JPS63112537A - ハイドロキシカルボン酸誘導体 - Google Patents

ハイドロキシカルボン酸誘導体

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JPS63112537A
JPS63112537A JP62261910A JP26191087A JPS63112537A JP S63112537 A JPS63112537 A JP S63112537A JP 62261910 A JP62261910 A JP 62261910A JP 26191087 A JP26191087 A JP 26191087A JP S63112537 A JPS63112537 A JP S63112537A
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alkyl
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トーマス・シヨル
ゲルト・ヤプス
アドルフ・リヒヤルツ
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Bayer AG
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    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C65/105—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups polycyclic

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハイドロキシカルボン酸誘導体ならびにその感
圧または感熱記録材料（反応性記録システム）への利用
に関する。
本発明の目的としている反応性記録システムは、とりわ
け、画像状の機械的な圧力または画像状に加熱すること
によって、その上に可視情報が形成できるような記録紙
である。
その中には公知の反応性複写紙も含まれる（グッチョ（
Ｍ、　Ｇｕｔｃｈｏ）著、カプセル技術とマイクロカプ
セル化（Ｃａｐｓｕｌｅ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　
ａｎｄＭ　１ｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）　、
ノイエス　データ　コーポレーション（Ｎｏｙｅｓ　　
Ｄａｔａ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、１９７２．２
４２〜２７７頁；マイクロカプセル化の方法と応用（Ｍ
　１ｃｒｏｅｎｃｎｐｓｕｌａｔｉｏｎ、　Ｐ　ｒｏｃ
ｅｓｓｅｓ　　ａｎｃｌ　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）
　、パンデガエル（Ｊ。
Ｅ　、　Ｖａｎｃｌｅｇａｅｒ）　編、プレナム　プレ
ス（Ｐ　ｆｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ）　、ニューヨーク
及びロンドン、の中で１２７〜１４３頁のバクスター（
Ｇ、　Ｂａｘｔｅｒ）の執筆、を参照］。
反応性の複写紙は、たとえば、それぞれ上紙は裏側にド
ナー層をもち、下紙は表側にアクセプター層をもつよう
な、２枚若しくはそれ以上の枚数ゆるやかに重なった紙
から成っている。こうしてそれぞれの場合に、ドナー層
とアクセプター層とが重なる。そのドナー層は、たとえ
ば、そのコア物質が有機溶媒に溶かした染料前駆体の溶
液であるようなマイクロカプセルを含み、またそのアク
セプター層は発色剤、すなわち染料前駆体を染料にかえ
る物質、を含んでいる。記録針の圧力によってマイクロ
カプセルが壊れ、染料前駆体が発色剤と画像状に反応す
る時、コピーができる。
