DK145022B - Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter Download PDF

Info

Publication number
DK145022B
DK145022B DK486273AA DK486273A DK145022B DK 145022 B DK145022 B DK 145022B DK 486273A A DK486273A A DK 486273AA DK 486273 A DK486273 A DK 486273A DK 145022 B DK145022 B DK 145022B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
silicate
aging
pigments
reaction
Prior art date
Application number
DK486273AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK145022C (da
Inventor
S K Wason
Original Assignee
Huber Corp J M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huber Corp J M filed Critical Huber Corp J M
Priority to DK96779A priority Critical patent/DK145306C/da
Publication of DK145022B publication Critical patent/DK145022B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK145022C publication Critical patent/DK145022C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/181—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by a dry process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2838—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of faujasite type, or type X or Y (UNION CARBIDE trade names; correspond to GRACE's types Z-14 and Z-14HS, respectively)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/40—Clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/42—Micas ; Interstratified clay-mica products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/46—Amorphous silicates, e.g. so-called "amorphous zeolites"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/42—Gloss-reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

^ (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 145022B
(é
(19) DANMARK
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 4862/73 (51) Irrt.CI.3 C 09 C 1/30 (22) Indleveringsdag 4. s ep. 1973 C 01 B 33/193 (24) Løbedag 4. sep. 1973 (41) Aim. tilgængelig 7. mar. 1974 (44) Fremlagt 2. aug. 1982 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag - (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 6. s ep. 1972, 286655i US
(71) Ansøger J.M. HUBER CORPORATION, Locust, US.
(72) Opfinder Satish Kumar Wason, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) Fremgangsmåde til fremstilling af amorfe, udfældede kiselsy*= repigmenter.
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af amorfe, udfældede kiselsyrepigmenter, der er egnede til brug i tandplejemidler, og som har stor slibeevne og et lavt vådkagesfugtighedsindhold forinden tørring, ved syrning af en vandig opløsning af et alkalimetal-silicat med en vandig opløsning af en syre.
Som fagmanden ved, kan man fremstille findelte amorfe, udfældede
Q
kiselsyrepigmenter og visse zeolitiske aluminosilicater ved syrningen \l af en vandig silicatopløsning med en syre eller et salt af denne, så- ^ som aluminiumsulfat. Sådanne produkter kan fås i handelen, idet de i f.eks. sælges under navnet "Zerol", "Zeolex" og "Arogen" af J.M.
Huber Corporation. Særlige eksempler på disse produkter såvel som £ fremgangsmåder til deres fremstilling er omtalt i beskrivelsen til ^ U.S. patenterne nr. 2.739.073, 2.843.346 og 3.582.379.
2 145022
Fremgangsmåder til fremstilling af kiselsyrepigmenter, der er egne-de som fyldstoffer i kautsjuk og lignende materialer, er f.eks. beskrevet i de amerikanske patenter nr. 3.235.331, 3.445.189 og 3.503.707. Det første af disse beskriver en fremgangsmåde, med hvilken alkalimetalsilicat og syrningsmiddel sættes separat til en vandig opløsning af alkalimetalsilicat, indtil viskositeten af blandingen har nået et maksimum og er faldet igen, idet mængderne af alkalimetalsilicat og syrningsmiddel afpasses, således at pH-værdien holdes mellem 10 og 15,5.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen adskiller sig herfra ved, at syren og natriumsilicatet sættes samtidig til reaktionen, men først efter at udfældning er begyndt, og at der i fremgangsmåden ifølge opfindelsen er et ældningstrin, som er tilstrækkeligt til at opnå ligevægtstilstand i reaktionsmassen. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fås et produkt, der er egnet som polermiddel i tandplejemidler, medens der ved fremgangsmåden ifølge det amerikanske patent fås et produkt, der er egnet som fyldstof i kautsjuk.
Amerikansk patent nr. 3.445.189 beskriver en fremgangsmåde, ved hvilken, en opløsning af alkalimetalsilicat i en stærk mineralsyre med en pH-værdi på 7-9 sættes til vand ved 90°C, indtil koncentrationen af siliciumdioxid i reaktionsblandingen har en værdi i intervallet 2,5-5 vægt%, hvorefter reaktionsblandingen syrnes.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen adskiller sig herfra ved at omfatte det førnævnte ældningstrin og ved, at der tilsættes både syre og yderligere alkalimetalsilicat, medens der ved fremgangsmåden ifølge det amerikanske patent tilsættes syre alene, når mængden af siliciumdioxid i reaktionsblandingen har nået den nævnte værdi. Ved fremgangsmåden ifølge det amerikanske patent fås et produkt, der er egnet som fyldstof i kautsjuk, medens der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fås et produkt, der er egnet som polermiddel i tandplej emidler.
Amerikansk patent nr. 3.503.707 beskriver en fremgangsmåde, ved hvilken kuldioxid føres til en vandig opløsning af alkalimetalsilicat i to trin med forskellige hastigheder, idet der er en ældningsperiode imellem de to trin. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen adskiller sig herfra ved samtidig tilsætning af syre og natriumsilicat til en reaktionsblanding. Tidspunktet for afbrydelsen er forskel ' 3 145022 ligt i de to fremgangsmåder, idet det ifølge det amerikanske patent ligger, når forholdet mellem siliciumdioxid og natriumoxid i reaktionsblandingen er nået fra 4,2 til 7, medens det ifølge opfindelsen ligger, når udfældningen netop er begyndt. Ved fremgangsmåden i-følge det amerikanske patent fås et produkt, der er egnet som fyldstof i kautsjuk, medens der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fås et produkt, der er egnet som polermiddel i tandplejemidler.
