JPS63108088A - 医療用親水性粘着テープまたはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は５例えば口腔粘膜に用いられる粘着剤。

特に、粘着性と凝集力とのバランスや耐湿性・耐水性と
水溶解性とのバランスの良好な親水性粘着剤組成物に関
する。

（従来の技術） 親水性を有する粘着剤組成物は、粘着テープ。

粘着シートや各種表示用ラベル、ステッカ−など文具用
２表示用、工業用の製品として広く利用されている。こ
れら製品は、湿った表面にも貼付し得るうえに水により
容易に剥離できる。他方２口腔内粘膜の偏部や疾患（口
内炎２ロ唇炎、舌炎。

智歯周囲炎、歯槽膿漏、歯肉炎など）部分に貼付してそ
の箇所を保護し治療するための製剤；および口腔内粘膜
を通して薬物を吸収させ全身的治療効果を得るための製
剤にも親水性粘着剤組成物が用いられる。

親水性粘着剤組成物には１例えば、　（メタ）アクリル
酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体および２−ア
ミノメチルプロパツールからなる組成物（特公昭５３−
１８０６１号公報に開示）やアルキルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体と多価アルコールとを水中で加
熱溶解した組成物（特開昭５８−２７７６６号公報に開
示）がある。口腔内粘膜に用いられる親水性粘着剤組成
物として１例えば。

特開昭５９−１９６８１４号公報には、ニフェジピンを
薬物として含有する粘着剤層が支持体」二に形成された
シート状ニフェジピン製剤が開示されている。

この薬剤に用いられる粘着剤は、ゼラチンまたは寒天；
グルテン；カルボキシビニルポリマー；多価アルコール
；および酢酸ビニル樹脂またはガム類を含む。

特開昭５８−１０９０５９号公報には１口腔内粘膜損傷
部被覆剤が開示されており、この被覆剤は、ヒドロキシ
アルキルセルロースエーテルとアクリル酸（共）重合体
もしくはその塩とからなる。特開昭５９−２３２５５３
号公報には、ポリエステルなどのプラスチックフィルム
表面に粘着剤層が形成された粘膜用包帯が開示されてい
る。この粘着剤としては。

アクリル酸（共）重合体もしくはその水溶性塩；カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウ
ムおよびヒドロキシエチルセルロースのうちの少なくと
も一種；そしてグリセリンおよび／またはプロピレング
リコールを特徴とする特開昭６０−２１５６２２号公報
には薬物を含む口腔粘膜用徐放性製剤が開示されている
。その基剤（粘着剤）としてはポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、アル
ギン酸またはその塩、および無水マレイン酸とメチルビ
ニルエーテルとの交互共重合体でなる群から選択される
少なくとも一種のポリマーと、アクリル酸（共）重合体
またはその塩との混合物が開示されている。

しかし、これらの組成物は、粘着性と凝集力とのバラン
スが悪い。例えば、粘着性に優れた組成物は凝集力に欠
けるため９剥離の際に粘着剤組成物が貼付面に残留しや
すい（糊残り現象）。充分な凝集力を有する組成物は粘
着性が低く、貼付し難い。しかも、この組成物は、耐湿
性、耐水性と水溶解性とのバランスも悪い。例えば、特
開昭５８−１０９０５９号公報に開示の組成物や特開昭
６０−２１５６２２号公報に開示の組成物は、いずれも
水に溶解しやすいか水により崩壊しやすいため９口腔内
に長時間（例えば３時間以上）保持することが困難であ
る。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、粘着性と凝集力とのバランスが良
好な親水性粘着剤組成物を提供することにある。本発明
の他の目的は、耐湿性・耐水性と水溶解性とのバランス
が良好な親水性粘着剤組成物を提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、水により溶解もしくは流動し
にくい親水性粘着剤組成物を提供することにある。本発
明のさらに他の目的は、調製が容易でありかつ組成の誤
差によっても特性が著しく低下することのない親水性粘
着剤組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は９人体に毒性や刺激性を有し
ない親水性粘着剤組成物を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、安価にして得られる親水性粘着剤
組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、特定の化学構造のポリマルトトリオースに保
水性軟化剤を配合することにより、一定の粘着性を有す
る粘着剤組成物が得られる。この組成物に、さらにアク
リル系重合体を加えると。

