JPH0637492B2 - 色原体フタリド - Google Patents
色原体フタリドInfo
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- JPH0637492B2 JPH0637492B2 JP1210776A JP21077689A JPH0637492B2 JP H0637492 B2 JPH0637492 B2 JP H0637492B2 JP 1210776 A JP1210776 A JP 1210776A JP 21077689 A JP21077689 A JP 21077689A JP H0637492 B2 JPH0637492 B2 JP H0637492B2
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- substituted
- alkyl
- halogen
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/26—Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は色原体フタリド、その製造方法ならびに感圧又
は感熱記録材料の発色剤としてのその使用法に関する。
は感熱記録材料の発色剤としてのその使用法に関する。
本発明による色原体フタリドは下記一般式で表される。
（式中、 Ｘ、Ｒ１、Ｒ２はＣ３−Ｃ６−アルキルでありそして同
一種であり、 Ｙ１は水素、未置換又はハロゲン、ヒドロキシル、シア
ノ又は低級アルコキシによって置換された１２個以下の
炭素原子を有するアルキル、１乃至１２個の炭素原子を
有するアシル、ベンシル、又はハロゲン、シアノ、低級
アルキル又は低級アルコキシによって置換されたベンシ
ル、 Ｙ２は水素、低級アルキル又はフェニルを意味し、そし
て、 ベンゼン環ＡとＢは互いに独立的に未置換であるか、又
はハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシ、
低級アルキルチオ、低級アルコキシカルボニル、アミ
ノ、モノ−低級アルキルアミノ、ジ−低級アルキルアミ
ノ又は低級アルカノイルアミノによって置換されてい
る。
一種であり、 Ｙ１は水素、未置換又はハロゲン、ヒドロキシル、シア
ノ又は低級アルコキシによって置換された１２個以下の
炭素原子を有するアルキル、１乃至１２個の炭素原子を
有するアシル、ベンシル、又はハロゲン、シアノ、低級
アルキル又は低級アルコキシによって置換されたベンシ
ル、 Ｙ２は水素、低級アルキル又はフェニルを意味し、そし
て、 ベンゼン環ＡとＢは互いに独立的に未置換であるか、又
はハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシ、
低級アルキルチオ、低級アルコキシカルボニル、アミ
ノ、モノ−低級アルキルアミノ、ジ−低級アルキルアミ
ノ又は低級アルカノイルアミノによって置換されてい
る。
上記のフタリドの定義において、低級アルキル、低級ア
ルコキシ、低級アルキルチオとは炭素数が１乃至５、好
ましくは１乃至３である基又は基部分をいう。例示すれ
ば、低級アルキル基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、
イソアミルなどである。低級アルコキシ基はメトキシ、
エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−
ブトキシなどである。低級アルキルチオはメチルチオ、
エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどである。
ルコキシ、低級アルキルチオとは炭素数が１乃至５、好
ましくは１乃至３である基又は基部分をいう。例示すれ
ば、低級アルキル基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、
イソアミルなどである。低級アルコキシ基はメトキシ、
エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−
ブトキシなどである。低級アルキルチオはメチルチオ、
エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどである。
ハロゲンの例はフッ素、臭素、又は好ましくは塩素であ
る。
る。
アシルは特にホルミル、アセチル、プロピオニルの様な
低級アルキルカルボニル、ベンゾイルなどである。その
他のアシルとして低級アルキルスルホニルたとえばメチ
ルスルホニル又はエチルスルホニル、さらにはフェニル
スルホニルが挙げられる。ベンゾイル及びフェニルスル
ホニルは場合によってはハロゲン、メチル、メトキシ又
はエトキシによって置換されていてもよい。
低級アルキルカルボニル、ベンゾイルなどである。その
他のアシルとして低級アルキルスルホニルたとえばメチ
ルスルホニル又はエチルスルホニル、さらにはフェニル
スルホニルが挙げられる。ベンゾイル及びフェニルスル
ホニルは場合によってはハロゲン、メチル、メトキシ又
はエトキシによって置換されていてもよい。
Ｘ、Ｒ１、Ｒ２はｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソペンチル、ｎ−ヘキシルなどでありうる。Ｘ、Ｒ１、
Ｒ２は同種であり、特にｎ−プロピル又はより好ましく
はｎ−ブチルである。
チル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソペンチル、ｎ−ヘキシルなどでありうる。Ｘ、Ｒ１、
Ｒ２は同種であり、特にｎ−プロピル又はより好ましく
はｎ−ブチルである。
アルキル基Ｙ１は直鎖状又は分枝状でありうる。たとえ
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、イソアミル、ｎ−
ヘキシル、２−エチル−ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニ
ル、ｎ−ドデシルなどである。
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、イソアミル、ｎ−
ヘキシル、２−エチル−ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニ
ル、ｎ−ドデシルなどである。
置換アルキル基Ｙ１は、好ましくはそれぞれ全部で２乃
至６個の炭素原子を有するシアノアルキル、ハロゲノア
ルキル、ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキルな
どである。特に例示すれば、β−シアノエチル、β−ク
ロロエチル、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプ
ロピル、β，γ−ジヒドロキシプロピル、β−メトキシ
エチル、β−エトキシエチル又はγ−メトキシプロピル
である。
至６個の炭素原子を有するシアノアルキル、ハロゲノア
ルキル、ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキルな
どである。特に例示すれば、β−シアノエチル、β−ク
ロロエチル、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプ
ロピル、β，γ−ジヒドロキシプロピル、β−メトキシ
エチル、β−エトキシエチル又はγ−メトキシプロピル
である。
ベンジル基Ｙ１に存在しうる好ましい置換基の例はハロ
ゲン、メチル又はメトキシである。かかる芳香脂肪族基
