JPS63132868A - Ｎ−ビニルアセトアミドの分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、エチリデンビスアセトアミドの熱分解物から
Ｎ−ビニルアセトアミドを分離する方法に関する。

〈従来の技術〉 Ｎ−ビニルアセトアミドは、水溶性または親水性高分子
をつくるために用いられ、そしてＮ−ビニルアセトアミ
ドの重合によって様々な分野に応用可能なポリマーが得
られる事は種種の文献に記載されている。特に、Ｎ−ビ
ニルアセトアミド重合物を加水分解して得られるポリビ
ニルアミンは、カチオン性高分子電解質として凝集剤、
製紙用薬剤等に有用である。

Ｎ−ビニルアセトアミドは、エチリデンビスアセトアミ
ドの熱分解により得られることはすでに公知である。し
かしながら、エチリデンビスアセトアミドの熱分解によ
ってＮ−ビニルアセトアミドが生成すると同時にアセト
アミドも生成し、結果としてこの熱分解物は、エチリデ
ンビスアセトアミド（未分解物）、Ｎ−ビニルアセトア
ミドおよびアセトアミドの混合物となる。従ってこの混
合物からＮ−ビニルアセトアミドの分離が必要であり、
工業的にはいかに効率よく分離するかが非常に重要であ
る。

従来、分離手段としては次のような例が示されている。

■エチリデンビスアセトアミドーＮ−ビニルアセトアミ
ド−アセトアミド混合物にイソプロピルアルコールを加
え再結晶を行う方法（Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、、９８　Ｐ、５
９９６　（１９７６））。

■混合物にジエチルエーテルを加え、エチリデンビスア
セトアミド、アセトアミドを沈澱させる方法（Ｉｎｄ、
　Ｅｎｇ、　Ｃｈｅｍ、　Ｐｒｏｄ、　ＲｅＳ、　Ｄｅ
Ｖ、２４、　Ｐ、　２４２　（１９８５）　）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかるに■の方法では、少量のアセトアミドのみ系外へ
除去されるにとどまり、また■の方法では、必ずしもＮ
−ビニルアセトアミドの分離効率は高くない。また、■
の方法で分離されたＮ−ビニルアセトアミドは、活性炭
処理、蒸留等の精製手段を経ないと重合活性が著しく低
いものである。すなわちエチリデンビスアセトアミド、
Ｎ−ビニルアセトアミドおよびアセトアミドはそれぞれ
溶解特性が類似しているので、■、■の方法では分離が
困難である。

また■の方法は使用する溶媒がジエチルエーテルである
為、作業性、安全性等の面で非常に制約される。

また、Ｎ−ビニルアセトアミドは高沸点であり、アセト
アミドと沸点が近似である事、およびＮ−ビニルアセト
アミドが熱的に不安定なモノマーである為、蒸留（精留
）による分離も困難となっている。

本発胡者等は１、重合活性の高いＮ−ビニルアセトアミ
ドを効率よく分離する方法を見出し、このような問題点
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。

く問題点を解決する為の手段〉 本発明はエチリデンビスアセトアミド−Ｎ−ビニルアセ
トアミド−アセトアミドの混合物を（ａ）ケトン系溶媒
と（ｂ）脂肪族および／または芳香族炭化水素系溶媒と
の混合溶媒に溶解し、必要により冷却した後、沈澱が生
じた場合は該沈澱を除去することにより、また該溶液が
二層に分離した場合にはその一層を除去することにより
、該混合物からＮ−ビニルアセトアミドを分離する方法
である。

ここで、（ａ）ケトン系溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソ
プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等が例示される。またこれらの溶媒の混合物も使用で
きる。

（ｂ）脂肪族および／または芳香族炭化水素系溶媒とし
ては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シク
ロヘキサン等の鎖状または環状脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、あるいは
ソルベントナフサ、リグロイン等の炭化水素系化合物の
混合物が用いられる。

（ａ）と（ｂ）の重量比は（ａ）＋　（ｂ）＝１３０〜
３０：１、好ましくは１：１０〜１〇二１の範囲で使用
される。

（ａ）と（ｂ）のＥｅｌはエチリデンビスアセトアミド
−Ｎ−ビニルアセトアミド−アセトアミド混合物の総量
に対して０．２〜２０倍量、好ましくは１〜５倍量の範
囲で用いられる。