粘着性と凝集力および耐湿性・耐水性と水溶解性のバラ
ンスに優れた親水性粘着剤組成物が調製されうる。との
発明者の知見にもとづいて完成された。

本発明の親水性粘着剤組成物は、マルトトリオースが実
質的にα−１・６結合により連結した化学構造のポリマ
ルトトリオース；ポリアクリル酸単独重合体、該単独重
合体の塩、アクリル酸を主体とする共重合体および該共
重合体の塩のうちの少なくとも一種のアクリル系重合体
；および保水性軟化剤を含有し、そのことにより上記目
的が達成される。

」二記ボリマルｌ−）リオースと上記アクリル系重合体
との重量比は、９（１：１０から４０　：　６０の範囲
とされ、かつ１両者の合計量を１００重量部としたとき
に、上記保水性軟化剤は３０〜６００重量部の割合で含
有される。軟化剤の種類がグリセリンまたはグリセリン
誘導体であるときには、上記軟化剤の使用量は３０〜３
００重量部であり、ソルビトールまたはソルビトール誘
導体の場合は８０〜４００重量部。

そして、マルチトールの場合は３００〜６００重量部が
適当である。これらの混合物の場合には、その混合割合
によって適宜配合量が決められる。

上記ポリマルトトリオースとアクリル系重合体との重量
関係において、ポリマルトトリオースの量が上記範囲よ
りも過大であると、得られた親水性粘着剤組成物の耐湿
性・耐水性が低下する。それゆえ、吸湿（水）により容
易に軟化し流動性を存するようになる。粘着性と凝集力
とのバランスも悪く、粘着性を高くすれば凝集力が低下
して。

貼付の際に凝集破壊（糊残り）現象が生じる。逆にアク
リル系重合体が過剰でありポリマルトトリオースが過少
であると、粘着性が低く使用に供し得ない。

保水性軟化剤の量は、これらポリマルトトリオースとア
クリル系重合体との合計量を基準として決定される。こ
の軟化剤の量が過少であると、上述のように粘着性その
ものが発現されず、過剰であると、粘着性は向上するが
過度に軟化し流動性を有するようになる。軟化剤量が下
限値に近い場合には、初期粘着性がやや低いため、使用
時に少量の水を付与することが推奨される。

本発明の親水性粘着剤組成物に用いられるポリマルトト
リオースは、グルコースがα−１・４結合で３個連結し
たマルトトリオースの単位が実質的にα−１・６結合で
連結した化学構造のポリマーである。市販の商品として
は林原商事−のプルラン（Ｐｕｌｌｕｌａｎ）−ＰＦ２
０．プルラン−ＰＩ２０．などがある。これらは分子量
が約２０００００であり白色の粉末状を呈する。水に可
溶であり、１０％水溶液の粘度は２０℃で約１４０ｃｐ
ｓである。

アクリル系重合体の重合度は約１０００以上、好ましく
は５０００以上に設定される。重合度が１０００を下ま
わると、得られた親水性粘着剤組成物の粘着性。

耐水性が低下する。アクリル系重合体として２重合体の
塩を用いる場合１例えば、ナトリウム塩が挙げられる。

アクリル系重合体のナトリウム塩は。

粘着剤組成物を皮膚用絆創膏や口腔粘膜粘着剤として用
いる際、アクリル系重合体の酸性を中和した構造である
ため、皮膚刺激性が低減される。これらのアクリル系重
合体は、加熱により架橋反応し得るように９重合体の主
鎖や側鎖に官能基が組み込まれることができる。重合体
に官能基を導入するには、　（メタ）アクリル酸グリシ
ジルのような官能基（グリシジル基など）を有するアク
リル系モノマーやアリルショ糖のような多価アルコール
のアルケニルエーテル類が共重合成分として重合に供さ
れる。また、粘着剤組成物を調製する際に、多価金属な
どのアクリル系重合体用の架橋剤を添加してもよい。こ
のようなアクリル系重合体は、得られた粘着剤組成物の
耐水性を向上させる。