Medens naturen eller egenskaberne af den ovenfor omtalte, udfældede kiselsyre (undertiden her benævnt kiselsyreforbindelser) og silicatpigmenterne tildels afhænger af silicatopløsningens kemi, specielt Si02/Na20-forholdet hos silicatet, såvel som de anvendte reaktionsbetingelser (udfældnings-pH-værdi etc.), var sådanne pigmenter forud for den foreliggende opfindelse kendetegnet ved følgende egenskaber: høj struktur, højt vådkagesfugtighedsindhold, høj olieabsorption, lavt rilleslid, stort overfladeareal og lav pakningsvægt. I denne henseende, tildels på grund af egenskaberne, såsom stor olieabsorption, stort overfladeareal etc., er pigmenterne i høj grad og med held anvendt som forstærkningspigmenter i kautsjuk, i malinger, ved fremstilling af papir, som fugtighedskondi-tioneringsmidler og lignende.
Imidlertid og i al almindelighed er det hø£ vådkagesfugtighedsindhold ufordelagtigt derved, at tørrings- og filtreringstiderne forøges og således forøger fremstillingsomkostningerne ved det endelige produkt. F.eks. er i den sædvanlige fremstilling af kiselsy-repigmenter som defineret ovenfor, vådkagesfugtighedsindholdet hos produktet (efter filtrering af den udfældede reaktionsmasse) omtrent 82%. Dette betyder, at der kun kan udvindes 18 dele tørt pigment af 100 dele våd kage.
Fremdeles gør den lave slibeevne og det høje brydningsforhold hos kendte kiselsyre- og silicatpigmenter dem uegnede til mange formål. F.eks. er det kendt, at sædvanlige, syntetiske, udfældede kiselsyreforbindelser er uegnede som polerings- og slibemidler i tandpastakompositioner. Se tysk patent nr. 974.958, fransk patent nr. 1.130.627, britisk patent nr. 995.351, schweizisk patent nr. 280.671 og U.S. patent nr. 3.250.680.
4 145022 I denne henseende er det angivet i U.S.patent nr. 3.538.230, at kendte amorfe kiselsyreforbindelser, såsom udfældede kiselsyrefor-Mndelser, pyrogene kiselsyreforbindelser og aerogeler er utilstrækkelige til brug i tandplejemidler, fordi de ikke har nogen væsentlig renseevne over for menneskets tænder på grund af deres oprindelige ringe partikelstørrelse og på grund af den lethed, med hvilken de nedbrydes til små partikelstørrelse, hvilket giver en ringe renseevne.
Desuden kan man ikke anvende sædvanlige kiselsyreforbindelser og amorft udfældede aluminosilicater, såsom "Zeolex" og "Arogen" i en klar geltandpasta på grund af deres høje brydningsforhold (1,55) og på grund af, at de mangler de nødvendige slibe- og poleringsegenskaber, når de sættes til tandpastabasiskomposi-tionen. En klar geltandpasta indeholder en stor mængde slibe-og poleringsmiddel i tandpastakompositionen. Slibe- og poler-. ingsmidlets vigtigste funktion er at fjerne stænk, madrester og bakteriebelægninger fra tandoverfladen. Ideelt bør et po-. . leringsmiddel frembringe en maksimal rensevirkning ved et akcep-_ __tabelt slidniveau og må kunne forenes i stor mængde på 15-50% med andre tandpastakompositionsbestanddele. På den måde er de kendte kiselsyreforbindelser og aluminosilicater uegnede til klare geltandpastaer (såsom produktet, der sælges under handelsnavnet "Close- Up" af Lever Brothers), fordi de ikke kan sættes i stor mængde på 15% og derover til en typisk tandpastakomposition. På grund af deres store olieabsorption, store sorptionsegenskaber og det store ·' brydningsforhold (1,55) tykner de kendte, udfældede pigmenter ' tandplejekompositionen og giver basispastaen en ikke ønskelig u-klarhed, der resulterer i et uakceptabelt produkt. Som et resumé • af det ovenfor anførte kan man ikke anvende udfældede kiselsyreforbindelser og silicater i sædvanlige og klare geltandplejekom-positioner på grund af, at sådanne produkter giver en uakceptabel tandpastakonsistens og ikke har de akceptable slibe- og poleringsegenskaber, der behøves i tandplejekompositioner.
I korthed omhandler opfindelsen en ny og særlig fremgangsmåde til fremstilling af udfældede kiselsyreforbindelser og silicater, der har lav struktur, lavt vådkagefugtighedsindhold, stor slibeevne, lavt overfladeareal, lav olieabsorption og høj pakningsvægt.
145022 5 På grund af sådanne egenskaber kan de forbedrede pigmenter med fordel og effektivt anvendes som et slibe- og poleringsmiddel i tandplejekompositioner. Desuden kan de nye produkter med fordel bruges ved yderligere anvendelser, såsom ved fremstillingen af molekylår-sigter, som udglatnings- og struktureringsmidler, som fyldstoffer og bærestoffer og som viskositetskontrolmidler.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er baseret på den idé og den opdagelse, at hvis tilsætningen af syren til silicatopløsningen afbrydes ved den første fremkomst af opalescenspunktet (det vil sige det punkt, hvor udfældningen først begynder), vil de fremkomne pigmenter have den tidligere omtalte særlige kombination af egenskaber. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er derfor ejendommelig ved, at syrningen sker indtil det punkt, hvor der netop begynder en udfældning af pigmentet, hvorefter tilsætningen af syren til silicatet afbrydes, og den vandige reaktionsmasse ældes i en tid, der er tilstrækkelig til, at man opnår en ligevægtstilstand hos reaktionsdeltagerne i reaktionsmassen, hvorpå syretilsætningen til den vandige opløsning fortsættes, idet man samtidig tilsætter et alkalimetalsilicat, indtil udfældningen af pigmentet er fuldstændig, og det udfældede pigment fraskilles, tørres og findeles.
I beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 4632/73 er omtalt en fremgangsmåde til fremstilling af siliciumholdige pigmenter med forbedrede fysiske og kemiske egenskaber, herunder lav struktur, lavt fugtighedsindhold som våd kage, høj afslidning, lav olieabsorption og høj pakningstæthed. Pigmenterne fremstilles ved at syrne en opløsning af et alkalimetalsilicat med en syre, indtil udfældningen netop begynder. På dette punkt ældes reaktionsmassen i en vis tid, og derefter fortsættes syretilsætningen, indtil det udfældede produkt fås.
I en udførelsesform for opfindelsen har man fundet, at pigmentets egenskaber nøje kan kontrolleres, hvis syren og en del af alkali-silicatet tilsættes samtidig, så reaktionen udføres ved en i det væsentlige konstant pH-værdi.
Som kort angivet ovenfor giver de udfældede pigmenter, der er fremstillet ifølge opfindelsen, materialer med lave fremstillingsomkostninger, bedre pakningsegenskaber og en særlig balan- 6 145022 ae mellem fysiske og kemiske egenskaber i sammenligning med de på sædvanlig måde fremstillede, udfældede kiselsyreforbindelser.
De fremstillede kiselsyrepigmenter er særligt anvendelige som slibe- og poleringsmidler i tandplejekompositioner, de udviser et lavt vådkagefugtighedsindhold eller en højere mængde faste stoffer har et højt rilleslid, en lav olieabsorption og en høj pakn ingsvægt.
Opfindelsen er nærmere beskrevet i det følgende i forbindelse med tegningen, hvor fig. 1 er et diagram, der viser virkningen af det molære silicat-forhold på overfladearealet hos pigmenter, der er fremstillet ifølge opfindelsen, og hos dem, der er fremstillet ved tidligere kendt teknik, og fig. 2 er et diagram, der viser virkningen af det molære silicat-forhold på vådkagefugtighedsindholdet hos pigmenter, der er fremstillet ifølge opfindelsen, og hos dem, der er fremstillet ved tidligere kendt teknik.
Som ovenfor kort omtalt, forbliver det resulterende reaktionsmedium klart, når der tilsættes en syre til en opløsning af et al= kalisilicat, indtil det punkt, hvor der opstår en ringe uklarhed (kaldet opalescenspuhktet). Når syretilsætningen fortsættes, begynder kiselsyren eller kiselsyrepigmentet at udskilles, indtil hele silicatopløsningen er udfældet. Ved de sædvanligt anvendte fremgangsmåder indstiller man reaktionsmassens pH-værdi til et område fra ca. 5,5 til 6,5, og massen filtreres, vaskes og tørres.
Ifølge opfindelsen har man opdaget, at hvis syretilsætningen afbrydes i en passende tid ved den første fremkomst af opalescens, får det fremkomne pigment en særlig kombination af fysiske og kemiske egenskaber, såvel som forbedrede oparbejdningsfordele. Mere specielt og som kort angivet ovenfor, udviser de nye kiselsyrepigmenter, der er fremstillet ifølge opfindelsen, en lavere vådkages-fugtighed (eller et højere indhold af faste stoffer), hvilket tillader en større tørrings- og filtreringshastighed. Fremdeles har man fundet, at de nye pigmenter har en lav struktur, relativt lave overfladearealer, en lav olieabsorption, en høj pakningsvægt og et stort rilleslid. På grund af disse egenskaber er de nye pig 145022 7 menter særlig egnede og tilpassede som et slibe- og poleringsmiddel i tandpastakompositioner. Andre egenskaber består i kontrolleret partikelstørrelse, bedre dispersion og forbedrede befugtnings-og viskositetsegenskaber.
Det skal bemærkes, at som anvendt her skal begrebet "struktur" omfatte og defineres som evnen hos et kiselsyre- eller silicat-materiale til at holde på vandet i den våde kage. Når kiselsyrer eller silicater som de tidligere omtalte på sædvanlig måde udfældede kiselsyreforbindelser har et højt indhold af vand, f.eks. omkring 70-85%, er de kendte som og skal omtales som høj-strukturkiselsyreforbindelser. Materialer, der indeholder mindre end 70% og fortrinsvis omkring ca. 50-70% vand i den våde kage, omtales som lavstrukturkiselsyreforbindelser.
Idet man nu går over til mere specielle enkeltheder ved opfindelsens udførelse, sætter man først en opløsning af alkalisilicatet til reaktionsbeholderen, og opløsningen opvarmes til en temperatur fra ca. 38 til 93°C, fortrinsvis af størrelsen fra 60 til 80°C. I almindelighed, og med mindre andet udtrykkelig er angivet her, er reaktionstemperaturer og -hastigheder, såvel som koncentrationen af reaktionsdeltagerne, d.v.s. silicatopløsningen og syren, de samme som ved de tidligere omtalte kendte fremgangsmåder til fremstilling af udfældede kiselsyrepigmenter. I almindelighed har man ved opfindelsens praktiske gennemførelse fundet, at man får særlig fordelagtige resultater, hvis sillcatopløsningens koncentration er fra ca. 0,1 til ca. 0,25 kg/liter. Syren, såsom svovlsyre, sættes derpå til reaktionsbeholderen, indtil der indtræder en let uklarhed (det vil sige opalescenspunktet). På dette tidspunkt standser man syretilsætningen, og reaktionsmassen ældes i en tid på fra ca. 10 minutter til 1 time. Som det senere skal forklares mere detaljeret, har man fundet, at idet tidspunktet, til hvilket syretilsætningen afbrydes, er kritisk, er ældningstiden i almindelighed dikteret af oparbejdningsøkonomien.
F.eks., selvom reaktionsmassen skal ældes i mindst 10 minutter, for at man opnår den tidligere omtalte, særlige kombination af e-genskaber, har man fundet, at en ældning i en tid, der er længere end 2 timer, faktisk ikke giver nogen særlig fordel. Derfor har ældningstiden fra et økonomisk standpunkt fortrinsvis en længde på ca. 10-15 minutter.
