukseen käytetyn hapon kanssa, so. se ei saa tuottaa liukenematonta tuotetta saostukseen käytetyssä hapossa. Esimerkiksi keksinnön menetelmässä käyttökelpoiset alumiinisuolat ovat alumiinin ja vahvojen happojen vesiliukoisia suoloja, kuten alumiinisulfaattia, alumiinikloridia, alumiininitraattia ja ammoniumalunaa. Hapotusaine tai happo lisätään mieluummin sen laimeana liuoksena. Suositeltavat tulokset saavutetaan, jos hapan liuos sisältää n. 10-25 paino-# happoa laskettuna liuoksen kokonaispainosta. Tämä voi kuitenkin vaihdella riippuen kulloinkin käytetystä haposta jne. kuten alalla tiedetään.
Keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavilla esimerkeillä. Vaikka esimerkkien tarkoituksena on kuvata tätä keksintöä, sen ei ole ajateltu rajoittuvan niihin.
Esimerkki 1 132 1 0.15 kg/l:n silikaattiliuosta, jonka moolisuhde Si02/Na20 oli 2,5, lisättiin sekoitettuun reaktoriin ja silikaatti-liuos kuumennettiin 79°C:en. Rikkihappoa, jonka väkevyys oli 11,4 #, lisättiin reaktoriin nopeudella 3,18 1/min, kunnes saavutettiin pH-arvo 10,1 - 0,1. Tässä vaiheessa sekä happoa että silikaattia lisättiin yhtäaikaisesti nopeuksilla 3,18 ja 5,30 1/min niin, että pH pysyi vakiona arvossa 10,1. Silikaatin lisäys lopetettiin 25 minuutin kuluttua. Happoa lisättiin ylimäärin ja panostus lopetettiin pH-arvolla 5,0 ja panos suodatettiin, pestiin, kuivattiin ja jauhettiin. Tämän p esimerkin tuotteen pinta-ala oli 110 m /g ja märkäkakun kosteus-# oli 70.
7 61 1 99
Esimerkki 2 Tässä kokeessa 38 1 0,15 kg/l:n natriumsilikaattiliuosta, jonka moolisuhde Si02/Na20 oli 2,5, lisättiin sekoitettuun reaktoriin ja liuos kuumennettiin 79°C:en. Rikkihappoa, jonka väkevyys oli 11,4 %, lisättiin reaktoriin nopeudella 0,45 1/min, kunnes piihappo juuri alkoi saostua. Tällä hetkellä reaktioseoksen pH oli 10,1. Tässä vaiheessa sekä happoa että silikaattia lisättiin samanaikaisesti reaktoriin nopeuksilla 3,7 ja 4,5 1/min. Reaktiomassan pH pidettiin vakiona arvossa 9,0. Ajatuksena panoksen pitämisessä pH-arvossa 9,0 oli saada piihappohiukkaset kasvamaan suurempikokoisiksi ja saada lopputuotteelle harvempi huokosrakenne, pienempi pinta-ala ja suurempi tiivistiheys kuin sovinnaisella piihapolla. Saostettua massaa käsiteltiin tai puhdistettiin muutoin samalla tavoin kuin esimerkissä 1, paitsi että lopullinen pH laskettiin arvoon 6,0 lisäämällä vähitellen ylimäärin happoa. Tuotteen pinta-ala oli 53 m /g ja märkäkakun kos-teus-$ 64.
Esimerkki 3 Tässä esimerkissä 18,9 1 0,15 kg/l:n natriumsilikaattiliuosta, jonka moolisuhde Si02/Na20 oli 2,5, lisättiin sekoitettuun reaktoriin ja silikaatti kuumennettiin 79°C:en. Happoa, jonka väkevyys oli 10,5 %> lisättiin silikaattiin, kunnes reaktorissa ilmeni samentumista tai heikkoa saostumista. Tässä vaiheessa lisättiin 18,9 1 silikaattia ja 11,4 5i:sta happoa samanaikaisesti nopeuksilla 0,76 ja 0,45 1/min ja panos viimeisteltiin pH-arvoon 6,0, suodatettiin, pestiin, kuivattiin ja jauhettiin.