もし染料前駆体がマイクロカプセル中ではなくて、可溶
性のワックス中に内蔵されている場合には、その紙を画
像状に加熱することによって、コピーができ上る。この
場合、そのシステムは熱反応性の記録システムである。
その染料前駆体と発色剤を同じ紙に塗布することｂ可能
である。この場合には、その紙を”自己発色性の紙°゛
と呼ぶ。そのような材料に画像状に圧力をかけるか加熱
することによって、例えばオリジナルを製作することも
できる。
感熱記録システムは、好ましくは、コンピュータプリン
ター、テレプリンタ−、テレックスのプリンターおよび
測定機器などで使われている。その上にレーザビームに
よって記録することもできる。
熱反応性の記録システムは、染料前駆体をバインダー層
に溶解または分散させ、そしてその上の第２層として発
色剤を同じバインダーに溶解または分散させるような方
法で、製造することができる。しかし染色前駆体と発色
剤を一つの層に分散させることもできる。熱をかけた部
分では、バインダーが熱によって軟化し、染料前駆体が
発色剤と接触する。接触する間に発色する。
公知の発色剤の代表例は、アタブルガス　クレイ、アシ
ッド　クレイ、ベントナイトおよびモンモリトナイトな
どのような活性粘土系物質；そのほか、ハロイサイト、
ゼオライト、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、リン酸アルミニウム、塩化亜鉛、カオリン
その他の粘土、たとえば環に置換基をもつフェノール類
やサリチル酸やサルチル酸の金属塩またはエステル類な
どのような酸性の有機化合物、ならびにたとえばフェノ
ール樹脂やアルキルフェノール−アセチレン樹脂やマレ
イン酸／コロホニイ樹脂や１部もしくは完全に加水分解
された無水マレイン酸とスチレンまたはエチレンまたは
ビニルメチルエーテルとのポリマーやポリアセタール類
などのような酸性の高分子化合物、である。
それらの発色剤は、基本的に非反応性または低反応性の
顔料やシリカゲルのような助剤を添加した混合物として
使うこともできる。そのような顔料の例は；タルク、二
酸化チタン、酸化亜鉛、チョーク；カオリンのような粘
土類、およびたとえば尿素−ホルムアルデヒドまたはメ
ラミン−ホルムアルデヒド縮合物のような有機顔料であ
る。
活性粘土類は湿度に敏感であるーすなわち発色した色は
水で消えるか湿った大気中で極めて薄くなる。例えば、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランまたは３−（Ｎ−シクロへキモニル−Ｎ−メチル−
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランのよう
な黒色のフルオラン染料の発色は不可能である。逆に、
対応する有機系の染料前駆体は赤味をおびた黒色または
緑色をおびた黒色の画像を形成するが、それはすぐに退
色して赤かっ色となる。
ドイツ特許公告２，２４２，２５０号およびベルキー特
許７８４，９１３号と８０２，９１４号には、発色剤と
して例えばサリチル酸などの置換ハイドロキシアリール
カルボン酸の金属塩の利用について記載されている。さ
らに、ドイツ特許２，３４８．６３９号には、芳香族カ
ルボン酸またはその塩とポリマーとの混合物について記
載されている。
芳香族カルボン酸およびその塩は大てい水に溶けるが故
に、水性の捺染のりとして使用した時にその酸の一部が
シートの内部に拡散し、その結果発色能力が低下し色濃
度が下る。
ヨーロッパ特許０，１８１，２８３号にはすでにサリチ
ル酸の金属塩およびその記録材への利用について記され
ている。しかしそれらは比較的高い融点をもつ低分子の
結晶性化合物である。
発色剤として用いるフェノールについて、例えば米国特
許３，２４４，５５０号にフェノール樹脂については、
例えば米国特許３，６７２，９３５号に、そしてさらに
ビスフェノールＡ樹脂の特殊用途については、例えばＪ
Ａ明細書０６３，９５８号に記載されている。