特に、加熱によりアクリル系重合体を架橋させれば、耐
水性がさらに高くなる。アクリル系重合体の市販品とし
ては、アクリル酸単独重合体では。

ジュリマーＡＣ−１０（４０％水溶液２日本純薬社製）
。

アロンＡ−１０Ｈ（１０％水溶液、東亜合成化学社製）
。

アロンＡ−１０Ｋ（粉体、東亜合成化学社製）；ポリア
クリル酸ナトリウムでは、アロンビスＳ（粉体。

日本純薬社製）、アロンビスＧＬ（粉体１日本純薬社製
）、アロンＡ−７１００（粉体、東亜合成化学社製）；
アクリル酸とアリルショ糖（５重量％以下）との共重合
体では、カーボポール９３４（粉体、　ＢＰグツドリッ
チケミカル社製）、カーボポール９４０（粉体、　ＢＰ
グッドリンチケミカル社製）、カーボボール９４１（粉
体、　ＢＰグツドリッチケミカル社製）、シュンロン四
−１１１（粉体２日本純薬社製）、シュンロンＰＷ−１
１０（粉体１日本純薬社製）、シュンロンＰＷ−１５０
（粉体２日本純薬社製）；アクリル酸ナトリウムとアリ
ルショ糖との共重合体では、レオジツク７２５２Ｌ　（
粉体１日本純薬社製）、レオシック２５０＋１　（粉体
２日本純薬社製）；アクリル酸アンモニウムとアリルシ
ョ糖との共重合体では、レオシック３０６Ｌ（粉体１日
本純薬社製）、レオシック３０５１１　（粉体１日本純
薬社製）がある。

保水性軟化剤には１例えば、グリセリン、ジグリセリン
、トリグリセリン、ソルビトール、マルチトール（還元
麦芽糖）がある。他のグリセリン誘導体、ソルビトール
誘導体も使用可能である。

この保水性軟化剤は、得られた粘着剤組成物に柔軟性、
粘着性を付与するとともに、水溶解性の調整に用いられ
る。この粘着性付与効果は、液体である軟化剤が直接与
える効果と、空気中から該軟化剤に吸収される水による
効果とであると考えられる。この保水性軟化剤とともに
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリ　（エチレン・プロピレン）グリコールおよびそ
れらを主成分とする界面活性剤が用いられてもよい。

本発明の粘着剤組成物には、上記ボリマルｌ−）リオー
ス、アクリル系重合体および保水性軟化剤のほかに、必
要に応じて添加剤が加えられる。添加剤には１例えば、
架橋剤、充填剤１着色剤、香料、防カビ剤、湿潤剤（転
写塗工時における剥離性面の濡れ性を向上させる）があ
る。これら添加剤は、得られる粘着剤組成物の特性に影
響を与えない範囲内で加えられる。

本発明の親水性粘着剤組成物は、上記ポリマルトトリオ
ース、アクリル系重合体および保水性軟化剤を含む水溶
液系で調製される。この場合、この水溶液を塗工したと
きの乾燥時間を短縮するために、少量のアルコールが加
えられてもよい。アルコール濃度は２０％までが適当で
ある。調製方法は特に限定されないものの、ポリマルト
トリオース水溶液とアクリル系重合体水溶液とをそれぞ
れ調製し３両水溶液と保水性軟化剤（および必要に応じ
て添加剤）とを、適当な粘度となるように混合して行わ
れる。

このようにして得られる粘着剤組成物は１例えば、それ
自身で単層の粘着シートや粘着性成形体に；もしくは、
支持体上に粘着剤層が形成された複層の粘着シートやテ
ープに調製される。例えば。

単層の粘着シートは、剥離紙上に上記粘着剤組成物の溶
液を塗布・乾燥して得られる。複層の粘着シートは、上
記形成された剥離紙上の単層粘着シートの粘着剤層上に
支持体となるべきプラスチ。

り（例えばポリエステル）フィルムを圧着する方法；プ
ラスチックシートなどの支持体上に粘着剤組成物の溶液
を塗布・乾燥させる方法など通常の粘着シートの製造方
法により調製されうる。塗工方法には９例えば、転写塗
工法がある。支持体は。

人体に無害な材料が用いられる。アクリル系重合体とし
て架橋性の反応基を導入した重合体を用いる場合やアク
リル系重合体に架橋剤を添加する場合には、乾燥時に架
橋反応を起こすべく加熱が施される。