Esimerkki 4
Esimerkin 3 menettely toistettiin paitsi, että reaktoriin lisättiin 22,7 1 silikaattia ja loput 15,1 1 lisättiin hapon kanssa. Esimerkki 5
Esimerkin 4 yleinen menettely toistettiin paitsi, että 26,4 1 silikaattia lisättiin reaktoriin ja loput 11,3 1 lisättiin yhtäaikaisesti hapon kanssa. Panosta käsiteltiin samalla tavoin kuin esimerkissä 4.
Esimerkki 6
Esimerkin 2 menettely toistettiin paitsi,että saostus-pH säädettiin arvoon 9,9 - 0,1. Panos viimeisteltiin ja puhdistettiin samoin kuin esimerkissä 2.
Esimerkki 7
Esimerkin 1 menettely toistettiin paitsi, että lopetus-pH saatettiin arvoon 3,2. Havaittiin, että myös alhaisemmalla lopetus- 8 61199 pH-arvolla saadaan tuotteita, joilla on suurempi pinta-ala.
Esimerkki 8
Koesarjassa toistettiin esimerkkien 1-7 yleiset menettelyt paitsi, että saostus-pH-arvoa vaihdeltiin välillä n. 6,5-11,0. Näiden kokeiden tulokset olivat olennaisesti samat kuin esimerkeissä 1-7 paitsi, että havaittiin voitavan saada tuotteita, joilla on ennalta määrätyt ominaisuudet ja piirteet. Kaikilla valmistetuilla tuotteilla oli alemmat märkäkakun kosteuspitoisuudet kuin sovinnaisilla tuotteilla ja ne kaikki olivat alle 75 %· Myös saostus-pH-arvon nostaminen suurensi tuotteen pinta-alaa.
Esimerkki 9
Esimerkkien 1-8 yleinen menettely toistettiin paitsi, että rikkihappo korvattiin typpihapolla, kloorivetyhapolla, etikkahapolla ja muurahaishapolla. Tulokset olivat olennaisesti samat kuin esimerkeissä 1-8.
Esimerkki 10
Koesarjassa toistettiin esimerkkien 1-9 yleiset menettelyt paitsi, että esimerkkien 1-9 2,5-silikaatti korvattiin natriumsili-kaattien vesiliuoksilla, joissa moolisuhteet (SiC>2/Na20) olivat välillä 1-4. Tulokset olivat olennaisesti samat kuin yllä paitsi, että havaittiin märkäkakun kosteuspitoisuuden olevan pienemmän kuin käytettäessä 2,5-silikaattia. Lisäksi pinta-alan havaittiin olevan olennaisesti pienemmän, kun käytettiin moolisuhteen 2,5 omaavaa silikaattia.
Esimerkki 11 Tässä esimerkissä valmistettiin piihappopigmentti aiemmin tunnetun tekniikan mukaisesti. Siinä koko silikaattiliuos hapotettiin hapolla (pH ei vakio) kunnes saostuminen oli mennyt loppuun. Tuotteen märkäkakun kosteuspitoisuus oli 85 % eikä tuote ollut niin homogeenista kuin keksinnön tuote.
Claims (6)
- 9 61199
- 1. Menetelmä hammastahnoissa käytettävien amorfisten, saostet-tujen piihappopigmenttien valmistamiseksi, joilla on alhainen suodatuskakun kosteuspitoisuus ja alhainen veden pidätys, jossa menetelmässä natrium-, kalium- tai litiumsilikaatin vesiliuosta hapotetaan hapolla pigmentin saostamiseksi ja reaktioliuokseen lisätään alkalimetallisilikaattiliuosta, ja saostunut pigmentti otetaan talteen, tunnettu siitä, että alkalimetallisi-likaatin, jonka moolisuhde Si02/X20 on noin 1-4, edullisesti 2,3-2,7, jolloin X on natrium, kalium tai litium, vesiliuokseen lisätään ensin yksinomaan happoa, kunnes pigmentin saostuminen juuri alkaa, ja hapon lisäämistä jatketaan tästä kohdasta keskeyttämättä reaktiota, samalla kun lisätään alkalimetallisilikaattiliuosta, kunnes pigmentin saostuminen on tapahtunut täydellisesti, ja hapon ja silikaatin samanaikaisia lisäysnopeuksia säädetään siten, että reaktiomassan pH pysyy vakiona välillä noin 8,0-11,0, jolloin saadaan pigmentti, jonka pinta-ala on noin 50-200 m2/g.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että talteen otettu pigmentti kuivataan ja hienonnetaan.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että happona käytetään rikkihappoa, typpihappoa tai suolahappoa.