としてはｐ−メチルベンジル、ｏ−又はｐ−クロロベン
ジルなどが例示される。
ゲン、メチル又はメトキシである。かかる芳香脂肪族基
としてはｐ−メチルベンジル、ｏ−又はｐ−クロロベン
ジルなどが例示される。
Ｎ−置換基Ｙ１はベンジル、アセチル、プロピオニル、
水素或はメチル、エチル、ｎ−ブチル又はｎ−オクチル
のごときＣ１−Ｃ８−アルキルであるのが好ましい。
水素或はメチル、エチル、ｎ−ブチル又はｎ−オクチル
のごときＣ１−Ｃ８−アルキルであるのが好ましい。
Ｙ２は好ましくはフェニル、又は最も好ましくはメチル
である。
である。
ベンゼン環Ａはさらに置換されていないのが好ましい。
置換されている場合、好ましい置換基はハロゲン、低級
アルキルたとえばメチル又はｔｅｒｔ−ブチル、低級ア
ルコキシたとえばメトキシなどである。
置換されている場合、好ましい置換基はハロゲン、低級
アルキルたとえばメチル又はｔｅｒｔ−ブチル、低級ア
ルコキシたとえばメトキシなどである。
ベンゼン環Ｂは場合によってはハロゲン、ニトロ、低級
アルキル、低級アルコキシ又はジ−低級アルキルアミノ
によって置換されていてもよい。好ましくは、ベンゼン
環Ｂは未置換又は１乃至４個のハロゲン原子によって置
換されている。
アルキル、低級アルコキシ又はジ−低級アルキルアミノ
によって置換されていてもよい。好ましくは、ベンゼン
環Ｂは未置換又は１乃至４個のハロゲン原子によって置
換されている。
特に興味ある本発明によるフタリドは下記式で示され
る。
る。
式中、 Ｘ１、Ｒ３、Ｒ４はプロピル、ブチル、ペンチル又はヘ
キシルでありそして同一種であり、 Ｙ３はＣ１−Ｃ８−アルキル、 Ｙ４はメチル又はフェニルを意味し、そして、ベンゼン
環Ｄは未置換又はハロゲン、低級アルキル又はジ−低級
アルキルアミノによって置換されている。
キシルでありそして同一種であり、 Ｙ３はＣ１−Ｃ８−アルキル、 Ｙ４はメチル又はフェニルを意味し、そして、ベンゼン
環Ｄは未置換又はハロゲン、低級アルキル又はジ−低級
アルキルアミノによって置換されている。
式（２）のフタリドの中では、ベンゼン環Ｄが未置換又
は１乃至４個のハロゲンによって、好ましくは１乃至４
個の塩素原子によって置換されている。
は１乃至４個のハロゲンによって、好ましくは１乃至４
個の塩素原子によって置換されている。
格別に重要なものは下記式のフタリドである。
式中、 Ｘ２、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれｎ−プロピル又はｎ−ブチ
ルでありそして同一種であり、 Ｙ３はＣ１−Ｃ８−アルキル、 Ｙ４はメチル又はフェニルを意味し、そして、ベンゼン
環Ｄ１は未置換又は４個の塩素原子によって置換されて
いる。
ルでありそして同一種であり、 Ｙ３はＣ１−Ｃ８−アルキル、 Ｙ４はメチル又はフェニルを意味し、そして、ベンゼン
環Ｄ１は未置換又は４個の塩素原子によって置換されて
いる。
式（３）のフタリドの中では、特にｎ−ブチルであるも
のが特に好ましい。
のが特に好ましい。
式（１）乃至（３）のフタリドは新規な色原体化合物で
あり、それ自体公知の方法によって製造することができ
る。１つの方法として、式（１）の化合物は、任意の順
序で式 の無水物の１モルを、式 のインドールの１モル及び式 のアミノベンゼンの１モルと反応させることによって製
造することができる。
あり、それ自体公知の方法によって製造することができ
る。１つの方法として、式（１）の化合物は、任意の順
序で式 の無水物の１モルを、式 のインドールの１モル及び式 のアミノベンゼンの１モルと反応させることによって製
造することができる。
なお、式（４）、（５）、（６）中のＡ、Ｂ、Ｒ１、Ｒ
２、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２は前記に定義した意味を有する。
２、Ｘ、Ｙ１、Ｙ２は前記に定義した意味を有する。
好ましくは、本発明によるフタリドは、式 （式中、Ａ、Ｂ、Ｙ１、Ｙ２は前記に定義した意味を有
する）の化合物を式（６）のアミノベンゼンと反応させ
ることによって製造される。
する）の化合物を式（６）のアミノベンゼンと反応させ
ることによって製造される。
この反応は好ましくは、反応成分を酸性縮合剤の存在
下、かつ２０乃至１４０℃の温度で反応させることによ
って実施される。使用される縮合剤の例は無水酢酸、塩
化亜鉛、硫酸、リン酸、オキシ塩化リンなどである。式
（１）の目的化合物の単離は一般に公知方法により、反
応混合物をたとえばアルカリ金属水酸化物、アンモニ
ア、アルカリ金属炭酸塩又は炭酸水素塩のごときアルカ
リで少なくともｐＨ６、好ましくはｐＨ７乃至１１に調
整してそして生じた沈殿を分離し、洗浄しそして乾燥す
るか、或は、適当な有機溶剤、たとえば、メタノール、
イソプロパノール、ベンゼン、クロルベンゼン又は特に
トルエン或はトルエン／メタノール混合物で処理するこ
とにより実施される。
下、かつ２０乃至１４０℃の温度で反応させることによ
って実施される。使用される縮合剤の例は無水酢酸、塩
化亜鉛、硫酸、リン酸、オキシ塩化リンなどである。式
（１）の目的化合物の単離は一般に公知方法により、反
応混合物をたとえばアルカリ金属水酸化物、アンモニ
ア、アルカリ金属炭酸塩又は炭酸水素塩のごときアルカ
リで少なくともｐＨ６、好ましくはｐＨ７乃至１１に調
整してそして生じた沈殿を分離し、洗浄しそして乾燥す
るか、或は、適当な有機溶剤、たとえば、メタノール、
イソプロパノール、ベンゼン、クロルベンゼン又は特に
トルエン或はトルエン／メタノール混合物で処理するこ
とにより実施される。
式（１）乃至（３）のフタリドは通常無色であるかせい
ぜい僅かに着色しているにすぎない。これらの発色剤を
好ましくは酸性の顕色剤、すなわち電子受容体と接触さ
せると、使用した顕色剤の種類に応じて濃い緑青色、青
色又は紫青色像を生じ、その色像はきわめて耐昇華堅牢
性かつ耐光堅牢性である。
ぜい僅かに着色しているにすぎない。これらの発色剤を
好ましくは酸性の顕色剤、すなわち電子受容体と接触さ
せると、使用した顕色剤の種類に応じて濃い緑青色、青
色又は紫青色像を生じ、その色像はきわめて耐昇華堅牢
性かつ耐光堅牢性である。
式（１）乃至（３）のフタリドは、また、一種又はそれ
以上の他の公知発色剤、たとえば、 ３，３−ビス（アミノフェニル）フタリド、３−インド
リル−３−アミノフェニルアザフタリド、 ３−インドリル−３−アミノフェニルジアザフタリド、 ３，３−ビス（インドリル）フタリド、 ３，３−ビス（アルコキシ）フルオラン、 ３−アミノフルオラン、 ２，６−ジアミノフルオラン、 ２，６−ジアミノ−３−メチルフルオラン、 ３，６−ビス（ジアリ−ルアミノ）フルオラン、 ロイコオーラミン、 スピロピラン、 スピロジピラン、 クロメノインドール、 クロメノピラゾール、 フェノキサジン、 フェノチアジン、 キナゾリン、 ローダミンラクタム、 カルバゾリルメタン又はその他のトリアリールメタンロ
イコ染料と混合して青、マリンブルー、グレー又は黒な
どの色を発色させるためにきわめて有用である。
以上の他の公知発色剤、たとえば、 ３，３−ビス（アミノフェニル）フタリド、３−インド
リル−３−アミノフェニルアザフタリド、 ３−インドリル−３−アミノフェニルジアザフタリド、 ３，３−ビス（インドリル）フタリド、 ３，３−ビス（アルコキシ）フルオラン、 ３−アミノフルオラン、 ２，６−ジアミノフルオラン、 ２，６−ジアミノ−３−メチルフルオラン、 ３，６−ビス（ジアリ−ルアミノ）フルオラン、 ロイコオーラミン、 スピロピラン、 スピロジピラン、 クロメノインドール、 クロメノピラゾール、 フェノキサジン、 フェノチアジン、 キナゾリン、 ローダミンラクタム、 カルバゾリルメタン又はその他のトリアリールメタンロ