（ａ）と（ｂ）からなる混合溶媒によりＮ−ビニルアセ
トアミドを分離する方法としては、エチリデンビスアセ
トアミド−Ｎ−ビニルアセトアミド−アセトアミドの混
合物を該混合溶媒に溶解し、必要により冷却した後、沈
澱が生じた場合は該沈澱を除去することにより、また該
溶液が二層に分離した場合にはその一層を除去すること
により、行われる。

該混合物の溶解は、通常該混合物に該混合溶媒を添加し
加熱、攪拌することにより行われる。該溶液から沈澱を
生じさせる為、または該溶液を二層に分離する為には必
要により該溶液を冷却する。

沈殿が生じた場合には、沈殿はエチリデンビスアセトア
ミドおよびアセトアミドを主として含むものであり、該
沈澱を濾過等により除去することによりＮ−ビニルアセ
トアミドを主として含む濾液を得ることができ、該濾液
をＩＩｉＦｍすることによりＮ−ビニルアセトアミドを
効率的に分離する事が可能になる。

また二層に分離する場合は、一層はエチリデンビスアセ
トアミドおよびアセトアミドを主として含むものなので
、それを除去することにより、Ｎ−ビニルアセトアミド
を主として含む溶液を得ることができ、Ｎ−ビニルアセ
トアミドを効率的に分離する事が可能になる。

〈発明の効果〉 以上述べたように、本発明の方法によりＮ−ビニルアセ
トアミドを効率よく分離することができる。さらに、こ
の方法で得られたＮ−ビニルアセトアミドは、活性炭処
理、蒸留等の後処理を行わなくても優れた重合活性を示
すものであり、凝集剤、製紙用薬剤等の製造に用いるこ
とができる。

〈実施例〉 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明は実施例に限定されるものではない。実施例中％は
特に断りのない限り重量％を表す。

合成例１ 攪拌器、冷却器、温度計を備えつけた ５００ｍ１の四つロフラスコに、アセトアミド１７７．
２ｇ　（３ｍｏｌ＞、９６％硫酸２．５ｇ　（０，０２
５ｍｏｌ）、９０％アセトアルテ゛ヒト４８．９ｇ　（
１，０ｍｏｌンを仕込む。内温を１００℃まで昇温し、
１００〜１０５℃で２０分間攪拌を続け、エチリデンビ
スアセトアミドを生じさせる。その後、沈降性炭酸カル
シウム２０．０ｇ、ラジオライト（＃１１００）１０を
添加し、４３ｍｍＨｇの減圧下、内温１９０〜２００℃
で分解を行い、Ｎ−ビニルアセトアミドを生じさせ、そ
の後４時間減圧蒸留を行った。得られた蒸留物（１８０
ｇ）はアセトアミド　５２％、エチリデンビスアセトア
ミド　２３％、Ｎ−ビニルアセトアミド　２５％からな
る混合物であった。

実施例１ 合成例１で得られた蒸留物１０ｇに、メチルイソブチル
ケトン１０ｇ５ｎ−へキサン２０ｇを加える。これを６
０℃にて３０分間保温、攪拌した後、３０℃に冷却した
。析出した沈殿物を濾過し、濾液を減圧下濃縮したとこ
ろ、Ｎ−ビニルアセトアミドを５０％含む液３．５ｇが
得られた。この液の組成はＮ−ビニルアセトアミド　６
８％、アセトアミド　２２％、エチリデンビスアセトア
ミド１０％であり、Ｎ−ビニルアセトアミドの回収率　
９５％：エチリデンビスアセトアミド除去率　８６％、
アセトアミド除去率８５％であった。

ただし、 回収率＝（濾液中の量）／（蒸留物中の量）除去率＝（
蒸留物中の量−濾液中の量）／（蒸留物中の量）Ｘ１０
０ を示す。

実施例２〜１０および比較例１〜４ （ａ）、（ｂ）の種類、量を表−１に示すように変えた
以外は実施例１と同じにして実施した。その結果を表−
１に示す。

比較例５〜９ 実施例における（ａ）、（ｂ）からなる溶媒の代わりに
表−２に示す溶媒を使用した以外は実施例１と同じにし
て実施した。その結果を表−２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチリデンビスアセトアミド−Ｎ−ビニル アセトアミド−アセトアミドの混合物を（ａ）ケトン系
   溶媒と（ｂ）脂肪族および／または芳香族炭化水素系溶
   媒との混合溶媒に溶解し、必要により冷却した後、沈澱
   が生じた場合は該沈澱を除去することにより、また該溶
   液が二層に分離した場合にはその一層を除去することを
   特徴とする、該混合物からのＮ−ビニルアセトアミドの
   分離方法。