JPS63120644A - 共射出中空成形多層容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は、ガス遮断性に優れ、外観良好な飲料・食品・
化粧品等の容器に用いられる合成樹脂製の共射出中空成
形多層容器、特に熱可塑性飽和ポリエステル系樹脂（以
下ＰＥＳと略記する）を内外層とし、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物系樹脂（以下ＥＶＯＨと略記する
）を中間層とする少くとも３層構造を有する首部の透明
性の改良された共射出中空成形多層容器に関する。

従来、ＰＥＳ、特にポリエチレンテレ７タレート樹脂（
以下ＰＥＴと略記す）の延伸容器は、軽量性、落下衝撃
強度、破裂安全性等の利点により、主として飲料、食品
包装容器、ガラスびんに代って市販されているが、酸素
や炭酸ガス等のガス遮断性に劣り、更にガス遮断性に優
れたＰＥＴ容器が望まｎている。そこでかかるＮＥＴと
ガス遮断性に優れ九樹脂を複合する技術が種々紹介され
ており、例えば特開昭５７−１２８５１６号公報及び特
開昭５７−１２８５２０４公報Ｋｊ、ればＰＥＴとＥＶ
ＯＨを共射出して多層プリフォームを成形し、これを２
軸延伸中空放形して多層延伸容器を得る技術が開示され
ている。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 しかしながら、従来の方法によｎばプリフォーム及び容
器の首部が白濁し、外観良好なプリフォーム及び容器を
得ることができない問題点が６つ７？−０ ｑ　問題点を解決する九めの手段 本発明はＰＥＳを内外層とし、エチレン含有量２０〜６
０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９５多層容器にお
いて１、該容器の首部における最大厚さが２〜４ｍで、
かつＥＶＯ）１層の最大厚さＴが５０〜５００μの範囲
にるり、さらに、首部のＥＶＯＨ層の密度Ｙ（ｇ／ｃｄ
）が下記（１）式を満足することを特徴とする共射出中
空成形多層容器である。

Ｙ≦１．３２６−０．００４Ｘ−７，５Ｘ　１０″Ｔ・
・・・・・（１）なお本発明において中空成形多層容器
とはプリフォーム（パリソン）まｔは該プリフォームを
共延伸して得た容器を意味する。

Ｅ１発明のより詳細な説明 前記問題点を解決する几め、本発明者らは■胴部はプリ
フォームの延伸工程で延伸さｎ最終的には層の厚さが薄
くなるが、首部は延伸さｎないのでプリフォームの厚み
のまま最終容器になること、０首部は、ネジが切っであ
るため厚みの変化が大きくこのｔめプリフォーム成形時
に中間層ＥＶＯＨの厚み斑が大きくなり、通常最大部で
１０００〜１５００μあること、■Ｅ　Ｖ　ＯＨｆｆ、
　Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｋ　比へ結晶化速度が大きいため結晶化
し易いこと、■ＥＶＯＨは結晶化度が高いと不透明にな
ること、という知見をベースに種々検討を加えた。

そこで発明者等はまず、プリフォーム成形時に金型温度
を低くしてＥＶＯＨの結晶化を抑制しようとし念が、首
部の厚さは最大２〜４■あり、ＰＥＴで挾持され７ｊＥ
ＶＯＨＮｓは、金属よりずっと熱伝導度の低いＮＥＴ層
を介して冷却しなければならない次め、冷却速度に限界
があり、完全に白濁を防止することができなかつ比。ま
九白濁を防ぐ為、ＥＶＯＨ層を首部から除外する方法も
提案さｎている（％開昭５７−１２８５１６号）が、現
状の商業的生産においては、首部と下部との境界におけ
るＥＶＯ）ｉ層上端の水平度のばらつきを低く抑えるこ
とは甚だ困難な為、製品収率が著しく低下してしまうと
いう重大な欠点を有することがわかつ九。しかし更に鋭
意検討を進めに結果、意外にもＥＶＯＨ層を首部から除
外しなくともＥＶＯＨ層の最大厚さと密度ｅ６る範囲内
に制御することにより白濁を防止できること全見出すに
至った。

即ち九とえば、共延伸後の中空容器の胴部０ＥＶ１０倍
位であるからプリフォーム中のＥＶＯｌ−１厚みは２０
０〜４００μになる。従って首部におけるＥＶＯＨ層の
厚みも２００〜４００μの均一厚みになると信じられて
い比。ところが前述の如く金型冷却を強化してもプリフ
ォーム首部の白濁を防止できないことから検討を進める
うち、通常は第５図に例示するようにＥＶＯＨが部分的
に厚くなっている所があり、この庫さが１０００〜１５
００μもあることがわかった。そこでこのようなプリフ
ォーム首部のＥＶＯＨ層の最大厚みを５０〜５００μに
なるようにプリフォームを作り、これを共延伸ブローし
て共延伸中空容器を炸裂したところｔＥＶＯｆ１層の密
度がある条件を満友すとき首部は白濁しないことを見出
し本発明に至つ九。