イコ染料と混合して青、マリンブルー、グレー又は黒な
どの色を発色させるためにきわめて有用である。
式（１）乃至（３）のフタリドは活性化粘土上ならびに
フェノール系基層上で高い色濃度及び優れた耐光堅牢を
もつ色を発色する。本化合物は感熱又は特に感圧記録材
料、複写材料を含めた記録材料のための即時発色性発色
剤として好適である。本化合物はｐＨ安定でしかもカプ
セル油に易溶であるという特徴を持つ。ＣＢ−シート上
で露光されてもほとんど色濃度の低下（ＣＢ減衰）が生
じない。
フェノール系基層上で高い色濃度及び優れた耐光堅牢を
もつ色を発色する。本化合物は感熱又は特に感圧記録材
料、複写材料を含めた記録材料のための即時発色性発色
剤として好適である。本化合物はｐＨ安定でしかもカプ
セル油に易溶であるという特徴を持つ。ＣＢ−シート上
で露光されてもほとんど色濃度の低下（ＣＢ減衰）が生
じない。
感圧記録材料は、たとえば、少なくとも１組のシートよ
りなり、一方のシートが有機溶剤に溶解された少なくと
も１種の式（１）乃至（３）の発色剤を含有し、他方の
シートが顕色剤としての電子受容体を含有している構成
をとる。
りなり、一方のシートが有機溶剤に溶解された少なくと
も１種の式（１）乃至（３）の発色剤を含有し、他方の
シートが顕色剤としての電子受容体を含有している構成
をとる。
顕色剤の代表例としては次のものが挙げられる。
活性粘土物質たとえばアタパルガス粘土、酸性粘土、ベ
ントナイト、モンモリロナイト、活性化粘土たとえば酸
活性ベントナイト又はモンモリロナイト、さらにはゼオ
ライト、ハロサイト、シリカ、アルミナ、硫酸アルミニ
ウム、リン酸アルミニウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、二酸
化ジルコニウム、活性化カオリン或はその他任意の粘
土。さらに、適当な顕色剤の例としては酸性有機化合
物、たとえば、未置換又は環置換されたフェノール、レ
ゾルシン又はサリチル酸たとえば３，５−ビス−（α，
α−ジメチルベンジル−）−サリチル酸又は３，５−ビ
ス−（α−メチルベンジル−）−サリチル酸又はサリチ
ル酸エステル及びそれらの金属塩たとえば亜鉛塩、さら
には酸性重合体たとえばフェノール系重合体、アルキル
フェノールアセチレン樹脂、マレイン酸／ロジン樹脂、
或は部分的又は完全に加水分解された、マレイン酸とス
チレン、エチレン又はビニルメチルエーテルとの重合
体、又はカルボキシメチレン重合体などがあげられる。
上記モノマー及びポリマー化合物の混合物も使用でき
る。好ましい顕色剤は酸活性化ベントナイト、サリチル
酸亜鉛、或はｐ−置換フェノールとホルムアルデヒドと
の縮合生成物である。これは亜鉛で変成されていてもよ
い。
ントナイト、モンモリロナイト、活性化粘土たとえば酸
活性ベントナイト又はモンモリロナイト、さらにはゼオ
ライト、ハロサイト、シリカ、アルミナ、硫酸アルミニ
ウム、リン酸アルミニウム、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、二酸
化ジルコニウム、活性化カオリン或はその他任意の粘
土。さらに、適当な顕色剤の例としては酸性有機化合
物、たとえば、未置換又は環置換されたフェノール、レ
ゾルシン又はサリチル酸たとえば３，５−ビス−（α，
α−ジメチルベンジル−）−サリチル酸又は３，５−ビ
ス−（α−メチルベンジル−）−サリチル酸又はサリチ
ル酸エステル及びそれらの金属塩たとえば亜鉛塩、さら
には酸性重合体たとえばフェノール系重合体、アルキル
フェノールアセチレン樹脂、マレイン酸／ロジン樹脂、
或は部分的又は完全に加水分解された、マレイン酸とス
チレン、エチレン又はビニルメチルエーテルとの重合
体、又はカルボキシメチレン重合体などがあげられる。
上記モノマー及びポリマー化合物の混合物も使用でき
る。好ましい顕色剤は酸活性化ベントナイト、サリチル
酸亜鉛、或はｐ−置換フェノールとホルムアルデヒドと
の縮合生成物である。これは亜鉛で変成されていてもよ
い。
顕色剤は付加的にさらにそれ自体は不活性又はほとんど
不活性な他の顔料或はその他助剤たとえばシリカゲル或
は紫外線吸収剤たとえば２−（２′−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾトリアゾールを配合して使用することもで
きる。かかる顔料の例を示せば、タルク、二酸化チタ
ン、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、チョー
ク、粘土たとえばカオリン、有機顔料たとえば尿素−ホ
ルムアルデヒド縮合物（ＢＥＴ表面積２乃至７５ｍ２／
ｇ）或はメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物などで
ある。
不活性な他の顔料或はその他助剤たとえばシリカゲル或
は紫外線吸収剤たとえば２−（２′−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾトリアゾールを配合して使用することもで
きる。かかる顔料の例を示せば、タルク、二酸化チタ
ン、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、チョー
ク、粘土たとえばカオリン、有機顔料たとえば尿素−ホ
ルムアルデヒド縮合物（ＢＥＴ表面積２乃至７５ｍ２／
ｇ）或はメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物などで
ある。
発色剤は電子受容体と接触した個所に着色マークを与え
る。感圧記録材料中の発色剤が事前に発色してしまうの
を防止するために、通常は発色剤は電子受容体から隔離
して配置される。これは発色剤を発泡構造体、スポンジ
構造体又はハネーカム構造体の中に入れることによって
都合よく実施できる。しかし好ましいのは、一般に圧の
印加によって破壊可能なマイクロカプセルの中に発色剤
を封入する方法（マイクロカプセル化）である。
る。感圧記録材料中の発色剤が事前に発色してしまうの
を防止するために、通常は発色剤は電子受容体から隔離
して配置される。これは発色剤を発泡構造体、スポンジ
構造体又はハネーカム構造体の中に入れることによって
都合よく実施できる。しかし好ましいのは、一般に圧の
印加によって破壊可能なマイクロカプセルの中に発色剤
を封入する方法（マイクロカプセル化）である。
このカプセルに、たとえば、鉛筆で圧を加えるとカプセ
ルは破壊されて発色剤溶液は隣接する電子受容体を塗布
されたシートに転移し、そこに色像が生じる。この際に
生じる色は電磁スペクトルの可視領域に吸収をもつ色素
が形成されることによる。
ルは破壊されて発色剤溶液は隣接する電子受容体を塗布
されたシートに転移し、そこに色像が生じる。この際に
生じる色は電磁スペクトルの可視領域に吸収をもつ色素
が形成されることによる。
発色剤は有機溶剤に溶解した形態でカプセル化するのが
好ましい。適当な溶剤は好ましくは非揮発性のものであ
り、例示すれば次のものである。
好ましい。適当な溶剤は好ましくは非揮発性のものであ
り、例示すれば次のものである。
ハロゲン化パラフィンたとえばクロロパラフィン、ハロ
ゲン化ベンゼンたとえばトリクロロベンゼン、ハロゲン
化ジフェニルたとえばモノクロロジフェニル又はトリク
ロロジフェニル、更にはトリクレジルホスフェート、ジ
−ｎ−ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クロロエチルホスフェート、芳香族エーテルたとえばベ