8 145022
Ifølge opfindelsen har man fundet, at man får et mere homogent produkt, når fra ca. halvdelen til to trediedele af hele silicat= mængden til at begynde med sættes til reaktionsbeholderen, og den tilbageblevne silicatmængde tilsættes samtidig med syren på en sådan måde, at reaktionen udføres ved en i det væsentlige konstant pH-værdi, fortrinsvis på ca. 8,5-10,5. Efter at pigmentet er udfældet, reduceres den fremkomne slams pH-værdi til fra ca.
5,5 til 7,0 ved tilsætning af et syreoverskud.
Som det vil ses af det ovenfor angivne, omfatter udgangsmaterialerne eller de anvendte reaktionsdeltagere ved den omhandlede opfindelse alkalisilicater og syrer. Som anvendt her omfatter udtrykket alkalisilicater alle de almindelige former for alkalisili= cater, som f.eks. matasilicater, disilicater og vandglas. Vand-opløselige kaliumsilicater og natriumsilicater er særlig fordelagtige. På grund af deres relativt lave pris foretrækker man natriumsilicater. Hvis de anvendes, er natriumsilicater effektive i enhver forbindelse, hvor det molære forhold SiC^/Na^O er fra ca. 1 til 4. I denne henseende er kommercielt tilgængelige natrium-' silicatopløsninger mere eller mindre polymeriserede i afhængighed af deres SiC^/Na^-forhold. F.eks. vides det, at natriumme= taSilieatopløsningen (molært forhold 1/1) er af overvejende monomer karakter, medens vandglas (molært forhold 3,3/1) både har monomer og polymer karakter. Når SiO^/Na^O-forholdet hos natriumsilicat forøges, forøges også forholdet mellem polymere og monomere af silicatanionerne. Selv om natriumsilicater, der har et Si02/Na20-forhold fra-1 til 4, kan anvendes, har man fundet, at man får 'særlig fordelagtige resultater ved Si02/Na20-forhold i området ' fra ca. 2,0 til 2,7.
"Medens syren fortrinsvis er en stærk mineralsk syre, såsom svovlsyre, salpetersyre og saltsyre, må det forstås, at andre syrer, * herunder organiske syrer, som f.eks. eddikesyre, myresyre, eller kulsyre, kan anvendes. Syren tilsættes fortrinsvis som en fortyndet opløsning. Foretrukne resultater kan fås, hvis den sure opløsning er på ca. 10-25 vægtt syre, baseret på hele opløsningens vægt. Imidlertid varierer dette i afhængighed af den særlig anvendte syre etc. Opfindelsen skal yderligere belyses ved følgende eksempler.
9 145022
Eksempel 1.
135 liter af en 0,124 kg/liter natriumsilicatopløsning (Si02/Na20-forhold på 2,5) tilsattes til reaktionsbeholderen under omrøring, og silicatopløsningen opvarmedes til 85°C. Man satte svovlsyre af en koncentration på 11,2% til reaktionsbeholderen ved en hastighed på 3,6 liter pr. minut, til der var fremkommet en pH-værdi på 10,0 - 0,1. Ved denne pH-værdi begyndte netop udskillelsen af si= licamiceller. Der lukkedes for syren, og reaktionsmediet ældedes i 10 minutter. Efter ældningsperioden tilsatte man både syre og silicat samtidig med en hastighed af henholdsvis 3,8 og 4,5 liter pr. minut. Der lukkedes for silicattilsætningen efter 30 minutter, og syretilsætningen fortsattes, og chargen færdigbehandledes ved en pH-værdi på 5,8, filtreredes, vaskedes, tørredes og formaledes. Resultaterne af dette og øvrige eksempler er vist og resumeret i det følgende.
Eksempel 2
Ved dette forsøg satte man 160 liter af en 0,124 kg/liter silicat= opløsning med et Si02/Na20-molforhold på 2,5 til reaktionsbeholderen under omrøring, og man opvarmede silicatopløsningen til 80°C. Man tilsatte svovlsyre af en koncentration på 11,4% til reaktionsbeholderen med en hastighed på 3,8 liter pr. minut, til der var fremkommet en pH-værdi på 10,1 ίθ,1. Ved denne pH-værdi begyndte netop udskillelsen af silicamiceller. Der lukkedes for syren, og reaktionsmediet ældedes i 15 minutter. Ældningstrinet er vigtigt til opnåelse af et homogent produkt og for, at kisel= syremicelleme kan få en ligevægtstilstand. Efter ældningsperioden tilsatte man både syre og kiselsyre samtidig med en hastighed på henholdsvis 3,8 og 6,3 liter pr. minut. Der lukkedes for sili= cattilsætningen efter 25 minutter. Syretilsætningen fortsattes, og chargen færdigbehandledes ved en pH-værdi på 5,5, filtreredes, vaskedes, tørredes og formaledes. Ved yderligere forsøg fandt man, at man kan fremstille en række produkter ved at indføre mere end ét ældningstrin under fremgangsmåden og ved, at man opretholder udskillelses-pH-værdien i det væsentlige konstant og i området 7-10.
10 145022
Eksempel 5
Ved dette forsøg tilsatte man 45 liter af en 0,124 kg/liter na= triumsilicatopløsning med et Si02/Na20-molforhold på 2,5 til en reaktionsbeholder under omrøring, og opløsningen opvarmedes til 80°C. Man tilsatte svovlsyre med en koncentration på 11,4¾ til reaktionsbeholderen med en hastighed på 0,54 liter pr. minut, indtil kiselsyren netop begyndte at udfældes. På dette tidspunkt var reaktionsmassens pH-værdi 10,1. Man lukkede for syretilsætningen, og reaktionsmediet ældedes i 15 minutter. Efter ældningsperioden fortsatte man med syretilsætningen, indtil der var fremkommet en pH-værdi på 9,0. På dette punkt lukkede man igen for syretilsætningen i 15 minutter, og reaktionsmediet ældedes. Da ældningsperioden var forbi, tilsatte man kun silicat til reaktionsbeholderen med en hastighed af 0,45 liter pr. minut, indtil der var opnået en pH-værdi på 10,1. Man fortsatte tilsætningen med syre, og chargen havde til slut en pH-værdi på 5,7. Tanken med at ælde ved pH-værdien 9,0 var at få kiselsyrepartiklerne til at vokse til en større størrelse og at opnå et endeligt produkt med lavere struktur, lavere overfladeareal og højere pakningsvægt end den sædvanlige kiselsyre.