- 4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapon mukana lisätään lisäainetta, joka on vesiliukoinen alumiini-, kalsium-, sinkki- tai magnesium-suola.
- 1. Förfarande för framställning av amorfa, utfällda kiselsyra-pigment med läg fukthalt i filterkakan och lag vattenretention, för användning i tandpastor, vid vilket förfarande en vattenlös-ning av natrium-, kalium- eller litiumsilikat ansyras med en syra för utfällning av pigmentet och i reaktionslösningen till-sättes ett alkalimetallsilikat, och det utfällda pigmentet ut-vinnes, kännetecknat av att ien vattenlösning av ett alkalimetallsilikat med ett molförhällande Si02/X20 av ca 1-4, lämpligen 2,3-2,7, varvid X är natrium, kalium eller litium, tillsättes först enbart en syra, tills utfällning av pigmentet
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28346772A | 1972-08-24 | 1972-08-24 | |
| US28346772 | 1972-08-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI61199B FI61199B (fi) | 1982-02-26 |
| FI61199C true FI61199C (fi) | 1982-06-10 |
Family
ID=23086204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2551/73A FI61199C (fi) | 1972-08-24 | 1973-08-14 | Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4999998A (fi) |
| BE (1) | BE836648Q (fi) |
| BR (1) | BR7306423D0 (fi) |
| CA (1) | CA990905A (fi) |
| DE (1) | DE2342713C2 (fi) |
| DK (1) | DK144732C (fi) |
| FI (1) | FI61199C (fi) |
| FR (1) | FR2208948B1 (fi) |
| GB (1) | GB1445575A (fi) |
| IT (1) | IT990406B (fi) |
| NL (1) | NL180845C (fi) |
| ZA (1) | ZA735414B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2344805A1 (de) * | 1972-08-24 | 1974-03-21 | Sifrance | Verfahren zum herstellen von gefaellten kieselsaeuren |
| DE2609831B2 (de) * | 1976-03-10 | 1979-05-23 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Aufbereitung von Siliciumdioxid enthaltenden Abfallflugstäuben zu Fällungskieselsäuren und Silikaten |
| US4209785A (en) * | 1978-03-03 | 1980-06-24 | E M I Limited | Correlation arrangements |
| JPS60105609A (ja) * | 1983-03-04 | 1985-06-11 | Taki Chem Co Ltd | 歯磨用シリカ基剤及びその製造方法 |
| JPS59163306A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-14 | Taki Chem Co Ltd | 歯磨用シリカ基剤及びその製法 |
| BR8307103A (pt) * | 1983-12-19 | 1985-07-30 | Rhodia Sa | Processo de obtencao de uma silica de precipitacao e processo de reforco de elastomeros utilizando essa silica |
| DE4133319A1 (de) * | 1991-10-08 | 1993-04-15 | Sued Chemie Ag | Verwendung von amorpher faellungskieselsaeure als fuellstoff in der waermeempfindlichen schicht eines waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterials |
| DE4427137B4 (de) * | 1993-10-07 | 2007-08-23 | Degussa Gmbh | Fällungskieselsäure |
| US6977065B1 (en) | 1993-10-07 | 2005-12-20 | Degussa Ag | Precipitated silicas |
| US5846506A (en) * | 1994-10-07 | 1998-12-08 | Degussa Aktiengesellschaft | Precipitated silicas |
| CN114380296B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-09-08 | 四川马边龙泰磷电有限责任公司 | 一种生产沉淀白炭黑和甲酸盐的方法及装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2657149A (en) * | 1952-10-21 | 1953-10-27 | Du Pont | Method of esterifying the surface of a silica substrate having a reactive silanol surface and product thereof |
| BE629129A (fi) * | 1962-03-02 | |||
| FR1530836A (fr) * | 1966-07-08 | 1968-06-28 | Bayer Ag | Charges contenant de l'acide silicique utiles comme diluants et leur procédé de préparation |
-
1973
- 1973-07-30 FR FR7327777A patent/FR2208948B1/fr not_active Expired
- 1973-08-06 GB GB3727173A patent/GB1445575A/en not_active Expired
- 1973-08-09 ZA ZA735414A patent/ZA735414B/xx unknown
- 1973-08-14 FI FI2551/73A patent/FI61199C/fi active
- 1973-08-15 CA CA178,840A patent/CA990905A/en not_active Expired
- 1973-08-21 BR BR6423/73A patent/BR7306423D0/pt unknown
- 1973-08-21 JP JP48093758A patent/JPS4999998A/ja active Pending
- 1973-08-22 DK DK463273A patent/DK144732C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-08-23 NL NLAANVRAGE7311627,A patent/NL180845C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-23 DE DE2342713A patent/DE2342713C2/de not_active Expired
- 1973-08-23 IT IT52139/73A patent/IT990406B/it active
-
1975
- 1975-12-15 BE BE162752A patent/BE836648Q/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI61199B (fi) | 1982-02-26 |
| GB1445575A (en) | 1976-08-11 |
| IT990406B (it) | 1975-06-20 |
| FR2208948A1 (fi) | 1974-06-28 |
| NL180845C (nl) | 1987-05-04 |
| ZA735414B (en) | 1974-07-31 |
| BR7306423D0 (pt) | 1974-07-18 |
| AU5907973A (en) | 1975-02-13 |
| JPS4999998A (fi) | 1974-09-20 |
| BE836648Q (fr) | 1976-04-01 |
| NL180845B (nl) | 1986-12-01 |
| DK144732C (da) | 1982-10-18 |
| DE2342713A1 (de) | 1974-03-07 |
| DK144732B (da) | 1982-05-24 |
| NL7311627A (fi) | 1974-02-26 |
| DE2342713C2 (de) | 1982-04-08 |
| FR2208948B1 (fi) | 1977-02-25 |
| CA990905A (en) | 1976-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4122160A (en) | Toothpaste compositions containing improved amorphous precipitated silicas | |
| US4122161A (en) | Amorphous precipitate silica compositions | |
| US4105757A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentifrice use and methods for their production | |
| KR910009572B1 (ko) | 침강 실리카의 제조 방법 | |
| FI61200B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment | |
| US2848346A (en) | Production of zeolitic pigments | |
| FI61199C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment | |
| US3988162A (en) | Amorphous precipitated silica products and method for their production | |
| FI72497C (fi) | Faellningskiselsyror med hoeg struktur och foerfarande foer deras framstaellning. | |
| US3977893A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments | |
| US3967563A (en) | Process for producing precipitated thickener silica | |
| ES445959A1 (es) | Procedimiento para preparar dioxido de silicio precipitado de alta estructura amorfo y finamente dividido. | |
| BR112014015235B1 (pt) | processo de preparação de sílicas | |
| FI61504C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av amorfa utfaellda kiselsyrapigment | |
| PL202072B1 (pl) | Cząstka amorficznej krzemionki zawierająca bor, sposób jej wytwarzania oraz jej zastosowanie | |
| US4481116A (en) | Cationic aminoplastic resin, preparation process and application thereof to water treatment | |
| US4038098A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifice use and methods for their production | |
| US4537699A (en) | Process for improving the rheological properties of a suspension of precipitated silica | |
| US4156717A (en) | Process for producing precipitated thickener silica | |
| US3325249A (en) | Silica pigments and preparation thereof | |
| RU2674801C1 (ru) | Способ получения алюмосиликатного клея-связки | |
| US3307906A (en) | Silica pigments and preparation thereof | |
| FI61910B (fi) | Saett att framstaella amorfa utfaellda kiselsyrapigment | |
| FI62129C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett amorft utfaellt kiseldioxidpigment | |
| US2995422A (en) | Process of preparing siliceous pigments |