ンジルフェニルエーテル、炭化水素油たとえばパラフィ
ン又はケロシン、ジフェニル、ナフタレン又はターフェ
ニルのアルキル誘導体たとえばイソプロピル、イソブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル誘導体、ジベ
ンジルトルエン、不完全水素化ターフェニル、各アルキ
ル部分に１乃至３個の炭素原子を有するモノ−乃至テト
ラアルキル化ジフェニルアルカン、ドデシルベンゼン、
ベンジル化キシレン、或はその他の塩素化又は水素化縮
合芳香族炭化水素。発色剤の最適溶解度を得るため、迅
速かつ鮮明な発色を得るため、かつまたマイクロカプセ
ル化のために好ましい粘度を得るため、しばしば、異種
溶剤の混合物、パラフィン油又はケロシンとジイソプロ
ピルナフタレン又は不完全水素化ターフェニルとの混合
物が使用される。カプセル化に際して、本発明によるフ
タリドは良好な溶解性及び極めて高いｐＨ安定性を示
す。たとえば、４乃至１０のｐＨ領域においてきわめて
安定である。
ゲン化ベンゼンたとえばトリクロロベンゼン、ハロゲン
化ジフェニルたとえばモノクロロジフェニル又はトリク
ロロジフェニル、更にはトリクレジルホスフェート、ジ
−ｎ−ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリ
クロロエチルホスフェート、芳香族エーテルたとえばベ
ンジルフェニルエーテル、炭化水素油たとえばパラフィ
ン又はケロシン、ジフェニル、ナフタレン又はターフェ
ニルのアルキル誘導体たとえばイソプロピル、イソブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル誘導体、ジベ
ンジルトルエン、不完全水素化ターフェニル、各アルキ
ル部分に１乃至３個の炭素原子を有するモノ−乃至テト
ラアルキル化ジフェニルアルカン、ドデシルベンゼン、
ベンジル化キシレン、或はその他の塩素化又は水素化縮
合芳香族炭化水素。発色剤の最適溶解度を得るため、迅
速かつ鮮明な発色を得るため、かつまたマイクロカプセ
ル化のために好ましい粘度を得るため、しばしば、異種
溶剤の混合物、パラフィン油又はケロシンとジイソプロ
ピルナフタレン又は不完全水素化ターフェニルとの混合
物が使用される。カプセル化に際して、本発明によるフ
タリドは良好な溶解性及び極めて高いｐＨ安定性を示
す。たとえば、４乃至１０のｐＨ領域においてきわめて
安定である。
カプセルの壁は本発色剤溶液の液滴のまわりにコアセル
ベーション力によって均質的に形成されうる。この場
合、カプセル形成材料としては、たとえば、米国特許第
2800457号に記載されているものが使用できる。また、
カプセルはたとえば、英国特許第989264号、同1156725
号、同1301052号、同1355124号に記載のごとく、アミノ
プラスト又は変性アミノプラストから縮合によって有利
に形成されうる。さらに界面重合によって形成されたカ
プセルも適当である。たとえば、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリスルホンアミド、ポリスルホナート、
特にポリアミド又はポリウレタンから形成されたカプセ
ルでありうる。
ベーション力によって均質的に形成されうる。この場
合、カプセル形成材料としては、たとえば、米国特許第
2800457号に記載されているものが使用できる。また、
カプセルはたとえば、英国特許第989264号、同1156725
号、同1301052号、同1355124号に記載のごとく、アミノ
プラスト又は変性アミノプラストから縮合によって有利
に形成されうる。さらに界面重合によって形成されたカ
プセルも適当である。たとえば、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリスルホンアミド、ポリスルホナート、
特にポリアミド又はポリウレタンから形成されたカプセ
ルでありうる。
式（１）乃至（３）の発色財を含有しているマイクロカ
プセルは各種公知の感圧記録材料の製造のために使用す
ることができる。この場合各種記録系の相互の相違は主
としてカプセルの配置、発色反応体の種類及び支持体材
料の種類の相違である。
プセルは各種公知の感圧記録材料の製造のために使用す
ることができる。この場合各種記録系の相互の相違は主
としてカプセルの配置、発色反応体の種類及び支持体材
料の種類の相違である。
好ましい構成の１つはカプセル化された発色剤が転写シ
ートの裏面に１つの層をなして存在しそして電子受容体
が被転写シートの表面に１つの層をなして存在する構成
である。いま１つの構成として、発色剤含有カプセルと
顕色剤とが同一シート内又はシート上に１層または複数
層をなして存在する構成、あるいはあらかじめ紙パルプ
内に配合存在させた構成がある。
ートの裏面に１つの層をなして存在しそして電子受容体
が被転写シートの表面に１つの層をなして存在する構成
である。いま１つの構成として、発色剤含有カプセルと
顕色剤とが同一シート内又はシート上に１層または複数
層をなして存在する構成、あるいはあらかじめ紙パルプ
内に配合存在させた構成がある。
カプセルは適当な結合剤を使用して支持体に接着固定す
るのが好ましい。この場合、紙が最も好ましい支持体で
あるから、結合剤は主として紙塗布剤であり、たとえ
ば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
メチルセルロース、カゼイン、メチルセルロース、デキ
ストリン、デンプン又はデンプン誘導体又は重合体ラテ
ックスである。重合体ラテックスは、たとえば、ブタジ
ェン−スチレン共重合体又はアクリルホモ重合体又は共
重合体である。
るのが好ましい。この場合、紙が最も好ましい支持体で
あるから、結合剤は主として紙塗布剤であり、たとえ
ば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
メチルセルロース、カゼイン、メチルセルロース、デキ
ストリン、デンプン又はデンプン誘導体又は重合体ラテ
ックスである。重合体ラテックスは、たとえば、ブタジ
ェン−スチレン共重合体又はアクリルホモ重合体又は共
重合体である。
紙としてはセルロース繊維からなる普通紙のみならず、
セルロース繊維が（部分的又は完全に）合成繊維によっ
て代替されているような紙も使用することができる。支
持体はプラスチックシートでもよい。
セルロース繊維が（部分的又は完全に）合成繊維によっ
て代替されているような紙も使用することができる。支
持体はプラスチックシートでもよい。
複写材料は好ましくは発色剤を含有するがカプセルは含
有しない層と、顕色剤として少なくとも１種の多価金属
の無機金属塩、好ましくは塩化亜鉛、硝酸亜鉛のごとき
ハロゲン化物又は硝酸塩を含有している顕色剤層とから
なる。
有しない層と、顕色剤として少なくとも１種の多価金属
の無機金属塩、好ましくは塩化亜鉛、硝酸亜鉛のごとき
ハロゲン化物又は硝酸塩を含有している顕色剤層とから
なる。
式（１）乃至（３）の化合物はさらに感熱記録材料の発
色剤としても使用できる。感熱記録材料は一般に、少な
くとも１つの支持体、発色剤、電子受容体及び場合によ
ってはさらに結合剤及び／又はワックスを含有する。所
望の場合は記録材料に活性化剤又は増感剤を含有させる
こともできる。
色剤としても使用できる。感熱記録材料は一般に、少な
くとも１つの支持体、発色剤、電子受容体及び場合によ
ってはさらに結合剤及び／又はワックスを含有する。所
望の場合は記録材料に活性化剤又は増感剤を含有させる
こともできる。
感熱記録系は、たとえば、感熱記録材料及び感熱複写材
料、感熱複写紙などを包含する。これらの系は、たとえ
ば、電子計算機、テレプリンター、テレタイプにおける
情報記録のため、或は記録装置や計測装置たとえば心電
図装置における情報の記録のために使用される。像形成
（マーキング）は加熱ペンによる手書きで行なうことも
できる。熱によるマーキングのいま１つの手段はレーザ
ー光線の使用である。
料、感熱複写紙などを包含する。これらの系は、たとえ
ば、電子計算機、テレプリンター、テレタイプにおける
情報記録のため、或は記録装置や計測装置たとえば心電
図装置における情報の記録のために使用される。像形成
（マーキング）は加熱ペンによる手書きで行なうことも
できる。熱によるマーキングのいま１つの手段はレーザ
ー光線の使用である。
感熱記録材料はつぎのように構成することができる。す
なわち、結合剤中に発色剤を溶解又は分散し、そして別
の層として顕色剤を結合剤に溶解又は分散させておくの
である。いま１つの可能な構成として発色剤ならびに顕
色剤を同一の層に分散させることもできる。熱を加える
とその特定領域で結合剤が軟化して発色剤と顕色剤が接
触しそして即座に所望の色が発色する。
なわち、結合剤中に発色剤を溶解又は分散し、そして別
の層として顕色剤を結合剤に溶解又は分散させておくの
である。いま１つの可能な構成として発色剤ならびに顕
色剤を同一の層に分散させることもできる。熱を加える
とその特定領域で結合剤が軟化して発色剤と顕色剤が接
触しそして即座に所望の色が発色する。
顕色剤としては感圧記録紙に使用されるものと同様な電
子受容体が適当である。適当な顕色剤の例は既に上記し
た鉱物粘土やフェノール樹脂或は、たとえば、西独特許
公開第１２５１３４８号に記載されているようなフェノ
ール系化合物である。フェノール系化合物の例としては
つぎのものが挙げられる： ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、 ４−フェニルフェノール、 メチレン−ビス−（ｐ−フェニルフェノール）、 ４−ヒドロキシジフェニルエーテル、 α−ナフトール、 β−ナフトール、 ４−ヒドロキシ安息香酸メチル、 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 ４−ヒドロキシシージフェニルスルホン、 ４′−Ｙヒドロキシ−４−メチル−ジフェニルスルホ
ン、 ４′−Ｙヒドロキシ−４−イソプロポキシジフェニルス
ルホン、 ４−ヒドロキシアセトフェノン、 ２，２′−ジヒドロキシジフェニル、 ４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール、 ４，４′−イソプロピリデン−ビス−（２−メチルフェ
ノール）、 亜鉛チオシアネートのアンチピリン錯塩、 亜鉛チオシアネートのピリジン錯塩、 ４，４′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−吉草酸、 ハイドロキノン、 ピロガロール、 フロログルシン、 ｐ−，ｍ−，ｏ−ヒドロキシ安息香酸、 没食子酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸。
子受容体が適当である。適当な顕色剤の例は既に上記し
た鉱物粘土やフェノール樹脂或は、たとえば、西独特許
公開第１２５１３４８号に記載されているようなフェノ
ール系化合物である。フェノール系化合物の例としては
つぎのものが挙げられる： ４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、 ４−フェニルフェノール、 メチレン−ビス−（ｐ−フェニルフェノール）、 ４−ヒドロキシジフェニルエーテル、 α−ナフトール、 β−ナフトール、 ４−ヒドロキシ安息香酸メチル、 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、 ４−ヒドロキシシージフェニルスルホン、 ４′−Ｙヒドロキシ−４−メチル−ジフェニルスルホ
ン、 ４′−Ｙヒドロキシ−４−イソプロポキシジフェニルス
ルホン、 ４−ヒドロキシアセトフェノン、 ２，２′−ジヒドロキシジフェニル、 ４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール、 ４，４′−イソプロピリデン−ビス−（２−メチルフェ
ノール）、 亜鉛チオシアネートのアンチピリン錯塩、 亜鉛チオシアネートのピリジン錯塩、 ４，４′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−吉草酸、 ハイドロキノン、 ピロガロール、 フロログルシン、 ｐ−，ｍ−，ｏ−ヒドロキシ安息香酸、 没食子酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸。
さらにホウ酸及び好ましくは脂肪族の有機ジカルボン
酸、たとえば、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、シトラコン酸、コハク酸などが考慮される。
酸、たとえば、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン
酸、シトラコン酸、コハク酸などが考慮される。
感熱記録材料の製造のためには、好ましくは溶融可能な
フィルム形成結合剤が使用される。このような結合剤は
通常水溶性であり、他方、本発明によるフタリド及び顕
色剤は水に難溶性又は不溶性である。結合剤は室温で発
色剤及び顕色剤がその中に分散及び固着可能なものでな
ければならない。
フィルム形成結合剤が使用される。このような結合剤は
通常水溶性であり、他方、本発明によるフタリド及び顕
色剤は水に難溶性又は不溶性である。結合剤は室温で発
色剤及び顕色剤がその中に分散及び固着可能なものでな
ければならない。
熱の作用によって結合剤は軟化又は溶融し、発色剤と顕
色剤が接触して発色可能となる。水溶性又は少なくとも
水に湿潤性の結合剤としてはつぎのものが例示される。
色剤が接触して発色可能となる。水溶性又は少なくとも
水に湿潤性の結合剤としてはつぎのものが例示される。
親水性重合体たとえばポリビニルアルコール、ポリアク
リル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプン又はエ
ーテル化コーンスターチ。
リル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプン又はエ
ーテル化コーンスターチ。
発色剤と顕色剤とが別個の２つの層に存在する場合は、
非水溶性の結合剤、すなわち、非極性又は弱極性溶剤に
溶解可能な結合剤も使用できる。たとえば、天然ゴム、
合成ゴム、塩素化ゴム、アルキド樹脂、ポリスチレン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸メチ
ル、エチルセルロース、ニトロセルロース及びポリビニ
ルカルバゾルなどが使用可能である。しかし、水溶性結
合剤の１つの層内に発色剤と顕色剤とが含有されている
構成が好ましい。
非水溶性の結合剤、すなわち、非極性又は弱極性溶剤に
溶解可能な結合剤も使用できる。たとえば、天然ゴム、
合成ゴム、塩素化ゴム、アルキド樹脂、ポリスチレン、
スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸メチ
ル、エチルセルロース、ニトロセルロース及びポリビニ
ルカルバゾルなどが使用可能である。しかし、水溶性結
合剤の１つの層内に発色剤と顕色剤とが含有されている
構成が好ましい。
感熱記録材料の安定性を保証するため、或はまた、発色
像の鮮明さを保証するために、感熱記録材料に付加的な
保護層を設けることもできる。かかる保護層は原則的に
水溶性及び／又は非水溶性樹脂よりなる。樹脂は通常の
重合体又はその水性エマルジョンである。
像の鮮明さを保証するために、感熱記録材料に付加的な
保護層を設けることもできる。かかる保護層は原則的に
水溶性及び／又は非水溶性樹脂よりなる。樹脂は通常の
重合体又はその水性エマルジョンである。
感熱層内にはその他添加物を含有させることができる。
たとえば、白度向上のため、紙の印刷性向上のため、或
はまた加熱ペンの粘着防止のために、タルク、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
（たとえばチョーク）、粘土、又は尿素−ホルムアルデ
ヒド重合生成物のごとき有機顔料を含有させることがで
きる。限定された温度範囲内でのみ発色が起こるように
するため、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿素、アセ
トアミド、アセトアニリド、ビス−（ステアロイル）エ
チレンジアミド、ベンゾスルホアニリド、ステアリン酸
アミド、無水フタル酸、金属ステアリン酸塩たとえばス
テアリン酸亜鉛、フタル酸ニトリル、ジメチルテレフタ
レート、ジベンジルテレフタレート、或はその他の適当
な、発色剤と顕色剤との同時溶融をもたらすような溶融
性生成物を添加することもできる。好ましくは、サーモ
グラフ記録材料はワックス、たとえば、カルナウバワッ
クス、モンタナワックス、パラフィンワックス、ポリエ
チレンワックス、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒド
との縮合物、高級脂肪酸とエチレンジアミノとの縮合物
などを含有する。
たとえば、白度向上のため、紙の印刷性向上のため、或
はまた加熱ペンの粘着防止のために、タルク、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
（たとえばチョーク）、粘土、又は尿素−ホルムアルデ
ヒド重合生成物のごとき有機顔料を含有させることがで
きる。限定された温度範囲内でのみ発色が起こるように
するため、尿素、チオ尿素、ジフェニルチオ尿素、アセ
トアミド、アセトアニリド、ビス−（ステアロイル）エ
チレンジアミド、ベンゾスルホアニリド、ステアリン酸
アミド、無水フタル酸、金属ステアリン酸塩たとえばス
テアリン酸亜鉛、フタル酸ニトリル、ジメチルテレフタ
レート、ジベンジルテレフタレート、或はその他の適当
な、発色剤と顕色剤との同時溶融をもたらすような溶融
性生成物を添加することもできる。好ましくは、サーモ
グラフ記録材料はワックス、たとえば、カルナウバワッ
クス、モンタナワックス、パラフィンワックス、ポリエ
チレンワックス、高級脂肪酸アミドとホルムアルデヒド
との縮合物、高級脂肪酸とエチレンジアミノとの縮合物
などを含有する。
式（１）乃至（３）の化合物のその他の用途は、たとえ
ば、西独特許公開第3247488号に記載されているような
光硬化性マイクロカプセルを用いた色像の形成である。
ば、西独特許公開第3247488号に記載されているような
光硬化性マイクロカプセルを用いた色像の形成である。
以下本発明を実施例によって説明する。実施例中のパー
セントは特に別途記載のない限り重量パーセントであ
る。
セントは特に別途記載のない限り重量パーセントであ
る。
実施例１ ３−（３′，４′，５′，６′−テトラクロロ−２′−
カルボキシベンゾイル）−１−エチル−２−メチルイン
ドール１１．４ｇと３−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
−ｎ−ブチルエーテル６．９ｇの混合物を無水酢酸３０
ｇ中で６５℃まで加熱する。この混合物に乾燥塩化亜鉛
０．２ｇを添加しそしてこの反応混合物を９０℃まで加
熱し、その温度に５時間保持する。つぎに、その青色反
応混合物に水２５ｍｌと水酸化ナトリウムの１０規定溶
液２２ｍｌとを滴下する。傾瀉後、残留物をトルエンに
溶解し、そのトルエン溶液をわずかにアンモニア性の水
で洗う。トルエン相を分離して濃縮する。これにより下
記式の化合物に相当する粗生成物１８ｇを得る。
カルボキシベンゾイル）−１−エチル−２−メチルイン
ドール１１．４ｇと３−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル
−ｎ−ブチルエーテル６．９ｇの混合物を無水酢酸３０
ｇ中で６５℃まで加熱する。この混合物に乾燥塩化亜鉛
０．２ｇを添加しそしてこの反応混合物を９０℃まで加
熱し、その温度に５時間保持する。つぎに、その青色反
応混合物に水２５ｍｌと水酸化ナトリウムの１０規定溶
液２２ｍｌとを滴下する。傾瀉後、残留物をトルエンに
溶解し、そのトルエン溶液をわずかにアンモニア性の水
で洗う。トルエン相を分離して濃縮する。これにより下
記式の化合物に相当する粗生成物１８ｇを得る。
イソプロピルアルコールから２回再結晶して融点が１５
５乃至１５７℃の無色化合物が得られ、これはカプセル
油にすぐれた溶解性を示す。
５乃至１５７℃の無色化合物が得られ、これはカプセル
油にすぐれた溶解性を示す。
このフタリドは酸変性粘土上で直ちに非常に耐光堅牢な
青色像を生じる。またその色像の濃度及び均一性は優秀
である。
青色像を生じる。またその色像の濃度及び均一性は優秀
である。
本実施例で使用された３−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニ
ル−ｎ−ブチルエーテルは下記の方法で製造される。
ル−ｎ−ブチルエーテルは下記の方法で製造される。
３−アミノフェノール２２ｇを臭化ｎ−ブチル１１２ｇ
に入れて攪拌する。つぎに、水１００ｍｌ中水酸化カリ
ウム４８ｇの溶液を２０乃至３０℃の温度で添加する。
さらに、テトラブチルアンモニウムブロマイド１ｇを添
加したら、この反応混合物を還流加熱しそして還流温度
に８時間保持する。その温度は反応開始時に８９℃、反
応終了時に９７℃である。水１００ｍｌを添加後、有機
相を分離して洗浄し、水流減圧下で蒸留する。これによ
り、沸騰点が１９４乃至１９７℃／１５mmＨｇの３−ジ
−ｎ−ブチルアミノフェニル−ｎ−ブチルエーテル５
２．３ｇが得られる。
に入れて攪拌する。つぎに、水１００ｍｌ中水酸化カリ
ウム４８ｇの溶液を２０乃至３０℃の温度で添加する。
さらに、テトラブチルアンモニウムブロマイド１ｇを添
加したら、この反応混合物を還流加熱しそして還流温度
に８時間保持する。その温度は反応開始時に８９℃、反
応終了時に９７℃である。水１００ｍｌを添加後、有機
相を分離して洗浄し、水流減圧下で蒸留する。これによ
り、沸騰点が１９４乃至１９７℃／１５mmＨｇの３−ジ
−ｎ−ブチルアミノフェニル−ｎ−ブチルエーテル５
２．３ｇが得られる。
実施例２ ３−（２′−カルボキシベンゾイル）−１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール９．２ｇと３−ジ−ブチルア
ミノフェニル−ｎ−ブチルエーテル６．９ｇの混合物を
無水酢酸３０ｇに入れ、５５乃至６０℃の温度で２０分
間攪拌する。生じた溶液を１５０ｍｌの水に注入しそし
てｐＨ８乃至１０でトルエンを使用して抽出する。つぎ
に、そのトルエン相を分離して濃縮する。しかして、下
記式の不定形化合物１５．１ｇを得る。
ル−２−メチルインドール９．２ｇと３−ジ−ブチルア
ミノフェニル−ｎ−ブチルエーテル６．９ｇの混合物を
無水酢酸３０ｇに入れ、５５乃至６０℃の温度で２０分
間攪拌する。生じた溶液を１５０ｍｌの水に注入しそし
てｐＨ８乃至１０でトルエンを使用して抽出する。つぎ
に、そのトルエン相を分離して濃縮する。しかして、下
記式の不定形化合物１５．１ｇを得る。
この化合物はフェノール樹脂上で即座に耐光堅牢な青色
像を生じる。
像を生じる。
実施例３ ３−（２′−カルボキシベンゾイル）−１−ｎ−エチル
−２−メチルインドール７．７ｇとジ−ｎ−ブチルアミ
ノフェニル−ｎ−ブチルエーテル７．７ｇの混合物を無
水酢酸３０ｇに入れ、８０乃至８５℃の温度で２０分間
攪拌する。そのあと実施例１に記載したように仕上げ操
作を実施する。これにより下記式のフタリド１４ｇを得
る。
−２−メチルインドール７．７ｇとジ−ｎ−ブチルアミ
ノフェニル−ｎ−ブチルエーテル７．７ｇの混合物を無
水酢酸３０ｇに入れ、８０乃至８５℃の温度で２０分間
攪拌する。そのあと実施例１に記載したように仕上げ操
作を実施する。これにより下記式のフタリド１４ｇを得
る。
この不定形化合物は軟化点が４０℃でありそして酸変性
粘土上で即座に耐光堅牢な青色像を生じる。
粘土上で即座に耐光堅牢な青色像を生じる。
適当な出発物質を使用し、上記実施例１乃至３と同様に
操作を実施して次表にまとめて示した下記式のフタリド
が得られた。
操作を実施して次表にまとめて示した下記式のフタリド
が得られた。
実施例１０ 感圧複写紙の製造 実施例１で得られた式（１１）のフタリド３ｇをジイソ
プロピルナフタレン８０ｇとケロシン１７ｇとの混合物
に溶解した溶液をそれ自体公知の方法でゼラチンとアラ
ビアゴムを使用してコアセルベーションによってマイク
ロカプセル化した。このマイクロカプセルをデンプン溶
液と混合して１枚の紙シート上に塗布した。別の紙シー
トには顕色剤として活性化粘土を塗布した。発色剤を含
有する第１シートと顕色剤を塗布された第２シートとを
互いの塗布面が隣接するようにして重ね合わせた。これ
に手書き又はタイプライターで第１シート上に圧力を加
えたところ、顕色剤の塗布されていた第２シート上に即
座に発色が起こり、耐光堅牢性の優れた鮮明な青色複写
が得られた。
プロピルナフタレン８０ｇとケロシン１７ｇとの混合物
に溶解した溶液をそれ自体公知の方法でゼラチンとアラ
ビアゴムを使用してコアセルベーションによってマイク
ロカプセル化した。このマイクロカプセルをデンプン溶
液と混合して１枚の紙シート上に塗布した。別の紙シー
トには顕色剤として活性化粘土を塗布した。発色剤を含
有する第１シートと顕色剤を塗布された第２シートとを
互いの塗布面が隣接するようにして重ね合わせた。これ
に手書き又はタイプライターで第１シート上に圧力を加
えたところ、顕色剤の塗布されていた第２シート上に即
座に発色が起こり、耐光堅牢性の優れた鮮明な青色複写
が得られた。
同様にして製造例２乃至９に記載した他の発色剤を使用
した場合にも上記例の場合と同様に鮮明な青色複写が得
られた。
した場合にも上記例の場合と同様に鮮明な青色複写が得
られた。
実施例１１ 実施例１のフタリド１ｇを１７ｇのトルエンに溶解し
た。この溶液に攪拌下ポリ酢酸ビニル１２ｇ、炭酸カル
シウム８ｇ及び二酸化チタン２ｇを添加した。得られた
懸濁物を１：１−重量比でトルエンで希釈し、そして１
０μｍのコーティングナイフで１枚の紙シートに塗布し
た。第２の紙シートにはその下側面に、アミドワックス
１部、ステアリンワックス１部、塩化亜鉛１部よりなる
混合物を３ｇ／m2の塗布量で塗布した。この第２シート
を上にして上記第１シートと重ねた。この上側の紙シー
トに対して手書きまたはタイプライターで圧を印加した
ところ、発色剤の塗布されていたシート上に即座に発色
が起こり、鮮明かつ耐光堅牢性な青色複写が得られた。
た。この溶液に攪拌下ポリ酢酸ビニル１２ｇ、炭酸カル
シウム８ｇ及び二酸化チタン２ｇを添加した。得られた
懸濁物を１：１−重量比でトルエンで希釈し、そして１
０μｍのコーティングナイフで１枚の紙シートに塗布し
た。第２の紙シートにはその下側面に、アミドワックス
１部、ステアリンワックス１部、塩化亜鉛１部よりなる
混合物を３ｇ／m2の塗布量で塗布した。この第２シート
を上にして上記第１シートと重ねた。この上側の紙シー
トに対して手書きまたはタイプライターで圧を印加した
ところ、発色剤の塗布されていたシート上に即座に発色
が起こり、鮮明かつ耐光堅牢性な青色複写が得られた。
実施例１２ 感熱記録材料の製造 第１のボールミルに４，４′−イソプロピリデンジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）３２ｇ、エチレンジアミン
のジステアリルアミド３．８ｇ、カオリン３９ｇ、８８
％まで加水分解されたポリビニルアルコール２０ｇ及び
水５００ｍｌを装填し、これを粒子サイズが約５μｍに
なるまで摩砕した。
ノール（ビスフェノールＡ）３２ｇ、エチレンジアミン
のジステアリルアミド３．８ｇ、カオリン３９ｇ、８８
％まで加水分解されたポリビニルアルコール２０ｇ及び
水５００ｍｌを装填し、これを粒子サイズが約５μｍに
なるまで摩砕した。
第２のボールミルには実施例１で得られたフタリド６
ｇ、８８％まで加水分解されたポリビニルアルコール３
ｇ及び水６０ｍｌを装填した。この混合物を粒子サイズ
が約３μｍになるまで摩砕した。
ｇ、８８％まで加水分解されたポリビニルアルコール３
ｇ及び水６０ｍｌを装填した。この混合物を粒子サイズ
が約３μｍになるまで摩砕した。
両方の摩砕分散物を一緒にし、そして１枚の紙シート上
に５．５ｇ／m2の乾燥塗布量で塗布した。この紙に加熱
ボールペンを接触させたところ、鮮明な青色像が生じ
た。この色像は極めて耐光堅牢かつ耐昇華堅牢であっ
た。
に５．５ｇ／m2の乾燥塗布量で塗布した。この紙に加熱
ボールペンを接触させたところ、鮮明な青色像が生じ
た。この色像は極めて耐光堅牢かつ耐昇華堅牢であっ
た。
実施例１３ 下記式の発色剤 １．２ｇ ３，３−ビス−（１′−ｎ−オクチル−２′ −メチルインドール−３′−イル）−フタリ ド ０．６ｇ Ｎ−ブチルカルバゾール−３−イル−ビス （４′−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノフ ェニル）メタン １．６ｇ 実施例１のフタリド １．２ｇ を不完全水素化ターフェニル１００ｇに７０乃至８０℃
の温度で溶解した。得られた溶液を冷却後、写真凹版印
刷機を使用して、サイジングされ、活性白土でコーティ
ングされていた紙に塗布した。ただちに鮮明かつ耐光堅
牢な黒色像が生じた。
の温度で溶解した。得られた溶液を冷却後、写真凹版印
刷機を使用して、サイジングされ、活性白土でコーティ
ングされていた紙に塗布した。ただちに鮮明かつ耐光堅
牢な黒色像が生じた。
比較例 （ｉ）使用したフタリド化合物： ａ）式 のフタリド。
ｂ）式 の実施例７のフタリド ｃ）式 のフタリド。
ｄ）式 の実施例８類似のフタリド。
(ii)試験方法 式(I)、(I*)、(II)及び(II*)の化合物のそれぞれ各２ｇ
を８０℃でジイソプロピルナフタレン６５ｇとケロシン
３３ｇの混合物に溶解した。
を８０℃でジイソプロピルナフタレン６５ｇとケロシン
３３ｇの混合物に溶解した。
２日後沈殿を濾過し、得られた透明の溶液を別々に、標
準１０μウェッジによるグラビア技術を使用して、市販
のカーボンレス複写紙（ケーラー(Koehler)社（独）
製、コピシルクレイ(CopisilCray)をコートした紙）上
にプリントした。
準１０μウェッジによるグラビア技術を使用して、市販
のカーボンレス複写紙（ケーラー(Koehler)社（独）
製、コピシルクレイ(CopisilCray)をコートした紙）上
にプリントした。
(iii)結果 ２４時間保存後、ＣＦ紙上のそれぞれの発色剤で得られ
たプリントの色濃度を光度計ＤＣ３８９０で測定した。
たプリントの色濃度を光度計ＤＣ３８９０で測定した。
式(II)の発色剤から得られたプリントの色濃度を１００
％とした時、式(I)、(I*)及び(II*)の化合物のプリント
の色濃度を表２に示す。
％とした時、式(I)、(I*)及び(II*)の化合物のプリント
の色濃度を表２に示す。
表２から明らかな様にｎ−ブチル基を持つ本発明の化合
物(I*)及び(II*)はエチル基を持つ化合物(I)及び(II)よ
りも高い色濃度を示している。
物(I*)及び(II*)はエチル基を持つ化合物(I)及び(II)よ
りも高い色濃度を示している。
この色濃度の差は予測できたことではなく、実用上非常
に重要なことであり、更に予期できなかった技術的進
歩、特に感圧記録材料上に強力なそして素早く発色する
プリントを得る技術的進歩をもたらすものである。
に重要なことであり、更に予期できなかった技術的進
歩、特に感圧記録材料上に強力なそして素早く発色する
プリントを得る技術的進歩をもたらすものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０７Ｄ 405/04 209:10 307:88）
Claims (21)
- 【請求項１】式 （式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２はＣ３−Ｃ６アルキルでありそ
して同一種であり、 Ｙ１は水素、未置換又はハロゲン、ヒドロキシル、シア
ノ又は低級アルコキシによって置換された１２個以下の
炭素原子を有するアルキル、１乃至１２個の炭素原子を
有するアシル、ベンジル、又はハロゲン、シアノ、低級
アルキル又は低級アルコキシによって置換されたベンジ
ル、 Ｙ２は水素、低級アルキル又はフェニルを意味し、そし
て、 ベンゼン環ＡとＢは互いに独立的に未置換であるか、又
はハロゲン、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシ、
低級アルキルチオ、低級アルコキシカルボニル、アミ
ノ、モノ−低級アルキルアミノ、ジ−低級アルキルアミ
ノ又は低級アルカノイルアミノによって置換されてい
る）の色原体フタリド。 - 【請求項２】Ｙ１が水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、アセチ
ル、プロピオニル又はベンジルである請求項１記載のフ
タリド。 - 【請求項３】Ｙ１がメチル又はフェニルである請求項１
記載のフタリド。 - 【請求項４】ベンゼン環ＡとＢが未置換又はハロゲン、
ニトロ、低級アルキル、低級アルコキシ又はジ−低級ア
ルキルアミノによって置換されている請求項１記載のフ
タリド。 - 【請求項５】ベンゼン環Ｂが未置換又は１乃至４個のハ
ロゲン原子によって置換されている請求項１記載のフタ
リド。 - 【請求項６】ベンゼン環Ａが未置換又はハロゲン、低級
アルキル又は低級アルコキシによって置換されている請
求項１記載のフタリド。 - 【請求項７】式 （式中、 Ｘ１、Ｒ３、Ｒ４はプロピル、ブチル、ペンチル又はヘ
キシルでありそして同一種であり、 Ｙ３はＣ１−Ｃ８アルキル、 Ｙ４はメチル又はフェニルを意味し、そして、ベンゼン
環Ｄは未置換又はハロゲン、低級アルキル又はジ−低級
アルキルアミノによって置換されている）の請求項１記
載のフタリド。 - 【請求項８】ベンゼン環Ｄが未置換又は１乃至４個のハ
ロゲン原子によって置換されている、請求項７記載のフ
タリド。 - 【請求項９】式 （式中、 Ｘ２、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれｎ−プロピル又はｎ−ブチ
ルでありそして同一種であり、 Ｙ３はＣ１−Ｃ８アルキル、 Ｙ４はメチル又はフェニルを意味し、そして、ベンゼン
環Ｄ１は未置換又は４個の塩素原子によって置換されて
いる）の請求項１記載のフタリド。 - 【請求項１０】Ｘ２、Ｒ５、Ｒ６がｎ−ブチルである請
求項９記載のフタリド。 - 【請求項１１】Ｙ３がエチル、ｎ−ブチルまたはｎ−オ
クチル、Ｙ４がメチル、Ｘ２、Ｒ５、Ｒ６がｎ−ブチル
であり、ベンゼン環Ｄ１が４個の塩素原子によって置換
されている請求項９記載のフタリド。 - 【請求項１２】請求項１に記載のフタリドの製造方法に
おいて、任意の順序で式 の無水物の１モルを、式 のインドールの１モル及び式 （式（４）、（５）、（６）中のＡ、Ｂ、Ｒ１、Ｒ２、
Ｘ、Ｙ１、Ｙ２は請求項１に記載した意味を有する）の
アミノベンゼンの１モルと反応させることを特徴とする
製造方法。 - 【請求項１３】式 （式中、Ａ、Ｂ、Ｙ１、Ｙ２は請求項１２に記載した意
味を有する）の化合物を式（６）のアミノベンゼンと反
応させることを特徴とする請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】少なくとも１種の請求項１記載のフタリ
ドを含有しているか、又は発色剤として該フタリドが塗
布されている支持体を有する感圧記録材料。 - 【請求項１５】該フタリドが有機溶剤に溶解されており
そしてその記録材料がさらに少なくとも１種の個体電子
受容体を含有している請求項１４記載の感圧記録材料。 - 【請求項１６】該フタリドがマイクロカプセルに封入さ
れている請求項１５記載の感圧記録材料。 - 【請求項１７】カプセル封入されたフタリドが転写シー
トの裏側に１つの層の形で存在しそして電子受容体が被
転写シートの表側に１つの層の形で存在している請求項
１６記載の感圧記録材料。 - 【請求項１８】１種又はそれ以上の他の発色剤と一緒に
該フタリドを含有している請求項１４記載の感圧記録材
料。 - 【請求項１９】少なくとも１種の請求項１記載のフタリ
ドを含有しているか、又は発色剤として該フタリドが塗
布されている支持体を有する感熱記録材料。 - 【請求項２０】少なくとも１つの層の中に、少なくとも
１種のフタリド発色剤と、少なくとも１種の電子受容体
と、少なくとも１種の結合剤が含有されている請求項１
９記載の感熱記録材料。 - 【請求項２１】１種又はそれ以上の他の発色剤と一緒に
該フタリドを含有している請求項１９記載の感熱記録材
料。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| CH3072/88-2 | 1988-08-17 | ||
| CH307288 | 1988-08-17 |
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0356386B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0637492B2 (ja) |
| AT (1) | ATE112301T1 (ja) |
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-
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- 1989-08-08 AT AT89810596T patent/ATE112301T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1989-08-16 US US07/395,639 patent/US5039822A/en not_active Expired - Fee Related
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-
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