現在公知となっているフェノール類およびフェノール樹
脂は、とりわけ、次のような欠点をもっている： □たとえばクレイ系発色剤と比較して−そのコピーは色
濃度が低い。
□コピーの発色速度が遅い。初めはコピーが淡いが時間
が経つにつれて濃度が徐々に増大する。
□発色剤を塗布した紙は著しく黄ばむ傾向をもっていて
、太陽光は勿論人口照明によっても増長される。
本発明は次式 式中、環ＡとＢはさらに置換されている場合もあり、 Ｒ１〜Ｒ″はお互いに独立にＨまたはくとりわけ１〜４
個の炭素原子をもつ）アルキルを示すか、あるいは環Ａ
の少なくとも２個の炭素原子と一緒になって炭素環を形
成するための残基を示し、 ＺはＭ”７ｍ、ここでＭはｍ−価の金属イオン、とりわ
けＣｕ”、Ｚｎ”、Ｆｅ”、Ｆｅ”、ＡＩ３′″、Ｍｇ
２′″またはＣａ”であり、ｍは自然数、とりわけ２ま
たは３、であり、ｎは少なくとも２以上の自然数、とり
わけ２〜３０、とくに３〜６であり、そして ｐは１〜３の自然数をあられす、 によってあられされる化合物を提供する。
とくに好ましい具体例において、前述の式（Ｉ）の化合
物は、次の構造 式中、Ｒ’−Ｒ’、Ｚ、Ｍ、ｍおよびｎは前述の意味を
もち、 Ｒ４−Ｒ７はお互いに独立に水素、アルキル、とりわけ
１〜１８個の炭素原子をもつアルキル、アラルキル、と
りわけベンジル、ハロゲン、ハイドロキシル、アルコキ
シ、とりわけ１〜２４個の炭素原子をもつアルコキシ、
ＣＯＯＨ、Ｃ００Ｒ’　、ＣＮ　、　Ｎ　Ｏ２、−〇−
〇〇−Ｒ″、またはシクロアルキルを示し、 ＲａとＲγがお互いに独立に を示す場合もあり、 Ｒ１はアルキル、とりわけ１〜２４個の炭素原子をもつ
アルキル、アリール、とりわけフェニル、またＮＲ’Ｒ
’°を示し、Ｒ９とＲ”はお互いに独立に、水素、アル
キル、とりわけ１〜２４個の炭素原子をもつアルキル、
を示し、そして Ｒ″はアルキル、とりわけ０１〜Ｃ＋ｓのアルキル、を
示す、 に対応する。
きわめてとくに好ましい具体例において、ＣｏＯ２基は
環Ｂにおいて○Ｈ基に対して〇−位置に存在する。
さらに本発明は、酸触媒の存在下、５０〜１５０℃の温
度で化合物■と■を反応させ、その後同じ温度で脂肪酸
の金属塩と反応させることを特徴とする、式（Ｉｎ） Ｈ によってあられされる化合物を式（Ｉ’Ｖ）Ｒ’Ｃ＝Ｃ
Ｒ２Ｒ３ 式中、環ＡとＢは置換されている場合もあり、 ＺおよびＲ１−Ｒ３は前述の意味を有する、によってあ
られされる化合物と反応させることによる、高分子のハ
イドロキシカルボン酸およびその誘導体の合成方法を提
供する。
本発明による方法のとくに好ましい場合は、式（Ｉ［［
）の化合物が次の構造 Ｈ Ｒｓ　　Ｒ７ に、また式（ＩＶ）の化合物が次の構造Ｒ’Ｃ＝ＣＲ２
Ｒ３ Ｒ’　　Ｒ’ 式中、ＺおよびＲ１−Ｒ７は前述の意味を有する、 に対応する。
さらに本発明は式■の化合物を含む、反応性記録材を提
供する。
また本発明は、その発色剤が前述の式（Ｉ）に対応し、
および／または本発明の方法によって得ることができる
ことを特徴とする、発色剤による反応性記録システムを
用いて記録を行う方法を提供する。
本発明による芳香族ハイドロカルボキシ酸（Ｉ［［）と
ビニルベンゼン誘導体（ＩＶ）との反応生成物の金属塩
は、酸触媒の存在下で両成分を加熱後４０〜１７０℃の
温度で金属塩を添加することによって合成される。使用
される触媒は、Ｈ２ＳＯ４やｐ−トルエンスルフォン ある。
本発明による生成物は、軟化点２５〜１２５℃、酸価２
０〜２００、そして平均分子量３００〜３０００をもつ
無色ないし淡黄色の樹脂であることが好ましい。
好ましい出発物質（Ｉ）は、サリチル酸、Ｐ−ハイドロ
キシ安息香酸、３−ノニルサリチル酸、５　−　ｔｅｒ
ｔ−オクチルサリチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−
アミルサリチル酸、３−メチル−５　−　ｔｅｒｔ　−
オクチルサリチル酸、３−シクロへキシル−５−エチル
サリチル酸、５−クロロ−サリチル酸、２。
４−ジハイドロキシ安息香酸である。
好ましい出発物質（ＩＩ）は、スチレン、４−クロロス
チレン、４−メチルスチレン、４−ハイドロスチレン、
α−メチルスチレンおよびインデンである。
勿論前述の出発物質の混合物を用いることも可能である
。
反応成分は広範囲に変えることができる。好ましい生成
物は（ＩＩＩ）　：　（ＩＹ）のモル比が１；２〜８の
場合に得られる。触媒の濃度も同様に広範囲に変えるこ
とができる。しかし均一な生成物を得るためには、触媒
の濃度を最小限に［化合物（ＩＶ）に対して約０，５〜
３重量％］抑えるのが望ましい。
とくに適合する触媒はブレンステッド酸である。
これらはとりわけ、硫酸、ｐ−トルエンスルフォン酸、
ドデシルベンゼンスルフォン酸、塩酸などである。その
反応が同様に可能であることが認められているところの
ＡｔｃＩｉ、Ｂ　Ｆ　：ｌ，　’Ｓ　ｎ　Ｃ　ｌ　４、
Ｔ　ｉ　Ｃｌ　４などのスイス酸に比べてブレンステッ
ド酸の優っている点は、反応性の記録システムの発色剤
として用いるために基本的に重要な生成物の色の鮮やか
さにある。
用いられる金属塩は、遷移金属塩および周期律表の第■
および第■主族の塩である。たとえば酢酸塩、プロピオ
ン酸塩、ブチレートなどのような、弱い有機酸の金属塩
を用いるのも推奨しうる。好ましいものは、亜鉛、Ｆｅ
、Ｐ＋ｌＩｇ、Ｃａ、ＡＩの酢酸塩である。これらのう
ち、亜鉛がとくに好ましい。
本発明による生成物を合成するためには、芳香族のハイ
ドロキシカルボン酸を純粋な形、またはクロロベンゼン
などの不活性溶媒の溶液の形で、たとえば硫酸などのブ
レンステッド酸とともに容器に入れ、これに４０〜１７
０℃、好ましくは６０〜１２０℃、の温度でビニルベン
ゼン化合物（ＩＶ）を加えるのが好ましい。その後に金
属塩、好ましくは金属の酢酸塩、を加えるが、金属の酢
酸塩の場合には酢酸を蒸溜で除いておく。
こうして合成された樹脂は、この段階で溶媒と水を加え
て洗うことができる。残存する微量の酸触媒は生成物の
発色性にあまり影響しないので、水洗はしばしば不必要
となる。この樹脂は高温で徐々に脱炭酸反応をおこし、
そのために少しづつ発色性が低下するので、温度の上限
を１７０℃以下に保つことがより重要である。
本発明による発色剤と前述の水分散液は、たとえばノン
カーボン複写紙の製造や感熱記録紙の製造に用いること
ができる。この目的のためには、本発明による発色剤の
分散液が紙を移動させるウェブの上で塗布される。その
ような方式で塗布されるインキの組成は公知である。
ノンカーボン複写紙を製造するために用いる塗布用イン
キは、たとえば十分な量の分散液を含む水の中へ、粉末
状樹脂を機械的に分散させることによって調製される。
適合する分散剤は、たとえば、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルアルコール、ハイドロキシエチルセルロース、アラ
ビヤゴム、グアールガム、いなごまめガムまたはガハッ
チガムである。とくに好ましいものは、本発明による発
色剤の他に次のようないろいろなポリサッカライドを組
合わせて含んでいるような分散液である：アラビャゴム
とグアールガム、アラビヤゴムといなごまめガム；これ
らの場合、明らかにアラビヤゴムは分散剤として働き、
もう一方のポリサッカライドは樹脂粒子の沈降や凝縮を
防ぐ増粘剤として働く。
適合する機械的な分散手段は、市販のコロイドミル、ビ
ーズミル、ボールミルおよび類似の均質化装置である。
塗布用インキを配合するために、さらにその中へ、チョ
ーク、塗布用クレイ、ケイ酸アルミニウムなどのような
吸収剤の水分散液が添加されることが多い。
本発明による発色剤の発色性は、″“混合システム”と
して用いる、すなわちたとえば化学的に変成されたモン
モリロナイトを基にしたケイ酸アルミニウムの層と一緒
に複合された場合にとくに優れている。
さらに、塗布用インキは支持体上で発色剤を固定するた
めのバインダーが添加されなければならない。紙が好ま
しい支持体であるから、そのバインダーは、主として、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ハイドロキシメ
チルセルロース、カゼイン、メチルセルロース、デキス
トリン、でんぷん、でんぷん誘導体またはポリマーラテ
ックスなどの紙用塗布剤である。後者はたとえばブタジ
ェン−スチレン共重合体もしくはアクリルホモポリマー
またはコポリマーである。
本発明によるカラートナーを含む塗布用組成物は、たと
えばブレードコーターやその他の通常の塗布技術などの
ような種々の公知の塗布技術の適用を可能とする。
しかし、水性の塗布用インキの他に、フレキソグラフィ
ーやオフセット印刷用の印刷インキへの利用の可能であ
る。
オフセットまたは凸版用印刷インキの調製時に、本発明
による発色剤樹脂はスリーロールミル上で適当なフェス
とともに粉砕される。そのようなオフレキソ印刷用イン
キの調製は、公知の技術である。
フレキソ印刷用インキは、バインダーの他に低沸点の溶
媒を含んでいる。この目的に適合する溶媒は、たとえば
、０１〜Ｃ６のアルコール、Ｃ２〜Ｃ４のアルカンジオ
ール、０２〜Ｃ４のアルカントリオール、エチレングリ
コールモノアルキルエーテル、芳香族炭化水素、エステ
ル及び／まなはケトンである。溶媒には、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ
−ブタノール、インブタノール、ｓｅｅ　、−ブタノー
ル、エチレングリコーリモノメチルエーテル、エチレン
グリコール、１，２−プロパンジオール、グリセロール
、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン
またはそれらの混合物なども含まれる。フレキソ印刷用
インキの調製は同様に古くから知られた技術である。
その印刷インキは、たとえばオフセットまたはフレキソ
印刷機を用いて、支持体のある部分にスポット状に塗布
することができる。
この方法を用いると、スポット状に発色剤を塗布した紙
を製造したり、全体に塗布された発色剤のうちで秘密保
持の理由からコピーをとりなくない場所を従来公知のよ
うにゾーン状に中和されるのを防ぐこともできる。
本発明による発色剤樹脂は、感熱紙の製造にも同様に使
用することができる。
熱反応性記録システムは、たとえば怒熱記録および悪態
複写材料および紙などを含む、これらのシステムはたと
えばデータ記録、コンピュータプリンター、テレプリン
タ−、テレックス装置、あるいはエレクトロカーディオ
グラフのようなレコーダや計測器に利用できる。像形成
（マーキング）は熱いペンを使って手工的に行うことも
できる。
熱による像形成のもう一つの方法はレーザビームである
。
熱反応性記録材料は、色素前駆体をバインダー層内に溶
解または分散させ、そして第２層のバインダー内に発色
剤を溶解または分散させることによって製造することが
できる。もう一つの可能性は１つの層内に色素前駆体と
発色剤を分散させる方法である。熱によっである部分の
バインダーが軟化し、熱のかけられた部分で色素前駆体
が発色剤と接触し、そして直ちに所望の発色がおこる。
感熱紙の製造は公知の技術である６ 次の製造例および応用例において、とくに記載のない限
り、パーセントは重量パーセント、部は重量部であられ
す。
夫１色−１ クロロベンゼン１２０Ｏｚｆ中サリチル酸５５２ｇと濃
硫酸２０ｙとの混合物に約５０〜６０℃でスチレン１２
４８ｙを加えた。その後１３０℃で３時間撹拌して得ら
れた透明な溶液を冷却し、これに５０℃でＺｎ（○ＡＣ
＞２Ｘ２Ｈ２０４３８ｇを加えた。その後すべての溶媒
を真空蒸留で除く。こうして軟化点４５°Ｃ，Ｍ価１１
７、ＯＨ価１９４〜２０４、平均分子量４３０　（ＧＰ
Ｃによる）をもつ、やや黄味をおびた樹脂１９２４ｙを
得る。
火恭ＩＬ二と サリチル酸３５ｇとｐ−クロロスチレン１０４Ｖの混合
物に室温で濃いＨ２ＳＯ４２，５ｙを加えたところ、発
熱反応が始まった。その後１３０℃で４時間過熱し、１
００℃でＺ　ｎ、　（ＯＡｃ）２ｘ２　Ｈ２０２７ｇを
加え、そして揮発性のすべての成分を真空蒸溜で除く。
こうして軟化点７４℃、０８価１８５、平均分子量４０
０（ＧＰＣによる）をもつ黄味をおびた樹脂的１４０ｙ
を得る。
火１匠−尤 濃いＨ２Ｓ　Ｏ４２−５ｙの存在下でサリチル酸３５ｙ
をｐ−クロロスチレン２０７．８ｇ及びＺ　ｎ　（ＯＡ
　ｃ　）２　×２　Ｈ２Ｏ２７ｉＦと反応させて、実施
例２のようにくりかえした。軟化点９８℃をもつ黄色味
をおびた樹脂を得る。
夫１匠−先 クロロベンセン８０ｚｌ中で５−　ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル８９７．５ｇと濃いＨｘＳＯ４５ｙの混合物中へ
、５０°Ｃでスチレン２０８ｇを加え、１３０℃で３時
間撹拌した後、１００℃でＺｎ（ＯＡｃ）２ｘ　２Ｈ２
０５４，９ｇを加え、そしてすべての揮発性成分を真空
蒸溜で除いた。こうして軟化点４９℃をもつ灰色味をお
びた透明な樹脂を得る。
夫１１−ｉ クロロベンゼンｌ０Ｃ）＋１中でサリチル酸２７．６ｇ
と濃いＨ２ＳＯ４２ｇの混合物をスチレン２０８ｇおよ
びＺ　ｎ　（ＯＡ　Ｃ）２　×２　Ｈ２Ｏ２１，９ｇと
反応させて、実施例１をくりかえした。０８価７０の無
色の弾力性のある樹脂を得る。
夫１蝕−ｉ クロロベンゼン３３００π！中でサリチル酸３０３６Ｆ
Ｉとドデシルベンゼンスルフォン酸５１５２の混合物を
スチレン６８６４１？およびＺ　ｎ　（ＯＡ　Ｃ）２×
２Ｈ２０２８９５ｇと反応させて実施例１をくりかえし
た。軟化点４０℃で平均分子量４００（ＧＰＣによる）
をもつ無色の樹脂を得る。
＃＜樹脂エマルジョンを合成するため）実施例１で得ら
れた樹脂５０部を、濃度１０％のポリビニルアルコール
水溶液くベキスト社製Ｍｏｗｉｏｌ■２６／８８）４９
部及びナフタレンスルフォン酸のホルムアルデヒド縮金
物１重量部とともに、樹脂の粒径が約２　Ｂ　ｍになる
までボールミルで粉砕した。
得られた生成物は、樹脂分５０％のきわめて粘稠な分散
物で、塗布用の水性インキ組成物の配合に使用できた。
実ｍ 容器にまず水１０．６ｋｇを入れ、水酸化ナトリウム溶
液でｐＨ９にした。よく撹拌しながらチャイナクレイ５
ＰＳ２．６ＡＩ？と沈降性ケイ酸アルミニウム０．９ｋ
ｇを加えた。
こうして得られた充てん剤の分散液８．５部ｇに、実施
例７で得られた濃度５０％の樹脂エマルジョン１ｋｇを
加えた。その塗布用インキが撹拌によって均質になって
から、濃度５０％のストレンーブタジエンラテックス３
２０ｇを加えた。
実」口ｌ（ノーカーボン複写紙の製造）４０μｍのワイ
ヤを巻いたドローバ−を用いて、実施例８による塗布用
インキを、単位面積あたり４５ｇ／ｊＩ２の重量をもつ
基紙に塗布した。塗布量は乾燥後５〜６ｇ／ｍ２であっ
た。
こうして製造された発色剤の紙を、カプセルを塗布した
市販の複写紙の塗布面と接触させた。たとえばタイプラ
イタ−によって文字を書くと、用いたコピー紙のタイプ
によって、濃い黒色または青色のインクで発色したコピ
ーが得られた。
大ｍ ２μｍ以下に粉砕した実施例２の樹脂２．５部をニーグ
ーを用いて、プリントフェス［シュミット商会（Ｇｅｂ
ｒ、　　Ｓｅｈｍｉｄｔ）　、フランクフルト、製の鮮
やかな光沢のオーバープリントラッカー１６部に加えて
撹拌した。その混合物をスリーロールミルで５回粉砕し
た。
こうして配合された印刷インキをオフセット印刷機［ロ
タプリント（Ｒｏｔａｐｒｉｎｔ）　］を用いて紙の支
持体上に印刷した。市販のノーカーボン複写紙と接触さ
せ、筆圧をかけると印刷された部分にはコピーが形成さ
れた。
夫ｌ九−二二 カラードナー（たとえばクリスタルバイオレットラクト
ン）１００ｙを濃度６％のポリビニルアルコール［ヘキ
スト社製モビオール（Ｍｏｖｉｏｌ）　’）２６／８８
］の水溶液７５０ｇとともに、２〜４μｍの粒径になる
までボールミルで粉砕した。
この分散液８部を実施例８の塗布用インキ６０部と混合
した。
この混合物をワイヤを巻きつけたドローバ−（４０）１
ｍ）で単位面積当り５２ｇ／ｘ２の重量をもつ基紙に塗
布した。塗布量は３〜４ｇ／ｘ２であった。
無色の紙は約１２０℃で青色に発色し始め、約２００℃
で最も濃い発色に到達した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、環ＡとＢはさらに置換されている場 合もあり、 Ｒ＾１〜Ｒ＾３はお互いに独立にまたはアルキルを示す
    か、あるいは環Ａの少なくとも２個 の炭素原子と一緒になって環を形成するた めの残基を示し、 ＺはＭ＾ｍ＾＋／ｍ、ここでＭはｍ−価の金属イオン、 ｍは自然数であり、 ｎは少なくとも２以上の自然数であり、 そしてｐは１〜３の自然数をあらわす、 によってあらわされる化合物。 ２、その化合物が次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾３、Ｚ、Ｍ、ｍおよびｎは前述の意
    味をもち、 Ｒ＾４〜Ｒ＾７はお互いに独立に水素、アルキル、アラ
    ルキル、ハロゲン、アルコキシ、 ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ＾８、ＣＮ、ＮＯ＿２、−Ｏ−Ｃ
    Ｏ−Ｒ″またはシクロアルキルを 示し、 Ｒ＾６とＲ＾７が ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す場合もあり、 Ｒ＾８はアルキル、アリール、とりわけフェニル、また
    はＮＲ＾９Ｒ＾１＾０を示し、 Ｒ＾９とＲ＾１＾０はお互いに独立に水素またはアルキ
    ルを示し、そして Ｒ″はアルキルを示す、 に対応することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
    載の化合物。 ３、ＣＯＯＺ基は環ＢにおいてＯＨ基に対してｏ−位置
    に存在することを特徴とする、特許請求の範囲第１〜２
    項のいずれかに対応する化合物。 ４、酸触媒の存在下、５０〜１５０℃の温度で化合物I
    IIとIVを反応させ、その後同じ温度で脂肪酸の金属塩と
    反応させることを特徴とする、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） によってあらわされる化合物を式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、環ＡとＢは置換されている場合もあ り、 Ｚ及びＲ＾１〜Ｒ＾３は前述の意味を有する、によって
    あらわされる化合物と反応させることによる、高分子の
    ハイドロキシカルボン酸およびその誘導体の合成方法。 ５、式（III）の化合物が次式に、 ▲数式、化学式、表等があります▼ また式（IV）の化合物が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＺおよびＲ＾１〜Ｒ＾７は前述の意味を有する、 に対応することを特徴とする、特許請求の範囲第４項記
    載の方法。 ６、それが特許請求の範囲第１項記載の化合物を少なく
    とも１つ含んでいることを特徴とする、反応性記録シス
    テム。 ７、その発色剤が式（ I ）に対応し、そして／あるい
    は特許請求の範囲第４項記載の方法によって合成するこ
    とができることを特徴とする、発色剤を用いた反応性記
    録システムによる情報記録方法。 ８、ＭがＺｎ＾２＾＋をあらわすことを特徴とする、特
    許請求の範囲第４〜７項のいずれかに対応する方法。
JP62261910A 1986-10-21 1987-10-19 ハイドロキシカルボン酸誘導体 Pending JPS63112537A (ja)

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