Eksempel 4 I dette eksempel tilsatte man 22,5 liter af en 0,124 kg/liter na= triumsilicatopløsning med et Si02/Na20-molforhold på 2,5 til reaktionsbeholderen under omrøring, og silicatet opvarmedes til 80°C. Man tilsatte syre med en koncentration på 10,5¾ til silicatet, til der fremkom en uklarhed eller en svag udfældning i reaktionsbeholderen. Man afbrød syretilsætningen på dette tidspunkt, og reaktionsmediet ældedes i 20 minutter. Efter ældnfngsperioden til-- satte man 22,5 liter silicat og syre af koncentrationen 11,4¾ samtidig med en hastighed på 0,9-0,54 liter pr. minut, og chargen havde udreageret ved en pH-værdi på 5,5. Den filtreredes, vaskedes, tørredes og formaledes.
Eksempel 5
Man gentog fremgangsmåden ifølge eksempel 4, idet man dog tilsat- 11 145Θ22 te 27 liter silicat til reaktionsbeholderen, og de resterende 18 liter tilsattes efter ældningsperioden sammen med syren.
Eksempel 6
Man gentog fremgangsmåden ifølge eksempel 4, idet man dog tilsatte 32 liter silicat til reaktionsbeholderen, og man tilsatte de resterende 14 liter samtidig med syren efter ældning af reaktionsmediet. Chargen oparbejdedes som i eksempel 4.
Eksempel 7
Man gentog fremgangsmåden ifølge eksempel 2, idet man dog efter ældningsperioden kontrollerede udfældningens pH-værdi ved værdien 9,9 -0,1. Chargen færdigbehandledes og oparbejdedes som i eksempel 2.
Eksempel 8
Man gentog fremgangsmåden ifølge eksempel 4, idet man dog bragte den endelige pH-værdi ned til 3,2. Lavere afsluttende pH-værdier giver et produkt med et højere overfladeareal.
Eksempel 9
Ved dette eksempel satte man 34 liter 0,124 kg/liter natriumsili= catopløsning til reaktionsbeholderen under omrøring og opvarmede til 80°C. Man tilsatte syre af koncentrationen 11,490, indtil udfældningen af kiselsyrepartikleme netop begyndte. Man lukkede for syretilsætningen, og reaktionsmediet ældedes i 15 minutter. Efter ældningsperioden tilsatte man 34 liter silicat og syre af koncentrationen 11,4% samtidig med en hastighed på henholdsvis 1,4 og 0,8 liter pr. minut, og chargen færdigbehandledes ved en pH-værdi på 5,6. Chargen oparbejdedes som i eksempel 4.
12 145022
Eksempel 10
Man fremstillede en kontrolcharge af sædvanlig udfældet kiselsyre ved neutralisering af en 0,124 kg/liter natriumsilicatopløsning med syre af koncentrationen 11,496,til der var fremkommet en sluttelig pH-værdi på 5,5. I kontrolchargen foretoges der intet ældningstrin, så egenskaberne af et materiale fremstillet ifølge den nye fremgangsmåde kunne sammenlignes med kontrolchargen.
Data vedrørende de udfældede kiselsyreforbindelser, der er fremkommet ifølge eksempel 1-10 er resumeret nedenfor.
Beskrivel- % våd- Overfla- Olieab- Paknings- Rilleslid
Eks. se kages- deareal sorption vægt - mg tab ___ fugtigh. (m2/g) (cm3/l00g) (kg/dnr) _ 1 kiselsyre 65 66 85 0,178 0,298 15,0 via ældning 2 kiselsyre 55 38 81 0,226 0,440 17,5 via ældning 5 kiselsyre 70 66 - 0,157 0,510 6,7 viå ældning 4 kiselsyre 53 29 66 0,242 0,533 85,5 via ældning 5 kiselsyre 59 116 108 0,226 0,413 15,3 via ældning 6 kiselsyre 59 46 108 0,220 0,413 16,5 via ældning 7 kiselsyre 62 80 85 0,198 0,553 18,8 via ældning 8 . kiselsyre 60 242 95 0,202 0,380 28,4 via ældning 9 kiselsyre 56 38 81 0,283 0,472 18,6 via ældning 10 kontrol 82 150 211 0,100 0,170 2,5 (ingen ældning) 145022 13
Af de anførte data ses det, at den nye fremgangsmåde ifølge opfindelsen giver kiselsyreprodukter med lavere vådkagesfugtighed, lavere struktur, lavere olieabsorption, lavere overfladeareal, højere pakningsvægt og højere rilleslid end sædvanligt udfældede kiselsyreforbindelser.
Den nye fremgangsmåde fører til kiselsyreprodukter med lavere fremstillingsomkostninger end sædvanligt udfældede kiselsyreprodukter. F.eks. er det gennemsnitlige vådkagesfugtighedsindhold hos kiselsyreprodukter ifølge den nye fremgangsmåde kun 60% i modsætning til 82% for den almindelige kiselsyre (se kontrollen). Dette betyder, at man kan udvinde 40 dele tør kiselsyre af 100 dele våd kage, hvis kiselsyren er fremstillet ifølge den nye fremgangsmåde. Sædvanlige fremgangsmåder giver en udvinding på ca. 18 dele tør kiselsyre pr. 100 dele våd kage. Således kan man gennem den nye fremgangsmåde udvinde 22 dele eller mere tør kiselsyre eller en forøgelse af (22/18) x 100 eller 122%. Den nye proces giver ki= selsyreforbindelser med bedre tørrings- og filtreringshastigheder og derfor kendeligt lavere oparbejdningsomkostninger end de udfældede kiselsyreprodukter, der er fremstillet ved den sædvanlige fremgangsmåde.