（作用） 本発明によれば、このように、耐湿性・耐水性と水溶解
性とのバランス、および粘着性と凝集力とのバランスの
良好な親水性粘着剤組成物が得られる。この粘着剤組成
物は、ポリマルトトリオ−スおよび保水性軟化剤により
粘着性・水溶解性に優れた粘着剤組成物とされ、これに
さらにアクリル系重合体を加えることにより、粘着性と
凝集力。

および水溶解性と耐湿性・耐水性とが調節される。

ポリマルトトリオースと保水性軟化剤だけでは。

所望の粘着性は得られるものの、粘着性を高くすれば凝
集力が著しく低下して、貼付の際に凝集破壊（糊残り）
現象が生じる。また、水溶解性は得られるが、耐湿性・
耐水性に欠けるため、吸湿（水）によって容易に軟化し
流動性を有するようになる。凝集破壊現象を起こさない
凝集力に調整すれば、粘着性に乏しくなる。アクリル系
重合体と保水性軟化剤だけでは、所望の粘着性は得られ
ない。ポリマルトトリオースとアクリル系重合体だけで
は粘着性を有しない。

ポリマルトトリオース、アクリル系重合体および保水性
軟化剤を適当な割合で配合することにより、３成分の相
乗効果により、粘着性と凝集力。

耐湿性・耐水性と水溶解性のバランスが保たれる。

この機構の詳細は不明であるが、おそらくポリマルＩ・
トリオースと保水性軟化剤とにより得られた優れた粘着
性・水溶解性を阻害することなく、アクリル系重合体の
添加により凝集力と耐湿性・耐水性を改善し得るためと
考えられる。３成分の配合割合は、用途に応じて変えら
れる。粘着性を要する粘着ラベル。粘着シート、ステッ
カ−などの用途には保水性軟化剤が多く加えられる。ア
クリル系重合体を多く添加すれば、耐湿性・耐水性およ
び凝集力が高くなる。さらに加熱架橋反応性のアクリル
系重合体を用いれば、耐水性が著しく同−ｌ二する。

（実施例） 以下に本発明の実施例について述べる。

尖隻汎上 （１）粘着剤組成物の調製 α−１・６結合ポリマルトトリオース（プルランＰＦ−
２０．林原商事社製）の２５％水溶液、およびポリアク
リル酸（アロン１０＋１．東亜合成化学社製）の１０％
水溶液を調製した。これらとグリセリンとを下記の割合
で混合し、親水性粘着剤組成物の約３０％水溶液を得た
。

α−１，６結合ポリマルトトリオース　６５重量部ポリ
アクリル酸　　　　　　　　　　３５重量部グリセリン
　　　　　　　　　　　１２０重量部この粘着剤組成物
は、粘着テープ、粘着シートや表示用ラベル、接合用水
崩壊性両面テープなどに用いられる。

（２）粘着シートの作製 基材として２表面がサイジングされた坪量６０ｇ／　ｎ
ｒの上質紙を用いた。（１）で得られた粘着剤組成物溶
液の？８質１００重量部に対し、乳酸カルシウム（多価
金属塩架橋剤）０．２重量部を加えた。この溶液を、転
写塗工法により、乾燥後の厚さが４０μｍとなるように
剥離性台紙上に塗工した後、これを基材のサイジングさ
れていない面に転写した。剥離性台紙は剥離せず、保護
紙としてそのままシートに付着させた。得られた粘着シ
ートを切断し３幅３０ｃｍの粘着シート原反を得た。

（３）粘着シートの評価 （２）で得られた粘着シートの物性を次のように評価し
た。これらの結果を下表に示す。

（ａ）引き剥がし法帖着力試験 粘着シート原反を１５龍幅に切断し、テープ状の試料と
した。このテープ状の試料をサンドペーパー（＃　２８
０）で研摩したステンレス鋼板（厚さ約０　、２　ｃｍ
　）面に約７（２）の長さにわたり貼付し、２ｋｇのゴ
ム張りローラーを用い。

１往復して圧着した。圧着後、２１℃で３０分以上放置
した後、その一端を１８０°折り返して３００ｉＩＮ／
分の定速強制剥離を行い、このときの粘着力を測定した
（ＪＩＳ−Ｚ−１５２２）。その結果。