本発明を図面により説明すると、第１図は本発明の多層
プリフォームの断面図の例および第２図は第１図の多層
プリフォームを二軸共延伸プロー底形により得九谷器の
断面図の例である。本発明において首部とはっは部３よ
り上部の１の部分（ネジ部）であり、またつば部とはネ
ジ部下端にあって容器のキャップに接する凸起した部分
を指す。この首部分は、ＥＶＯＨからなる中間層とＰＥ
Ｓからなる内外層からなるが、ＢＶＯＨ層はネジ部の最
上部までは達せずＰＥＳ層で端部が速断されている。ま
九、２は胴部薄肉部部分でありその薄肉部分はＥＶＯＨ
からなる中間層４とＰＥＳからなる内外層５，６とから
なっている（但し後述のようにＥＶＯＨとＰＥ５Ｏ間に
接着性樹脂が介在する場合もめる）。第５〜６図はプリ
フォーる例でｒｔｖｏｕ層の厚みがほぼ均一になってい
る０次に本発明の多層プリフォームの製造方法を述べる
。典型的には、複数台の射出シリンダーを有する成形機
を用い、単一の金型（多数個どシの金型も含む）に１回
の型締め操作で、まず溶融したＰ　Ｅ　Ｓ　全多層ホッ
トランナ−ノズルよシ金型ゲートを通してプリフォーム
のキャビティに１部射出（これをＰＥＳの１次射出とい
う）した後、溶融し九ＥＶＯＨを多層ホットラーンナー
ノズルより、前記金型ゲートを通して同心円状に射出す
る。ＰＥＳは溶融ｇｖｏｕが射出開始される時点でＥＶ
ＯＨの流入を容易にするため、短時間（通常０．０５〜
０．３秒間、好ましくは０．１〜０．２秒間、これをＰ
ＥＳの射出−時停止時間と呼ぶことにする）射出を一時
停止した後、直ちに射出を再開する（これをＰＥＳの２
次射出という）。ｇｖｏｕは連続的に射出を続ける。次
いでＥＶＯＨの射出を停止した後、少し遅れてＰＥＳの
射出を停止し、プリフォーム金型内に樹脂を満たすこと
によｐ、Ｅ’ＶＯＨ層をＰＦ、８％で完全に包み込み、
ＰＥＳの表層とＥｖｏＨの中間層を有する多層プリフォ
ームを成形することができる。

本発明の目的である首部の透明性の改良されたプリフォ
ーム及び延伸中空多層容器を作るためには、上記工程に
おいてＰＥＳの射出速度、射出圧力、射出量、およびＢ
ＶＯＨの射出タイミ／グ、射出速度、射出圧力、射出量
を精密に制御して金型に応じて適当な条件を選択するこ
とが好適である。このため成形機としては、射出プロセ
スコントロール装置付共射出成形機が好都合である。原
則としては、第１に樹脂がプリフォーム金型首部へ流入
する時のｇＶＯＨの金型充填光速度／ＰＥＴの金型充填
先端速度の比が０．７〜１．１、好ましくは０．８〜１
．０の範囲になるように射出速度を制御することによυ
、首部へのＥＶＯｉ（＃の集中に基づく局部的過厚化を
防ぐことができる。該速度の比が０．７以下では、ＥＶ
ＯＨが首部まで調達せず、このため外観及びガスバリア
ー性が悪くなシ、１．１以上では、ＥＶＯＨが首部で局
部的集中を生じて厚みが過大になシ易い。ＥＶＯＨとＰ
ＥＴの充填速度の比は、着色したＥＶＯＨＲぷり討脂乏
用−１成鳳途中で少しづつ時 間を変えて射出成型を中止してプリフォームの中間工程
サンプルを採取し、断面の分析からＢＶＯＨ層とＰＥＴ
のプリフォーム首部充填速度を測定することで実測でき
る０第２にＥＶ”Ｏｆｌの射出容量は必要最小限（胴部
所要厚みにより変る）に絞ることが好適である。

具体的な射出成形条件に射出成形機の容量、金型の容量
と型の数（何個取りか）及び形状、ホットランナ−ブロ
ック、ホットランナ−ノズルの形状、射出コントロール
の形式等で変るので一概に規定することは不可能である
が、上記した原則を適用すｎば自づから条件が設定でき
るものである。

本発明の要点は首部のＥＶＯ）１層の最大厚さが５０〜
５００μでおり、そのＥＶＯＩ−１層の密度が上記（１
）式を満足するようなプリフォームを作り、こｆＬヲ延
伸プロー成形して延伸中窒容器を得ることにある。

肩部、胴部、底部等、首部を除い友他の部分のＥＭＵ）
ｉ層の浮さは用途に応じて必礫なガス邂断性を満足する
ように設定することが必要でおる。

プリフォーム首部のＥＶＯＨ層の最大厚さが５０〜５０
０μの場合、密度が上記の（１）式を満足する時は首部
の白濁が目立たないが、密度が（１）式を満足しないと
きは白濁により外観を損う。一方厚さが５００ＡＩ’を
越えると、バリヤー性への寄与が小さい部分のＥＶＯＨ
の量が増えるので経済上不利となり、又透明性も低下し
望ましくない。−方プリフォーム首部のＥＶＯＨ層の厚
さを５０μ未満とすることは、第３図に示すとおり、製
品の首部円周方向のＥＶＯＨ層の厚みのばらつきを考え
ると首部より下の方までＥＶＯＨ層が入らない部分音生
じ易く、この場合、容器のガス遮断性と外観を損うので
好ましくない。好ましいＥＶＯＨ層の最大厚さは１５０
〜４００μである。

プリフォーム首部の総厚さは首部で最大２〜４■、好ま
しくは２．５〜３．５諺である。２鱈未満では最終製品
での強度が不足し４瓢を超えると成形時に急冷し難くな
り透明性が不良になり易く且つ経済的にも不利となる。

ま几多層プリフォームの共射出底形工程でもう一つ重要
な点は首部金型（コア及びキャビティ）保つことである
。これは溶融ＥＶＯＨ層をできるだけ急冷することによ
り、結晶化を防止して透明性を保り九めである。ｌ／４
（Ｔｒｎ−１５０）’Ｃ未満ではガスバリヤ−性が不良
となり、ま之１／４（Ｔｍ−４０）Ｃ４’越えると首部
の透明性が保てない。なおここで−は該エチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物の融点で示差走差熱量計（ＤＳ
Ｃ）によ１）Ｎｚ中昇温速度１り℃／分で測定し几融点
（最大吸熱量を示す温度）を示す。ｔｆｃキャビティ温
度とコア温度は同一であっても異なっていても良い。

上記（１）式は、上記金型の温度、容器の首部の最大厚
さ、ＥＶＯＨ層の最大厚さなどにより決めらｒするが、
上記（１）式は重要な意味全もつもので、この大全満足
しない場合は、後述する比較例からも明らかなように、
透明な容器を得ることができない。

次にこのプリフォームを二軸共延伸ブロー成形して、中
空容器を作る工程について簡単に説明するＯ プリフォームの延伸温度は７５℃以上１５０℃以下の温
度範囲から選択する必要がある。この温度の範囲外では
、延伸不能でありｔす、外観、物性を損ったりする。

延伸倍率は、軸方向及び周方向にそｎぞｎ１６５倍以上
７倍以下の範囲、好ましくは２．０倍以上５倍以下の範
囲が良い。かかる延伸倍率が１．５倍未満では、落下強
度、衝撃強度、ガス遮断性が不十分なものとなり、ま７
’Ｃ７倍を越えるとＥＶＯＩ（に厚み斑を生じ、ま几亀
裂を生じるなどして好ましくない。

本発明において、プリフォームを従来技術を用いて二軸
延伸しｔ共延伸中空成形多層容器の胴部薄肉部分のＥＶ
ＯＨの厚み（ＥＭＵ）Ｉが複数層の場合はその合計の厚
さ）は、２〜１００μ、好ましくは５〜５０μが良い。

ＥＶＱＨの厚さが２μ未膚の場合、ガスＲ断性において
不満足でるるし、１００μを越えると延伸性に劣る。を
九本発明は、必要に応じて接着性樹脂を用いるものでる
るか、一つの接着性樹脂の厚さは、容器の胴部薄肉部分
において、２〜１００μが好ましい。接着性樹脂層の厚
さが２μ以下では、接着効果が少なく、また１００μを
越えると経済性、耐クリープ性に劣る。延伸中空成形多
層容器の総厚は、首部ではプリフォームと変らず最大２
〜４　ｍ　、好ましくは２．５〜３．５ｍｍである。２
鱈未満では強度が不足し、４鱈を越えるとプリフォーム
成形時に急冷し難くなり透明性が不良になり易く且つ経
済的にも不利となる。また、胴部薄肉部分においては、
１００μ〜３簡で用いるのが好ましく、この範囲内で用
途に応じて使い分ければ良いが、通常２００μ〜１鱈程
度で用いるのが容器の実用強度と経済性のバランスで一
層望ましい。

本発明における熱可塑性飽和ポリエステル（ＰＥＳ）系
樹脂としては芳香族ジカルボン酸またはこｎらのアルキ
ルエステルとグリコールを主成分とする縮合″ｔ　＠一
体が用いられるが、特に本発明の目的を連取するには、
エチレン−テレフタレートを主体とするｐ′８ｓが好ま
しい。そして加工性、強度を大幅に損わない範囲で共重
合成分として、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、アジピン酸、セバシン酸、ま次は、これらのアルキル
エステル誘導体などのジカルボン酸成分やプロピレング
リ：ｒ−Ａ／、ｌ、　４−７’タンジオール、シクロへ
＋−ｒンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビス
フェノールＡ１ジエチレングリエールなどのグリコール
成分を共重合せしめｔ共重合体を用いることも可能であ
る。

好ましくは、エチレン−テレフタレート単位を８０モル
チ以上含有するポリエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルであり、最も好適な例としては、ポリエチ
レンテレ７タレー）（ＰＥＴ）、ｉ、４−７クロヘキサ
ンジメタノールまたはジエチレングリコールを全グリコ
ール成分１００モルチ当り、０．５〜２０モルチ共重合
せしめたＰＥＳ、りるいはイソフタル酸やアジピン酸を
全ジカルボン酸底分１００モルチ当り、１〜２０モルチ
共重合せしめたＰＥＳなどが挙げられる。

ま九本発明で用いられるＰＥＳ　（ＰＥＴ’ｉ含む）と
してはフェノール５０重量％とテトラクａルエタン５０
重量％の混合溶剤に溶解し、温度３０℃において測定し
九固有粘度〔η〕（単位ｄＬ／ｆ　）が０．５以上、１
．５以下、好ましくは０．６以上、１．０以下のものが
良い。

〔η〕が０．５未満ｏｐｇｓは、落下式に、　耐＠＄性
に劣り、ま几〔マ〕が１．５を越えるＰＥＳに、特殊な
重合装置、重合条件を必要とする九め、生産性、経済性
に劣るのみならず、成型時、底型機内に滞留しやすくゲ
ルやアイシュ・アイを生じるので好ましくない。

更に、〔η〕が０．５未満のＰｈ１ｌ、あるいは〔η〕
が１．５を越えるＰＥＳは、ＥＶＯＨと夜会した場合の
共射出成型性、共押出成型性に劣るのみならず共延伸底
型性にも劣す、シかも外観の良好なものが得難い。

本発明に用いられるＥＶＯＨ樹脂は、エチレン含量２０
〜６０モルチの範囲が良く、好ましくは２５〜５５モル
チである。

エチレン単位の含有率が２０モル−未満の場合には融点
と分解点が接近し、熱安定性、溶融成型性に劣りま友耐
水・耐湿性が低下し、高湿時のガス遮断性に劣る。

またエチレン単位の含有率が６０モルｔｓｔ−越えると
ｍ融成型性、耐水・耐湿性は改善されるものの、低湿時
のガス遮断性に劣り、ま几耐熱性も損われ好ましくない
。該ＥＶＯＨのけん化度は９５モルチ以上が良く、好ま
しくは９８モルチ以上、−層好ましくは９９モルチ以上
が良い。

かかるけん化度が９５モルチ未満では、熱安定性に劣り
、溶融成型時に着色し、ゲルやアイシュ・アイを生じや
すく、耐水・耐湿性に劣り、また高湿時はもとより低湿
時のガス遮断性も低下する。

ま九本発明にいうＥＶＯＨは、本発明の目的が阻害さｎ
ない範囲内で、他の共重合モノマーで変性さｎていても
よい。かかる変性用モノマーとしてハ、プロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン
酸、７マル酸、イタコン酸、高級脂肪酸ビニルエステル
、アルキルビニルエーテル、Ｎ−（２−ジメチルアミノ
エチル）メタクリルアミド類、あるいはその４級化物、
Ｎ−ビニルイミダゾール、あるいはその４級化物、Ｎ−
ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメ
チルメトキシシラｙ等ヲ例示することができる。

本発明にかかるＥＶＯＨは、ＪＩＳ　　Ｋ６７６０に記
載の方法で、温度２１０℃、荷重２１６０Ｆの条件で測
定したメルト７ｅＩ−レート（ＭＦ’Ｒ）が０．３〜５
０Ｐ／１０分のもの、好適には０．５〜３゜９７１０分
、特に１．０〜２０９７１０分のものが好ましい。

かかるＭＦＲが０．３ｒ／１０分未満であると溶融底形
時の流動特性に劣り、押出負荷、射出負荷の増大を来し
、筒速連続運転注に支障を来し、浴融底形時にゲルやフ
ィシュ・アイを発生しやすくなり好ましくない。

まｆｉＭＦＲが５０１’／１０分を越えて大きくなると
成形し九容器の落下強度、衝撃強度に劣り、ま九安定し
九押出戊形、射出底形が困難になる。

更に、ＭＦＲが０．３Ｆ／１０分未満あるいは５０？／
１０分を越えたＥＶＯｆ（を用いｔ場合には、本発明に
がかるＰＥＳと組み合せ定場合の共射出成形性、共押出
成形性並びに共押出成形性に劣り、容器外観の良好なも
のが安定して得られないという不都合を生ずる。

ＭＦＲが０．ＦＭ’／１０分未満あるいは３０　ｆ７１
０分金越えると多層射出成形しｔプリフォームのＥＶＯ
Ｈの軸方向への厚み分布が不均一となる。

すなわちＭ　Ｆ　Ｒが０．５ｒ／１０分未満の場合には
プリフォームキャビティ内のゲートに近い位置のＥＶＯ
Ｉ（の厚みが極端に厚くなり、ゲートから離れ次位置の
ＥＶＯＨの厚みが極端に薄くなる傾向があり、ま７’ｊ
３（１／１０分を越える場合には、逆にプリ７オームキ
ヤビテイ内のゲートに近い位置のＥＶＯ）Ｉの厚みが極
端に薄くなり、ゲートからＷ＆ｎた位置のＥＶＯＨの厚
みが、極端に厚くなる傾向がある。

すなわち、ＭＦＨの小さすぎるＥＶＯＨ’（Ｈ用い友場
合には、かかるＥＭＵ）ｉがプリフォームキャビティ内
のゲート近くに集まりやすく、逆にＭＦＲの大きすぎる
ＥＶＯＨ６用いた場合には、ＥＶＯＨがゲートから離れ
た位置に集まりやすくなるという問題点を生じ、いずれ
の場合も多層射出プリフォーム中のＥＶＯＨの軸方向の
厚み斑は大きくなり、このような多層射出プリフォーム
を延伸中空成型しても、厚みが均一で、かつ外観良好な
延伸中空底型多層容器は得られないのである。

本発明はＰＥＳとＥＶＯ）（を多層状に共射出成形して
、多層プリフォームを作つ之のち、共延伸中空底形する
ものであるが、その場合の層構成は一般ＫＰＥｓ／ＥＶ
ＯＨ／ＰＥＳ、、ｆｉるいｆｌＰＥＳ／ＥＶＯＨ／ＰＥ
Ｓ／ＥＶＯＨ／ＰＥ５（７）如＜、ＥＶＯＨＪＩＩをＰ
ＥＳ層で挾持するのが、共射出多層プリフォームの底形
の容易性及びガス遮断材であるＥＶＯｋｌの保護の点で
好ましい。

不発明では、ＥＶＯＨ膚とＰＥＳ層の間に、接着性樹脂
層を設けても良く、その場合には、例えばＰＥＳ／接着
性樹脂／Ｅ’ＶＯＨ／接着性樹脂／ＰＥＳの如く多層状
に射出底型すれば良いが、かかる接着性樹脂は、一般に
高価であり、しかもプリフォームａ型機が複雑となり、
操作も煩雑になるなどの不都合がある一方、充分な層間
接着力が得られるので、絞り出し式ボトルのように繰り
返し外力を受ける容器等には好ましい。

かかる接着性樹脂としては、たとえばカルボキシル基変
性ポリオレフィン、カルボキシル基変性エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、カルボキシル基変性エチレン−
酢酸ビニル共重合体、変性スチレン−ブタジェン共重合
体ラテックス、ポリアクリレート、ポリウレタン、さら
には特開昭５９−１１５３２７号に記載のアルミニウム
元素およびモノカルボン酸の結合し几ポリエステルを用
いることができる。なおここでカルボキシル変性とは不
飽和カルボン酸ま友はその無水物（例無水マレイン酸、
アクリル酸）で変性したことを意味する０ 本発明にかかるＰＥＳ、ＥＶＯＨ及び接着性樹脂には、
その特性を著しく損わない範囲で顔料、染料等の着色剤
、帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの添加剤を
加えることも他の熱可塑性樹脂をプレノドすることも良
い。

本発明にかかる多層延伸中空底型容器は、酸素や炭酸ガ
ス等のガス遮断性に優ｎ　ｓ　’！　念保香住、透明性
、外観、強度に優ｎているので、炭酸飲料、果汁、乳酸
飲料、茶、コーヒー、ビール等の飲料用容器として、を
九ケチャツプ、マヨネーズ、食用油、ドレッシング等の
食品用容器として、更に洗剤、シャンプー、化粧品、農
薬、医薬品等の容器として有用である。

以下、実施例を挙げて説明する。

ヒ　実施例 実施例１ 熱可塑性樹脂ポリエステル樹脂として固有粘度０．７３
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を使用し、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥｖＯＨ）とし
て、エチレン含有１４５モル％、けん化［９９，５％、
ＭＦｆｆ８　Ｐ／１（１（温［２１０℃、荷重２１６０
ｆ）の樹脂を用い、２シリンダ一聾共射出成形機（金型
２ヶ取り）を用いて、首部内径１２ｍ、全長９５ｍの多
層プリフォームを共射出底形し友。

ＰＥＴ＠シリｙダ　Ｏ内径ｔ１３８ｍｍ、ＥＶＯＨ側シ
リフシリンダ−は１６■で、可塑化さ１次樹脂は別々の
射出シリンダーからスプルーを介してＡ、Ｂ別々のホッ
トランナ−を通り、ホットランナ−ノズルの先端部で同
心円の円柱状に合流してプリフォーム金製へ流入するよ
うになっている。

また射出成型機は同心円の内側をＰＥＴが通り、外側ｔ
−ＥＶＯＨが通るようになっていてオープンループ式射
出プロセス二ン）ｅｒ−ル装置が付いており、射出速度
と射出圧力ｔ−３段階に制御できるようになっている。

原料樹脂、射出成形条件を第１表に示しｔｏ第３表の射
出コントローラー設定値の欄における射出速度Ｖｌ、　
Ｖｌ、　Ｖｌは３段階の速度が設定可能で、これを設定
値でなく実測値で示し、その下欄にＭｌ、　Ｖｌ、　Ｖ
ｌで動い次対応する範囲がスクリュー位置（最前進位置
を０とした）により示されている。射出圧力については
射出時の油圧（ゲージ圧）でＰＩ、　Ｐ２．　Ｐ３０３
段階の実測値が示され、下欄にＰｌに対応するスクリュ
ー位置による範囲の表示と、Ｐ２．Ｐ３に対応する作動
範囲はスクリュー位置ではなく、作動時間で示されてい
る。

以下第２〜３表の数値で順を追って説明する。

温度設定　（ｉ）ｐｇ’ｒはホッパー１１１（後部）２
５０℃、中部２７０℃、前部２７０℃に設定さＡ７’？
射出シリンダーＡから射出さｎスプルーを介して２６０
℃に保＊Ｒ九ホットランナーブロック中を通り２５０℃
の２重円筒状ホットランナ−ノズルの内側を通り、１２
℃に冷却さｎているプリフォーム金型のコアとキャビテ
ィの間に金製ゲートから射出充填されるようにし九。

（２）　　Ｆ、　Ｖ　ＯＨハホツパー側（後部）２２５
℃、前部２２５℃に設定され穴射出シリンダーＢ（２点
でコントロールしている）から射出されスプルーを介し
て２４０℃に設定さｒＬｔホットランナ−ブロック中ヲ
通り、２５０℃の２重円筒状ホットランナ−ノズルの外
側を通り上記と同じ金製に射出充填されるようにし几。

射出の作動条件 （１）　　タイマー設定 （射出＋保圧）時間・・・ＰＥＴの１次射出開始から、
ＰＥＴの２次射出完了を経て保圧（射出圧が保たれてい
る時間）が完了するまでの時間で８．５秒に設定し念。

冷却時間・・・保圧完了から金型が開くまでのプリフォ
ーム冷却時間を６秒に設定し友。

Ｂ射出遅延時間・・・ＰＥＴの一次射出開始からＰＥＴ
の一次射出完了（同時にＥＶＯＨが単独射出を開始する
）までの時間で１６２秒に設定した。

Ａ射出−時停止時間・・・ＰＥＴの１次射出完了後、Ｅ
ＶＯＨの射出ｔ−開始Ｌ、ＰＥＴｏ２次射出開始までＰ
ＥＴの射出を一時停止する時間を０．１秒に設定し次°
０ （２）射出コントローラー設定 Ａ射出容量・・・Ａ射出開始の前にスクリューが回転し
つつ後退してスクリュー先端に、可重化した樹脂を一定
量スドックするようになっている。この量はスクリュー
の後退位置で制御するようになっており、スクリュー最
前進位置ｔ。

として３５．６　Ｍまで後退するように設定した。

これを樹脂量に換算すると４０．４ｄになる。

Ｂ射出容量・・・同様にＢについてはスクリュー後退位
置２５■、樹脂量５．　ＯＮ！！に設定した。

Ａの射出速度・・・スクリューの前進速度を３段階（Ｖ
ｉ　−Ｖｌ　−Ｖｌ　）　Ｋ　ｌｌｔ　定テきル（７）
　テＶｔ　＝　２０ｗａ／’ｙｔ、Ｖｌ　＝　１５■／
就、Ｖｓ　＝　１５　ｗｓ／ｓｅｅ　（実測）となるよ
うに設定ルた。（この場合ＶｌはＰＥＴの１次射出速度
になっている）そして作動範囲を下欄（スクリュー範囲
）に示し次通りＶｌはスクリュー位置が３５．６　ｍか
ら１６ｍに前進するまでの間、ｖ２はスクリュー位置１
６鱈から８ｆｌに前進するまでの間、　Ｖｓはスクリュ
ー位置９■からＯｆｆまでの間（この場合、　Ｖｌ−Ｈ
−Ｖｌなので、スクリュー位＠　１６　ｖｍから０霧ま
で同速）の射出速度に対応するように切換ボイ／トを設
定し念。この場合ｖ１とＶ２の間に００１秒の１時停止
時間が入るようになっている。

Ｂの射出速度・・・ＥＶＯＨの射出速度をＶ１＝３０ｗ
／５ｅｅ（スクリュー位置２５ｍから１６箇までの範囲
）、Ｖ２　＝　３０　ｒｔｍ／ｓｅｃ　（スクリュー位
置１６ｍから８ｇｍまでの範囲）、Ｖ３　＝　ｌ　５　
ｍ／ｓｅｅ　（スクリュー位Ｉ！ｔ８１ａ１１小ら０■
までの範囲）と設定し友。

Ａの射出圧力・・・射出圧力ｆｔ３段階に設定できるの
でＰｉ　＝　ｉ　２０　ｋｑ／ｄＧ　（ゲージ圧）、Ｐ
ｚ＝５０）ｃｐ／−Ｇ、　Ｐ３＝４５ｋｇ／ａｄＧに設
定した。この場合、負は切換ポイントがスクリュー位置
で表示されている。即ち３５．６ｍから３ｗ’ｔでの間
である。

しかし負と胸については、装置が時間単位で設定するよ
うになっているので、その値を表中に示し之。それぞれ
２．５秒と３．５秒であり几。

Ｂの射出圧力・・・Ａと同様の表し方になっておりＰＩ
　＝　１２０１ｗ／ａ＋ＩＧ％Ｐｚ＝８０ｋｆ／ｃｄＧ
、Ｐ３＝６０橡／ｃｊＧ、　　Ｐｔはスクリュー位置２
５■から５鴫までの間、Ｐ２、ｈはその後それぞれ１．
５秒、４．５秒間作動するようにし友〇 Ａ、　　Ｂ共射出圧力については、アくまで設定値であ
る。このような条件で作りｔプリフォームの中間工程サ
ンプルを採取し、その首部断面を調べて首部金型充填速
度の比Ａ／Ｂｉ求めたところ、１゜０でおった。首部の
透明性は良好でＥＶＯＨ（７）最大厚みは３７０μで、
はぼ均一な厚さであった（第１表）０このプリフォーム
を用いて通常の二軸延伸ブロー成形機を便用し、面積延
伸倍率１０．２倍（軸方向３．０倍、同方向３．４倍）
で二軸共延伸し内容積７００ｍ、胴部の平均厚さ３００
μ、その９ちＥＶＯＨ層の平均厚さ２０μの中空成形容
器（ボトル）を得几。この際首部は把持し九ので延伸さ
れず、形状、透明性はプリフォームの時と変らず、ボト
ルのガスバリアー性は優ｎてい几。実施例１で得られ九
プリフォームの断面図を第１図に、第１図のＢＩＭＳの
拡大断面図全第６図に示し、さらにこのプリフォームを
二軸延伸ブａ−して得九ボトルの断面図を第２図に示す
。

比較例１ ５！施例１と同じ装置を用いてＰＥＴ単層の中空九が炭
酸ガスバリアー性は実施例１の約１／３であつ九。

比較例２ プリフォーム金型コア及びキャビティ温度を４０℃とじ
ｔ他は実施例１と全く同じ装置及び条件で、ＰＥＴとＥ
ＶＯＨの多層中空容器を作つｔｏその結果、首部ＥＶＯ
Ｈ層厚さは、実施例１と同じく最大３７０μであったが
、ＥＶＯＩ（の密度が１．１４４まで増加し念結果、首
部の透明性が低下し白っぽく不透明化していた。

実施例２〜４．比較例３〜７ 実施例１と同じ装置を用いて原料ＥＶＯＩＩ、プリフォ
ーム金型キャビティ及びコア温度、Ａ（ＰＥＴ）、Ｂ（
ＥＶＯＨ）の射出速度全変化させてプリフォーム及びボ
トルを作り九。結果を第１〜３表に示し念。首部ＥＶＯ
Ｈの厚みに関係する要因であるプリフォーム首部金型充
填速度の比Ａ／ＢはＰＥＴの２次射出速度全主として変
えることにより（実施例２〜４、比較例３〜６）、また
はＥＶＯＨの射出速度を変えること（比較例７）により
変化させ九。首部ＥＶＯＨの厚みと、密度、透明性の関
係は第１表に示す結果となつ食。比較例３で得らｆ’Ｌ
７’？−プリフォームの断面図を第４図に、第４図のＡ
部の拡大断面図を第５図に示す。

以下余白 第　　１　　表 注１）プリフォーム金型に各樹脂を射出する際、例えば
Ａ、　　Ｂ共射出の場合は人の１部を射出後、Ａの射出
′ｔ−１時中断しＢを射出開始し直ちにＡｉＢと同時に
射出していく。この時のＢとＡの全型内充填層の先端速
度の比を表す。

３）ＥＶＯＨがボトム部に几まり胴上部にはＥＶＯＨ層
がない。

Ｊｉ）比較例ΔはＰＥＴ単層のため首部透明性は良いが
ガスバリアー性は劣る。

以下余白 第　　２　　表 注１）射出速度はスクリュー前進速度の実測値２）射出
速度の切換位置が下記の数字で表さｎている。

３）射出シリンダーの油圧（ゲージ圧）４）最初の油圧
切換はスクリュー位置で示し、２段目、３段目の切換は
保圧時間で示して８る０ 以下余白 Ｇ１発明の効果 本発明によれば首部に白濁のみられない外観の良好な中
空成形多層容器を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得た多層プリフォームの断面図及び
第２図は第１図の多層プリフォームを二軸共延伸プａ−
して得几中空成形容器の断面図、第３図はＥＶＯＨ＠が
首下で１部欠落している好ましくないプリフォームの断
面図、第４図は比較例３で得た首部のＥＶＯＨ／ｉｌの
最大厚みが５００μを越えて不透明層となっているプリ
フォームの断面図、第５図は第４図Ａ部の拡大断面図、
第６図は第１図のＢ部のプリフォームの拡大断面図であ
る。 １：を部 ２：胴部 ３：つば部 ４：ＥＶＯＨ層 、６ ５：ＰＥＴ層 第　１　図　　　　　第　２　図 第　３　図 第　５　閉 洛４　図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性飽和ポリエステル系樹脂層を内外層とし
   、エチレン含有量２０〜６０モル％、酢酸ビニル成分の
   けん化度９５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体け
   ん化物系樹脂を中間層とする少なくとも３層構造を有す
   る共射出中空成形多層容器において、該容器の首部にお
   ける最大厚さが２〜４ｍｍで、かつ該エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体けん化物系樹脂層の最大厚さＴが５０〜５
   ００μの範囲にあり、さらに首部の該エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体けん化物系樹脂層の密度Ｙ（ｇ／ｃｍ＾３
   ）が、下記（１）式を満足することを特徴とする共射出
   中空成形多層容器。 Ｙ≦１．３２６−０．００４Ｘ−７．５×１０＾−＾６
   Ｔ・・・・・・（１）但し、Ｙは該容器の首部における
   エチレ ン−酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂層 の２０℃における密度（ｇ／ｃｍ＾３）、Ｘは該樹脂の
   エチレン含有量（モル％）を示す。
2. （２）首部のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物系
   樹脂層の最大厚さが１５０〜４００μの範囲にある特許
   請求の範囲第１項記載の共射出中空成形多層容器。
3. （３）熱可塑性飽和ポリエステル系樹脂層とエチレン−
   酢酸ビニル共重合体けん化物系樹脂層の間に、接着性樹
   脂層を設けることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の共射出中空成形多層容器。