Eksempel 11
Ved en serie forsøg gentog man den almindelige fremgangsmåde ifølge eksempel 1-10, idet man dog varierede udfældnings-pH-værdien og ældningstiden. Man varierede pH-værdien i området fra ca. 5,5 til 11,0. Ældningsperioden varieredes fra ca. 5 minutter til 1 time. Resultaterne af disse forsøg var i det væsentlige de samme som dem i eksemplerne 1-10, idet man dog. fandt, at produkterne med forudbestemte egenskaber og kendetegn (såsom en særlig struktur eller et særligt vådkagesfugtighedsindhold) kunne fås ved at variere de ovenangivne fremgangsmådebetingelser inden for de angivne 14 145022 områder. Disse forsøg viste også, at hvis den endelige charges pH-værdi reduceredes til under ca. 5,0, fik man en forøgelse af overfladearealet. Hvis man derfor ønsker, at det endelige produkt skal have et lavt overfladeareal, skal man opretholde den endelige charges pH-værdi over 5,0. Også disse, forsøg viste, at ældning i tider under ca. 8-10 minutter i almindelighed ikke var effektive til fremstilling af produkter med lav struktur etc. ifølge opfindelsen.
Eksempel 12 . Man gentog den almindelige fremgangsmåde ifølge eksempel 1-11, i-det man dog erstattede svovlsyren med salpetersyre, saltsyre, eddikesyre og myresyre. Resultaterne var i det væsentlige de samme som i eksempel 1-11.
Eksempel 15
Ved en serie af forsøg gentog man de almindelige fremgangsmåder ifølge eksemplerne 1-12, idet dog en vandig opløsning af silica= ter, der havde Si02/Na20-molforhold i området fra 1 til 4, erstattede silicatet med det molære forhold 2,5 i eksempel 1-12. Resultaterne var i det væsentlige de samme som ovenfor angivet, idet man dog fandt, at fugtighedsindholdet i den våde kage blev lavere, når man anvendte silicatopløsningen med det molare forhold 2,5. Desuden fandtes, at overfladearealet blev væsentligt lavere, når man anvendte en silicatopløsning med et molforhold på 2,5·
Her blev, i en forsøgsserie, fugtighedsindholdet has den våde kage og overfladearealet hos kiselsyrepigmenter, der var fremstillet ifølge den tidligere kendte teknik (ikke ældede), sammenlignet med produkter, der var fremstillet ifølge opfindelsen. Resultaterne er angivet i fig. 1 og 2. På fig. 1 viser abscissen det molære silicatforhold og ordinaten overfladearealet af pigmentet. Den underste kurve gælder for et pigment fremstillet ifølge opfindelsen og den øverste kurve et pigment fremstillet ifølge den kendte teknik. På fig. 2 viser abscissen det molære silicatfor- 145022 15 hold og ordinaten vådkagesfugtighedsindholdet. De dobbelt skraverede søjler gælder for pigmenter fremstillet ifølge opfindelsen og de enkelt skraverede søjler pigmenter fremstillet ifølge den kendte teknik.
Eksempel 14
Man gentog de almindelige fremgangsmåder ifølge eksempel 1-13, i-det dog kaliumsilicat anvendtes i stedet for natriumsilicatet. Resultaterne var i det væsentlige de samme som i eksempel 1-13.
Eksempel 15
Ved dette forsøg undersøgte man betydningen og de variable, der var knyttet til den første indtræden af uklarhedspunktet, såvel som betydningen af ældningen på dette punkt. Undersøgelsen afslørede, at et kritisk trin ved fremstilling af et akceptabelt ældet pigment er en bestemmelse af opalescenspunktet. For en given charge afhænger fremkomsten af opalescenspunktet af følgende:
Silicatkoncentrationen Det molære silicatforhold Svovlsyrekonc entrati onen Tilsætningshastigheden for svovlsyren.
Undersøgelsesarbejdet vedrørende ældet pigment udførtes ved, at man tilsatte 11,4% svovlsyre med en hastighed på 450 cm^/minut til 45 liter silicatopløsning med et molært forhold på 2,5 og en koncentration på 13,3%· Opalescenspunktet fremkom efter 21 minutter og 15 sekunders syretilsætning. Når den samme charge fremstilledes med silicat med et molært forhold på 2,68, fremkom opalescenspunktet efter 19 minutter og 30 sekunder. Oparbejdningsfordelene ifølge opfindelsen fandtes at være direkte forbundet med bestemmelsen af opalescenspunktet. Hvis reaktionsmediet ældes ved, at man lukker for syren ca. 30 sekunder efter fremkomsten af opalescenspunktet, er ca. 50% af fordelene ved fremgangsmåden gået 16 145022 tabt. Ved ældning af reaktionsmediet 60 sekunder efter opalescens-punktet er 100% af fremgangsmådefordelene gået tabt, og produktet har de samme egenskaber som dem, der fås ved de tidligere kendte fremgangsmåder. Hvis reaktionsmediet ældes efter lukning af syretilsætningen ca. 30 sekunder før opalescenspunktet, får man et uakceptabelt produkt med langsom filtrering, og som udviser kendelige forandringer i egenskaberne. Således kan man kun få et ak-ceptabelt produkt ved, at man lukker for syretilsætningen og æl-der reaktionsmediet, så snart opalescenspunktet fremkommer.
Ved fremgangsmåden var et Bailey-^feo-lometer med stort måleområde forbundet med pigmentreaktionsbeholderen til opdagelse af opalescenspunktet. Man bemærkede, at en sådan følsom indretning kan anvendes effektivt til opdagelse af opalescenspunktet. Det er vigtigt, at bolometerkammeret er frit for luftbobler, da man ellers registrerer et falsk opalescenspunkt.