粘着力は６２０ｇ／１５ｉｎ　（２０°Ｃ）であった。

（ｂｌボールタンク試験 粘着シート原反を２５龍幅に切断し、テープ状の試料と
した。室温でこのテープ状試料の粘着面を外側にして３
０°の傾斜面に固定した。

粘着面の斜面上部から下方に向かってほぼ中程の部分を
、厚さ約２０μｍの非粘着性フィルムで覆った。その境
界線から斜面上へ１００ｉｎの箇所から、清浄に拭かれ
たボールベアリング球を自然転走させた。粘着面と非粘
着面の境界線から１００ｎ以内で自然停止する球のうち
の最大法の直径（１／３２インチ単位とし、その分子の
数をもって示す；例えば１７／３２インチであれば１７
）をボールタック値とした（ＪＩＳ−Ｚ−０２３７）。

その結果、ボールタンク値は３０（２０°）であった。

（Ｃ）耐湿性 粘着シート原反を１５ｍ幅に切断し、テープ状の試料と
した。このテープ状の試料の一方の末端から２５顛長さ
の部分をベークライト板（試験板）に貼付した。試料が
下方にくるように試験板を垂直にし、３０℃、８０％Ｒ
，Ｈ，の条件下で試料の自由末端に１００ｇの荷重をか
けた。荷重をかけた時点から、試料が吸湿軟化によって
試験板から落下するまでの時間を測定した。その結果、
落下時間は８４０分であった。

（ｄ）水溶解性 粘着シート原反から、　２５ｍｍＸ２５ｍの角状試斜片
を切断した。この試料片を５００ｃｃまたはそれ以上の
ビーカーの内壁面に貼付した。このビーカーに、試料片
が完全に水中に隠れる量の水を入れた。中央部にスクリ
ュ一式回転攪拌棒を配置し、ゆるやかな攪拌（水が乱流
とならない程度）を行なった。試料片の粘着剤が水に溶
解して、基材が剥離するまでの時間を、水溶解性の評価
とした。その結果、剥離時間は２４分であった。

突差■（ （１）粘着剤組成物の調製 α−１・６結合ボリマルｌ−）リオース（プルランＰＦ
−２０，林原商事社製）の２５％水溶液、およびポリア
クリル酸ナトリウム（アロンビスＳ、東亜合成化学社製
）の４％水溶液を調製した。これらとソルビトールとを
下記の割合で混合し、親水性粘着剤組成物の約２８％水
溶液を得た。

α−Ｉ・６結合ポリマルトトリオース　８０重量部ポリ
アクリル酸ナトリウム　　　　　２０重量部ソルビトー
ル　　　　　　　　　　１８０重量部この粘着剤組成物
は、医療用の粘着ドレープ（基材として柔軟なポリウレ
タンフィルム、和紙。

不織布などを用いる）、絆創膏などに用いられる。

（２）粘着シートの作製 基材として、厚さ４０μｍのポリエーテル系ポリウレタ
ンフィルムを用いた。このフィルムには。

キャスティング製膜時に使用された工程紙（７０ｇ／　
ｎ（クラフト紙と２０ｇ／ｒｒｒ　ＯＰＰとの積層体）
が−面に付着していた。この基材に、ブチルゴム−酢酸
ビニル−無水マレイン酸グラフト共重合体からなる下塗
り剤により、アンカー処理を施した。下塗り剤は、ブチ
ルゴム９０重量部を含む溶液中にて、酢酸ビニル５重量
部と無水マレイン酸５重量部とをグラフト共重合させて
得られた。アンカー処理は。

この共重合体の溶液を基材上に５ｇ／ｒＪ（乾燥後の塗
工量）の量でグラビア塗工して行なった。

（１）で得られた粘着剤組成物溶液を、転写塗工法によ
り、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように剥離性台紙上
に塗工した後、これを基材のアンカー処理面に転写した
。剥離性台紙は工ＩＩ離せず、保護紙としてそのままシ
ートに付着させた。得られた粘着シートを切断し２幅３
０ｃｍの粘着シート原反を得た。

（３）粘着シートの評価 （２）で得られた粘着シートを４　ｃｍ　Ｘ　７　ｃｍ
に切断し。

６人のパネラ−の上腕内側面皮膚に、後述の比較例３，
４の粘着シートとともに、左右各１枚ずつ貼付した。同
種の粘着シートはパネラ−を異にして５冬枯着シートを
４枚ずつ貼付した。貼付は。

粘着シートの剥離紙を剥がして所定部位に仮貼付した後
、工程紙を除いて手で押圧することにより行なった。夏
季にて昼間８時間にわたって貼付し。

最初の貼付性、貼付中の剥がれ、粘着剤の浸出。

剥離性、剥離後の皮膚刺激性を評価した。

ｆａ）最初の貼付性 粘着シートは、軽い接触、押圧だけで皮膚に貼付された
。

（ｂｌ貼付中の剥がれ 貼付後８時間において、全体はもちろん部分的な剥がれ
は全く認められなかった。

ｔｅｌ粘着剤の浸出 貼付後８時間後に、粘着シートの周辺に約２璽薦幅の粘
着剤の浸出が観察された。

ｆｄｌ剥離性 皮膚から滑らかに剥がれ、苦痛を伴わなかった。剥離後
の皮膚面には糊残りは認められなかった。

ｔｅｌ皮膚刺激性 剥離後の皮膚面は微かに赤味を呈していたものの、３０
分以内に赤味は消失した。

（以下余白） Ｘ差セ！１１ （１１粘着剤組成物の調製 α−１・６結合ポリマルトトリオース（プルランＰＩ−
２０．林原商事社製）の２５％水溶液、加熱架橋反応型
ポリアクリル酸ナトリウム（レオシック２５０８゜日本
純薬社製）の２．５％水溶液、加熱架橋反応型ポリアク
リル酸（シュンロンＰＷＩＩＯ，日本純薬社製）の２．
５％水溶液、およびマルチトールの７５％水溶液を調製
した。これらとジグリセリンとを下記の割合で混合し、
親水性粘着剤組成物の約１８％水溶液を得た。

α−１・６結合ポリマルトトリオース ５０重景部 加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム３５重量部 加熱架橋反応型ポリアクリル酸　　　１５重量部ジグリ
セリン　　　　　　　　　　　５０重量部マルチト−ル
　　　　　　　　　　３５０重量部この粘着剤組成物は
、耐水性に優れるため２口腔内粘膜用絆創膏や口腔内に
適応する経粘膜製剤などに用いられる。

（２）口腔内粘膜用の絆創膏原反の作製ステアリン酸を
１０％含有するヒドロキシプロピルセルロースのイソプ
ロピルアルコール溶液を。

シリコーン剥離紙を設けたポリエチレンテレフタレート
シーＩ・上に、乾燥後の厚さが８０μｍとなるように塗
工した。これに、（１）で得られた粘着剤組成物溶液を
１通常塗工法により、乾燥後の厚さが２００μｍとなる
ように塗工した。次いで、粘着面上に別のシリコーン剥
離紙を設けて、絆創膏原反を作製した。

（３）絆創膏原反の評価 （２）で得られた原反をｌ０ＩＩＸＩＯ，、に切断し、
外層のシリコーン剥離紙を剥がして、５人のパネラ−の
上顎内面の粘膜に約１分間押圧して貼付した。

貼付後、剥脱までの時間を測定し、そして剥脱時の状況
を観察した。その結果、剥脱までの時間は。

６０〜１２０分が２例、１２０〜２４０分が７例、そし
て２４０〜３００分が１例であった。剥脱時には、粘着
剤層の貼付面側が軟化し流動して剥がれた。

丑」免例土 ポリアクリル酸を用いず、α−１・６結合ポリマルトト
リオースとグリセリンとを下記の割合で混合したこと以
外は、実施例１と同様にして親水性粘着剤組成物を得た
。

α−１・６結合ポリマルトトリオース １００重量部 グリセリン　　　　　　　　　　　１００重量部得られ
た粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様の方法により
、粘着シートを作製した。

この粘着シートの物性を、実施例１と同様の方法により
評価したところ、粘着力は５９０ｇ／１５ｍｍ　（２０
℃）、ポールタック値は２８　（２０℃）、耐湿性（落
下時間）は１２０分、そして水溶解性（＃Ｊ離待時間は
８分であった。水溶解性では熔解時間が短すぎると考え
られる。これらの結果を下表に示す。

凡煎忽１ α−１・６結合ポリマルトトリオースを用いず。

ポリアクリル酸とグリセリンとを下記の割合で混合した
こと以外は、実施例１と同様にして親水性粘着剤組成物
を得た。

ポリアクリル酸　　　　　　　　　１００重量部グリセ
リン　　　　　　　　　　　２００重量部得られた粘着
剤組成物を用いて、実施例１と同様の方法により、粘着
シートを作製した。

この粘着シートの物性を、実施例１と同様の方法により
評価したところ、粘着力は１７０ｇ／１５１ｍ（２０℃
）、ポールタンク値は４以下（２０℃）、耐湿性（落下
時間）は２０４０分、そして水溶解性（剥離時間）は９
８分であった。水溶解性では溶解時間が長すぎると考え
られる。

北較拠主 ポリアクリル酸ナトリウムを用いず、α−１・６結合ポ
リマルトトリオースとソルビトールとを下記の割合で混
合したこと以外は、実施例２と同様にして親水性粘着剤
組成物を得た。

α−１・６結合ポリマルトトリオース １００重量部 ソルビトール　　　　　　　　　　　１６０重量部得ら
れた粘着剤組成物を用いて、実施例２と同様の方法によ
り、粘着シートを作製した。

この粘着シートを、実施例２と同様の方法により評価し
た。

ｆａ）最初の貼付性 粘着シートは２手で数回押圧しないと皮膚に貼付されな
かった。

（ｂｌ貼付中の剥がれ 全体の剥がれはなかったものの、４例中３例は端部およ
び角部に浮き上がりが生じていた。

ｔｃ＋粘着剤の浸出 貼付後８時間後に、粘着シートの周辺に約２．５龍幅の
粘着剤の浸出が観察された。

ｆｄ）剥離性 皮膚から剥がす際に凝集破壊が生じたため。

痛みを伴った。剥離後の皮膚面には粘着剤が層状に残留
（糊割れ）していた。

ｆｅ）皮膚刺激性 剥離後の皮膚面には実施例２より強度の発赤が認められ
たものの、１時間以内に消失した。

上」４例（ α−１・６結合ポリマルトトリオースを用いず。

ポリアクリル酸ナトリウムとソルビトールとを下記の割
合で混合したこと以外は、実施例２と同様にして親水性
粘着剤組成物を得た。

ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　１００重量部ソル
ビトール　　　　　　　　　　２２０重量部得られた粘
着剤組成物を用いて、実施例２と同様の方法により、粘
着シートを作製した。

この粘着シートを、実施例２と同様の方法により評価し
た。

（ａｌ最初の貼付性 非常に貼付性が悪く、貼付作業に実施例２の約７倍の時
間を要した。しかも貼付部分は不安定であった。

（ｂｌ貼付中の剥がれ ４例中１例は全体が剥がれた。他の３例は全面積の約１
７４〜１／２に浮き上がりやめくれが認められた。

（Ｃ１粘着剤の浸出 貼付後８時間後に、粘着シートの周辺には粘着剤の浸出
は全く観察されなかった。

（ｄ）＠離性 貼付されていた部分は、非常に軽く剥離できた。

＋Ｑ＋皮膚刺激性 剥離後の皮膚面には発赤などは認められなかった。

凡藍ｆｌ 加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウムおよび加熱架
橋反応型ポリアクリル酸を用いず、α−１・６結合ポリ
マルトトリオース、ジグリセリンおよびマルチトールを
下記の割合で混合したこと以外は、実施例３と同様にし
て親水性粘着剤組成物を得た。

α−１・６結合ポリマルトトリオース １００重量部 ジグリセリン　　　　　　　　　　　４０重量部マルチ
トール　　　　　　　　　　２８０重量部得られた粘着
剤組成物を用いて、実施例３と同様の方法により、絆創
膏原反を作製した。

この絆創膏原反を実施例３と同様の方法により評価した
ところ、剥脱までの時間は、６０分以下が５例、６０〜
１２０分が３例、１２０〜２４０分が２例であった。剥
脱時には、粘着剤層の全体が軟化し。

一部が溶解し去っていた。

ル較±１ α−１・６結合ポリマルトトリオースを用いず。

加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム、加熱架橋反
応型ポリアクリル酸、ジグリセリンおよびマルチトール
を下記の割合で混合したこと以外は。

実施例３と同様にして親水性粘着剤組成物を得た。

加熱架橋反応型ポリアクリル酸ナトリウム７０重量部 加熱架橋反応型ポリアクリル酸　　　３０重量部ジグリ
セリン　　　　　　　　　　　８０重量部マルチトール
　　　　　　　　　　５２０重量部得られた粘着剤組成
物を用いて、実施例３と同様の方法により、絆創膏原反
を作製した。

この絆創膏原反を実施例３と同様の方法により評価した
ところ、剥脱までの時間は、　６０分以下が３例、６０
〜１２０分が５例、１２０〜２４０分が３例。

そして２４０分〜３００分が２例であった。剥脱時には
著しい軟化、流動状態とはならず、粘着力不足によって
剥脱した。

実施例および比較例から明らかなように１本発明の親水
性粘着剤組成物は、粘着性と凝集力とのバランス、およ
び耐湿性・耐水性と水溶解性とのバランスが良好である
。この粘着剤組成物を用いて作製した粘着テープは、引
き剥がし法帖着力やポールタック値が高く、粘着性に優
れている。耐湿性、水溶解性の試験でも、バランスのと
れた良好な値を示す。この粘着テープは、剥離後の貼付
面に糊残りが起こらず、皮膚刺激性も有しない。

加熱架橋反応型のアクリル系重合体を含有する本発明の
粘着剤組成物は、さらに耐水性に優れており１口腔粘膜
の貼付に適している。アクリル系重合体を含有しない粘
着剤組成物は、耐湿性に欠ける。剥離後に凝集破壊現象
が起こり、糊残りが生じる。ポリマルトトリオースを含
有しない粘着剤組成物は、耐湿性は得られるものの、水
溶解性が低い。粘着性に欠けており、貼付が困難である
。

（以下余白） （発明の効果） 本発明の親水性粘着剤組成物は、このように。

粘着性と凝集力とのバランスや耐湿性・耐水性と水溶解
性とのバランスが良好である。水によっても溶解もしく
は流動しにくい。それゆえ、この組成物を用いて、粘着
テープや粘着シート、医療用絆創膏を作製し、これを皮
膚に貼付しても、粘着性に優れるため、貼付後長期間に
わたり剥脱しない。貼付面に発赤が生じるなどの皮膚刺
激性も有しない。一定の凝集力を有するため、剥離の際
に。

粘着剤組成物が貼付面に残留する（糊残り現象）ことも
ない。濡れた表面や高湿度の環境下でも容易に粘着する
。しかも、必要に応じて、水に接触させて剥離させるこ
とができる。組成物の調製は容易であり１組成の誤差に
よっても特性が著しく低下することはない。人体に毒性
や刺激性を有しないうえに、安価にて得られる。

このようなことから２本発明の親水性粘着剤組成物は、
粘着テープ、粘着シートや各種表示用ラベル、ステッカ
−など文具用１表示用、工業用の製品１口腔内粘膜用の
粘着製剤や絆創膏などに好適に用いられる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、マルトトリオースが実質的にα−１・６結合により
   連結した化学構造のポリマルトトリオース；ポリアクリ
   ル酸単独重合体、該単独重合体の塩、アクリル酸を主体
   とする共重合体および該共重合体の塩のうちの少なくと
   も一種のアクリル系重合体；および保水性軟化剤を含有
   する親水性粘着剤組成物。 ２、前記アクリル系重合体が、加熱により架橋反応し得
   る特許請求の範囲第１項に記載の親水性粘着剤組成物。 ３、前記ポリマルトトリオースと前記アクリル系重合体
   との重量比が９０：１０から４０：６０の範囲であり、
   かつ、両者の合計量を１００重量部としたときに、前記
   保水性軟化剤が３０〜６００重量部の割合で含有される
   特許請求の範囲第１項に記載の親水性粘着剤組成物。 ４、前記保水性軟化剤が、グリセリン、ジグリセリン、
   トリグリセリン、ソルビトールおよびマルチトールのう
   ちの少なくとも一種である特許請求の範囲第１項に記載
   の親水性粘着剤組成物。