Følgende tabel (2) er et resumé af resultaterne af denne undersøgelse.
Tabel 2 % WCM SA(m^/g) Olieabsorption M.R. Endelig Bemærknin-_ _ (cm3 olie/100 g) silicat pH ger*_ 55 58 81 2,68 5,9 1 58 110 76 2,68 5,5 2 59 95 85 2,68 5,5 3 63 75 90 2,68 5,4 4 * 1 = Ældning foretaget ved, at man lukker for syren ved opale-scensen.
2 = Ældning foretaget ved, at man lukker for syren 60 sekunder før opalescenspunktet.
3 = Ældning foretaget ved, at man lukker for syren 30 sekunder efter opalescenspunktet.
4 = Ældning foretaget ved, at man lukker for syren 60 sekunder efter opalescenspunktet.
WCM = Fugtighedsindhold af våd kage SA = Overfladeareal η ,ίε022
Af det ovenanførte ser man, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen giver et nyt produkt, der har en særlig kombination af fysiske og kemiske egenskaber. Disse omfatter således lav absorption, d.v.s.
3 af en størrelsesorden mindre end 125 cm /100 g, vå'dkagefugtigheds- 2 indhold under 70%, overfladearealer under 100 m /g, når adduktma-terialet ikke er tilsat, og i et område af ca. 100-300, når det sidstnævnte anvendes, pakningsvægte større end 0,19 kg/liter og et rilleslid større end 5 (mg trådtab). Man har også opnået forbedrede og meget vigtige oparbejdningsfordele. I tilfælde af pigmentfremstilling til en særlig anvendelse kan udfældnings-pH-værdien og det endelige slams pH-værdi afpasses herefter. Det vil også let forstås af en fagmand ,at man ikke behøver et særligt udstyr ved den her beskrevne fremgangsmåde. Reaktionsbeholderen bør imidlertid være udstyret med opvarmningsmidler, såsom en dampkappe, så man kan opretholde den ønskede reaktionstemperatur, og den bør have adækvate omrøringsindretninger til frembringelse af en stærk bevægelse af væskemassen, så man undgår zoner af høj koncentration af de tilførte reaktionsdeltagere. Det er ønskeligt, at man bringer reaktionsdeltagerne sammen, så man får en uafbrudt reaktion af hele det tilførte materiale i hele den udstrækning, som er mulig, da en sådan fremmer ensartetheden af de fremkomne produkter. Der kan også forefindes lagerbeholdere (for reaktionsdeltagerne) , som er forbundet med reaktionsbeholderen gennem ledninger, der er udstyret med strømningskontrollerende apparater. Reaktionsbeholderen kan være udstyret med en afgangsledning, der fører til et filter, som kan være af sædvanlig konstruktion. Som ovenfor angivet, vaskes og tørres den filtrerede masse.
Hvis pigmenterne fremstillet ifølge opfindelsen anvendes i tandpastakompositioner, kan tandplejemidlet indeholde befugtnings-midler og bindemidler, så man får et tandplejemiddel med en glat struktur og god flydeevne. Glycerin, sorbitol, majssirup, glucose og lignende kan anvendes som bærere. Eksempler på bindemidler er gummitragant, natriumcarboxymethylcellulose og lignende. De ovenfor angivne stoffer såvel som den særlige sammensætning af tandpastaen er velkendte for fagmanden og er f.eks. angivet i U.S. patenterne nr. 2.994.642 og 3.538.230 og talrige andre publikationer.
DK486273A 1972-09-06 1973-09-04 Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe,udfaeldede kiselsyrepigmenter DK145022C (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK96779A DK145306C (da) 1972-09-06 1979-03-08 Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter indeholdende aluminium,zink eller jordalkalimetaller

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28665572 1972-09-06
US286655A US3893840A (en) 1972-09-06 1972-09-06 Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK145022B true DK145022B (da) 1982-08-02
DK145022C DK145022C (da) 1983-01-10

Family

ID=23099576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK486273A DK145022C (da) 1972-09-06 1973-09-04 Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe,udfaeldede kiselsyrepigmenter

Country Status (9)

Country Link
US (1) US3893840A (da)
JP (2) JPS5920601B2 (da)
AU (1) AU473112B2 (da)
BR (1) BR7306824D0 (da)
CA (1) CA1009848A (da)
DK (1) DK145022C (da)
FI (1) FI61200C (da)
GB (1) GB1446471A (da)
ZA (1) ZA735759B (da)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU505536B2 (en) * 1975-03-12 1979-11-22 J.M. Huber Corp. Methods for production and use of siliceous products
US4336245A (en) * 1975-03-12 1982-06-22 J. M. Huber Corporation Novel precipitated siliceous products and methods for their use and production
US4140757A (en) * 1975-07-21 1979-02-20 J. M. Huber Corporation Extension of gum thickener with silicon dioxide and toothpaste containing the same
JPS52102440A (en) * 1976-02-05 1977-08-27 Grace W R & Co Mouth and tooth cleaning compound
US4159280A (en) * 1976-09-15 1979-06-26 J. M. Huber Corporation Therapeutic dentifrices in unlined container and methods
GR68943B (da) * 1977-12-20 1982-03-29 Huber Corp J M
US4421527A (en) * 1977-12-20 1983-12-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4260454A (en) * 1978-10-10 1981-04-07 J. M. Huber Corporation Precipitated siliceous products used in paper
FR2444700A1 (fr) * 1978-12-20 1980-07-18 Rhone Poulenc Ind Nouvel agent recurant non abrasif et composition lessivielle le renfermant
US4420312A (en) * 1979-05-23 1983-12-13 J. M. Huber Corporation Method for production of high fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4340583A (en) * 1979-05-23 1982-07-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4314990A (en) * 1979-10-15 1982-02-09 The Procter & Gamble Company Toothpaste compositions
DE3114492A1 (de) * 1981-04-10 1982-10-28 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Zahnpflegemittel
US4561993A (en) * 1982-08-16 1985-12-31 The Clorox Company Thixotropic acid-abrasive cleaner
JPS60105609A (ja) * 1983-03-04 1985-06-11 Taki Chem Co Ltd 歯磨用シリカ基剤及びその製造方法
JPS59163306A (ja) * 1983-03-08 1984-09-14 Taki Chem Co Ltd 歯磨用シリカ基剤及びその製法
US5614177A (en) * 1987-11-04 1997-03-25 Rhone-Poulenc Chimie Dentifrice-compatible silica particulates
US5286478A (en) * 1987-11-04 1994-02-15 Rhone-Poulenc Chimie Dentifrice-compatible silica particulates
FR2632185B1 (fr) * 1988-06-01 1992-05-22 Rhone Poulenc Chimie Silice pour compositions dentifrices compatible notamment avec le zinc
FR2649089B1 (fr) * 1989-07-03 1991-12-13 Rhone Poulenc Chimie Silice a porosite controlee et son procede d'obtention
US5676932A (en) * 1995-05-02 1997-10-14 J.M. Huber Corporation Silica abrasive compositions
US5658553A (en) * 1995-05-02 1997-08-19 The Procter & Gamble Company Dentifrice compositions
US5863887A (en) * 1997-12-01 1999-01-26 Precision Fabrics Group, Inc. Laundry compositions having antistatic and fabric softening properties, and laundry detergent sheets containing the same
US6130193A (en) * 1998-02-06 2000-10-10 Precision Fabrics Group, Inc. Laundry detergent compositions containing silica for laundry detergent sheets
US6300390B1 (en) 1998-06-09 2001-10-09 Kerr Corporation Dental restorative composite
US6121344A (en) * 1998-06-19 2000-09-19 Kerr Corporation Optimum particle sized hybrid composite
US6573032B1 (en) 1999-04-22 2003-06-03 J. M. Huber Corporation Very high structure, highly absorptive hybrid silica and method for making same
US6419174B1 (en) * 2000-08-18 2002-07-16 J. M. Huber Corporation Abrasive compositions and methods for making same
US6403059B1 (en) * 2000-08-18 2002-06-11 J. M. Huber Corporation Methods of making dentifrice compositions and products thereof
US7008617B1 (en) 2001-12-10 2006-03-07 J.M. Huber Corporation Precipitated silicas
US6616916B1 (en) 2001-12-10 2003-09-09 J. M. Huber Corporation Transparent dentifrices
US7267814B2 (en) * 2004-11-24 2007-09-11 J.M. Huber Corporation High-cleaning/low abrasive silica and materials and dentifrice containing such materials
US7670593B2 (en) * 2004-11-24 2010-03-02 J.M. Huber Corporation High-cleaning silica materials and dentifrice containing such
US8647426B2 (en) * 2006-12-28 2014-02-11 3M Innovative Properties Company Dental filler and methods
JP4785068B2 (ja) * 2007-12-06 2011-10-05 多木化学株式会社 合成無定形アルミニウム結合ケイ酸塩及びその製造方法
MY201577A (en) * 2017-08-29 2024-03-02 Evonik Operations Gmbh Spherical silica particle size for rda control

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE629129A (da) * 1962-03-02
US3503707A (en) * 1968-05-20 1970-03-31 Burke Oliver W Jun Silica pigments and preparation thereof
US3582379A (en) * 1968-05-21 1971-06-01 Huber Corp J M Alkali metal alumino silicates,methods for their production and compositions thereof
US3730749A (en) * 1971-03-10 1973-05-01 Ppg Industries Inc Process for preparing silica pigment

Also Published As

Publication number Publication date
GB1446471A (en) 1976-08-18
FI61200C (fi) 1982-06-10
JPS5920601B2 (ja) 1984-05-14
JPS6023308A (ja) 1985-02-05
JPS6241687B2 (da) 1987-09-04
JPS4991994A (da) 1974-09-03
DK145022C (da) 1983-01-10
ZA735759B (en) 1974-07-31
FI61200B (fi) 1982-02-26
AU473112B2 (en) 1976-06-10
AU5960073A (en) 1975-02-27
US3893840A (en) 1975-07-08
CA1009848A (en) 1977-05-10
BR7306824D0 (pt) 1974-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK145022B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter
DK145423B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorft udfaeldede kiselsyrepigmenter
US4122160A (en) Toothpaste compositions containing improved amorphous precipitated silicas
US4040858A (en) Preparation of precipitated silicas having controlled refractive index
US3988162A (en) Amorphous precipitated silica products and method for their production
US3960586A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments
US5484581A (en) Process for the production of precipitated silica
US4015996A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments
JPS6131313A (ja) 無定形沈降二酸化珪素
JPH0346403B2 (da)
JPH057327B2 (da)
ES487399A1 (es) Perfeccionamientos en los procedimientos de fabricacion y aplicacion de geles de silice
SE449050B (sv) Slipmedelskomposition for anvendning i en terapeutisk tandkrem, sett for dess framstellning samt anvendning av densamma
US4595578A (en) Stabilized silica gel and process for making same
US4045240A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
US4038098A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifice use and methods for their production
DK144732B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldede kiselsyrepigmenter
LU81989A1 (fr) Procede industriel de fabrication en semi-continu de zeolithe a
DK145972B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe,faeldede kiselsyrepigmenter med hoej slibeevne og hoej rensevirkning ved anvendelse i tandplejemidler
US2924510A (en) Method of preparing pigments
DK145306B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe udfaeldende kiselsyrepigmenter indeholdende aluminium zink eller jordalkalimetaller
DK146093B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe faeldede kiselsyrepigmenter med hoej slibeevne og hoej rensevirkning ved anvendelse i tandplejemidler
US3083113A (en) Zinc oxide pigments and their production
DK145307B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af amorfe,udfaeldede kiselsyrepigmenter
JPS6354649B2 (da)

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed