JPS63106746A - 平板状ハロゲン化銀乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀乳剤に関し、特に、感度が高く圧
力カブリ及び圧力減感性の改良された平板状ハロゲン化
銀写真乳剤に関するものである。

（従来の技術） 近年、撮影機器の普及に伴い、写真撮影の機会は増大す
る傾向にある。このことは必然的に写真撮影の多様化を
もたらし、この多様化のために、ハロゲン化銀写真感光
材料は更なる高感度化と高画質化を強く要請されるよう
になった。当業界でよく知られているように、ハロゲン
化銀写真感光材料の画質を向上させるには幾つかの方法
があるが、その中で最も支配的に寄与するのはハロゲン
化銀粒子の小サイズ化である。一方、ハロゲン化銀粒子
のサイズを小さくしていくとそれに比例して、ハロゲン
化銀粒子の感度が低下することもよく知られた事実であ
る。即ち、ハロゲン化銀感光材料の高感度化と高画質化
は相反する拮抗的な関係にあり、これら二つのハロゲン
化銀感光材料に対する要請を同時に満足させるにはハロ
ゲン化銀粒子−個当たりの感度／サイズ比を向上させな
ければならない。この感度／サイズ比の向上を図る技術
の一つとしてハロゲン化銀粒子が平板状であるハロゲン
化銀粒子を使用することが特開昭３！−／（：＃！２１
号、同ｊ　ｒ−／　／　／り３！号、同５ｒ−ｉｉｉｙ
Ｊｔ号、同ｊ１−／／／９３７号、同３１！−／／Ｊタ
コ７号、同Ｊタータタ４ｔ３３号等に記載されている。

平板状ノ・ロダン化銀粒子は、通常よく知られている正
六面体、正八面体、正十四面体或いは塊状の／”ｔロダ
ン化銀粒子等の粒子に比べて同一体積で粒子の表酊積が
大きいため、増感色素全ハロゲン化銀粒子に多く吸着さ
せることができる点で感度／サイズ比の向上にとって非
常に有利であるといえる。また、現在実用化されている
ハロゲン化銀感光材料中のハロゲン化銀は増感色素上吸
着させて使用される場合が殆どあることから、平板状ハ
ロゲン化銀粒子は実用的に使用されるハロゲン化銀感光
材料を高感度化し、かつ高画質化されるためには極めて
有為である。

しかしながら、感覚性物質としてハロゲン化銀写真感光
材料中に含有されるハロゲン化銀が圧力に対して鋭敏に
感応する性質を有しているため、ハロゲン化銀粒子の感
度／サイズ比を向上させていくとそれに比例して圧力に
対し鋭敏に感応するようになシ、ハロゲン化銀感光材料
の表面が擦過傷七負う、或いはハロゲン化銀感光材料が
折シ曲げられた場仕、圧力力ブリ、圧力減感等の欠陥を
惹起し、写真画像に致命的な悪影響を及ぼす。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料は、製品形態の多様化
や迅速処理化の趨勢、或いはカメラに於いてはフィルム
の自動巻き取り、巻き戻し及びコンパクト化等から一般
に苛酷な物理的条件の下で使用されるようになってきて
いる。また、ハロゲン化銀感光材料の製造工程、即ち塗
布、乾燥及び加工等の工程の迅速化、或いは包装工程の
迅速化と複雑化もハロゲン化銀感光材料を苛酷な物理的
条件下で使用することを強いている。

感度／サイズ比の向上は前述のように圧力特性の鋭敏化
を招来し、特に平板状ハロゲン化銀粒子では通常よく用
いられる正六面体、正八面体、正十四面体或いは塊状等
のハロゲン化銀粒子に較べ、その形態的、構造的特徴の
ため圧力カブリおよび／または圧力減感が生じ易い。

圧力特性を改良する手段としてはポリマーや乳化物等の
可塑剤を含有させる方法や、ハロゲン化銀乳剤のハロゲ
ン化銀／ゼラチン比を小さくする等の方法で、粒子に加
わる圧力を低減するものが知られている。

例えば英国特許第７Ｊｒ、４１１号には異部環状化合物
を同７３１，４３７号にはアルキルフタＬ／−）Ｑ、同
７３１．ｔ、３り号にはアルキルエステルを、米国特許
第２．２ｔｏ、≠Ｏ≠号には多価アルコールを、同３．
／コ／、０ぶ０号にはカルボキシアルキルセルロースを
、特開昭≠ター３０／７号にはパラフィンとカルボン酸
塩を、特公昭ｔ３−ｘｒｏｒ１号にはアルキルアクリレ
ートと有機酸音用いる方法等が開示されている。

しかし、可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度全
低下させるのでその使用量には限界があり、ゼラチンを
増やすと現像処理速度が遅くなる等の欠点を生じる等の
理由でいずれの方法も十分な効果全達成しにくい。

平板状粒子は前述のように高感度化に適する。

しかしながら、平板状粒子はその特異的な溝造のために
外力に対し脆弱であり、局部的に応力が果申し易く、こ
のため実用ハロゲン化銀感光材料用の乳剤として満足の
いく圧力特性を賦与することは困難であった。例えば、
ゼラチンと臭化カリと沃化力ＩＪ　’に含む溶液中に硝
酸銀を添加し、平板状ハロゲン化銀粒子を形成すると圧
力に対し、著しく感度の低下を示す写真乳剤となり、実
用上極めて不都合である。一方、このような圧力に対し
減感する特性は純臭化銀粒子、或いは硝酸銀溶液とハロ
ゲン化物の溶液をダブルジェット法で再核発生のないよ
うに添加して形成されるハロゲン組成が粒子全体にわた
って均一な沃臭化銀粒子では改良されるが、反対に圧力
に対し、著しくカブリ易い粒子となってしまい、これも
実用上極めて不都合である。

（本発明の目的） 本発明の目的は外力に対し変形を受は易い平均アスペク
ト比がλよシ大である平板状ハロゲン化銀乳剤に於いて
、感度が高くかつ圧力特性の改良された平板状ハロゲン
化銀乳剤を提供することである。

（発明の開示） 本発明の目的は以下の様な写真乳剤により達成されるこ
とが分った。

即ち、下記（１）および（２）の特徴を有する沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀または塩沃化銀と分散媒とから
成るハロゲン化銀乳剤である。

（１）乳剤中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積
の少なくとも３０％が直径がｏ、ｐμｍ以上、平均アス
ペクト比が２よυ大である平板状ハロゲン化銀粒子でる
り、 （２）該ハロゲン化銀粒子は２つの相対向する主要面に
対して平行な方向に実質的に層状構造を有し、各層に於
いて隣接する層の平均ハロゲン組成が少なくとも１モル
％以上は異なる平板状ハロゲン化銀粒子。

とこ忙於いて平均アスペクト比７とは該平板状ハロゲン
化銀粒子を平面上に相対向する二つの主要面がこの平面
に対して水平になるように配向させたとき、第１番目の
ハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい面積をもつ円の直
径をＤｉとし、二つの主要面に対して垂直な方向の粒子
の厚みをｔｉとするとき、 として定義される。但し、Ｎは該ハロゲン化銀粒子の平
均アスペクト比を与えるのに必要十分な数でるり、通常
、Ｎの値としては へ≧ｔｏｏ　　　　　　　　　　　　　　　・・・（２
）が用いられることが多い。上記の式（１）はアが各ハ
ロゲン化銀粒子のアスペクト比ｒｉの平均で与えられる
こと金子しているが、ハロゲン化銀粒子が、実質上 １ｉ　’：？　Ｊ　　　　　（（狭ｊ；１１ｊ≦Ｎ）・
・・（３）であるかまたは、実質上 ｄｉ／ｌ　、　：ｄｊ／ｌｊ（ｉＳ　Ｊ　；　ｉ＋　Ｊ
≦Ｎ）・・・（４）であｎば、 として定義されるｒはｒに実質的に等しい。従って、粒
子測定に於ける許容される精度の範囲内でありさえすれ
ば、平均アスペクト比を、ｒによって与えてもよい。

平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比及び該粒子
の乳剤中での割合を求める具体的方法は以下の如くであ
る。

即ち、試料乳剤の電子顕微鏡写真をとり、写真中の個々
の粒子の直径及び厚みを測定する。

この内、直径０．４μｍ以上の粒子すべてについて平均
アスペクト比全計算する。

一方、直径０．４Ａμｍ以上の粒子の個々の投影面積の
総和（Ｓｔ）と、直径Ｏ１μμｍ未満の粒子の投影面積
の総和（Ｓｎ　）とから、直径Ｏ０μμｍ以上の粒子が
乳剤全体の粒子に占める割合（Ｓｔ／Ｓｔ＋Ｓｎ　　Ｘ
１００％）が計算できる。

上記のようなハロゲン化銀粒子は、以下のような方法に
よって作ることができる。

全粒子形成に供する銀量の３０％以上を添加し終えた後
の粒子形成段階までに形成された平板状ハロゲン化銀を
ｙｏとする。ｙｏに対し、ノ・ロダン化Ｗ　ｘ　１　ｔ
ｌ−沈積させる。このとき得られるハロゲン化’＄ｊｌ
ｙ□とする。このような操作を下記の（ａ）％　（ｂ）
および（ｅ）の規定に従ってｎ回繰り返し、一般に Ｙｉｅｘｉ＋１　”　ｙｔ＋ｔ （１＝’％　　’％　”’、ｎ） と表わす。こうして得られたハロゲン化銀乳剤ｙｎ＋□
が本発明の目的とする平板状ノ・ロダン化録乳剤である
。

（ａ）　　ｙ・とＸ・　　の平均ハロゲン、徂ｆｃＦｉ
少なく亀　　　　１＋１ とも１％以上異なる。即ち、ｙｉとＸｉ＋□の平均ハロ
ゲン組成をそれぞれ ＡｇＢ　ｒ　１−α−β工。αβ　。

Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　１＋（Ｅ　／　−βｐ　Ｉ　α／αβ
１表わすとき、ｉ＝Ｏ，／、・・・、ｎｌに対して、／
α−α′ｌ≦０，０／。

ｌβ−β／ｌ≦０，０／ である。

”）　　Ｘｉ＋ｌをｙｉに沈積させる過程に於いて、ｙ
ｉ＋□の粒子は成長していくが、この方向はｙｉの二つ
の相対向する主要面に対して実質的に垂直である。

（ｃ）　　ｎはＯ以上ＩＯ以下の整数である。

ここに於いて示した平板状ハロゲン化銀粒子ｙ０は当業
界で知られた方法を適宜、組み合わせることにより成し
得る。

例えば、平板状ハロゲン化銀乳剤はフナツク（Ｃａｇｎ
ａｃ）およびシャドー（Ｃｈａｔｅａｕ）ｒ物理的熟成
時の臭化銀結晶の形態学の進展（エゼルーショノ・オブ
・ザ・モルフオルジー警オフ拳シルバーブロマイド・ク
リスタルズ拳テュアリング・フィジカル・ライブニング
）」サイエンス・工・インダストリエ讐フォトグラフィ
ー、３３巻、Ａｊ（／？Ａコ）、ｐ、／コ／−／λ３、
ダフイン（Ｄｕｆｆｉｎ　）著　ｒフォトグラフィック
・エマルジョン書ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊフォー
カル・ブレス（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　）、ニュー
ヨーク、／りぶぶ年、ｐ−乙７Ｎ７Ｊ、Ａ、Ｐ、Ｈ，）
リベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ　）、Ｗ　、　Ｆ　、スミ、
＜　（Ｓｍｉ　ｔｈ　）フォトグラフィック・ジャーナ
ル（Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ　）
、ｔｏ巻、ｐ、ｘｒｔ（／り４ｔＯ年）等に記載されて
おり、また特開昭！ｒ−／λ７．Ｐｉ／、特開昭１ｔ−
／／Ｊ、り２７、特開昭１１−１１３，９２１に記載さ
れた方法等を参照すれば容易に調製できる。

例えば、ｐＢｒ／、Ｊ以下の比較的低いｐＢｒ値の雰囲
気中で平板状粒子が重量でａＯ％以上存在する種結晶を
形成し、その後ｐＡｇ直をフ、Ｏ〜？、／！、好ましく
はぶ、ｔ〜り、Ｏに保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同時
に添加しつつ槙晶を生長させることＫより本発明の層状
構造？有する平板状ハロゲン化銀粒子を形成することが
できるうこの粒子成長過程に於いて、新たな結晶核が発
生しないように金属およびハロゲン溶ｇ、ｔ−添加する
ことが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩およびハロゲ
ン化物の添加速度等を制御することにより調整できる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の調製時に、ハロゲン
化銀溶剤を用いる、および／′！たはｐＡｇｔ調整する
ことにより、粒子サイズ、粒子の形状（アスペクト比等
）、粒子のサイズ分布、粒子の成長速度全制御できる。

例えば溶剤の使用量の増加と共に粒子サイズ分布を単分
散化し、成長速度を進めることができる。

一方、溶剤量の増加、および／またはｐＡｇの低下と共
に粒子の厚みが増加する傾向もあろう本発明の平板状ハ
ロゲン化銀粒子の調整時に粒子成長を速めるために、添
加する銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）と・・ロダ
ン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量
、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

これらの方法に関しては例えば、英国特許第１゜３３ｊ
、り２ｊ号、米し！ｉ１％許第３．ぶ７コ、り００号、
同第ｊ、６！０，７！７号、同第μ、コ≠、２．ＩＡ４
Ｃｊ号、特開昭！Ｊ−／ｌＡ２，３２９号、同！！−／
ｊ１，１２１４号、同！ｒ−／／Ｊ、９２７号、同ｊｔ
−１１３，９２１号、同！Ｉ−／／ｌ、り３≠号、同！
ｔ−／／ｌ、、、り３６号等の記載を参考にすることが
できるう 本発明による平板状ノーロダン化銀乳剤は必要により化
学増感を行うことができる。

化学増感法としては謂る金化合物による金増感法（例え
ば米国特許第２，４Ｌ≠ｒ、ｏｔｏ号、同３．３コｏ、
ｏｔり号）またはイリジウム、白金、ロジウム、パラジ
ウム等の金属による増感法（例えば米国特許第λ、４ｔ
φｒ　、ｏｔｏ号、同λ、３ぶＪ　、２４Ｌｊ号、同λ
、ｊｊｊ、コｔ３号〕或いは含硫黄化合物を用いる硫黄
増感法（例えば米国特許第コ９．２コλ、−４≠号〕、
或いは錫塩類、ポリアミン等による還元増感法（例えば
米国特許第２．’／−１７．！！０号、同一、Ｊａｒ、
４９１号、同コ、ｊコ／　、９２ｊ号）、或いはこれら
の二つ以上の組み合わせを用いることができる。特に高
感度化の観点から本発明の平板状粒子は金増感と硫黄増
感の併用、または硫黄増感によって化学増感されること
が好ましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成として
は、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃英化銀、又は塩
沃化録のいづれも用いることができる。本発明に於て隣
接する層゛の平均ハロゲン組成が少なくとも１モル％異
なるとは、例えば沃臭化銀では沃化銀含量又は臭化銀含
有率が、塩臭化銀では塩化銀含有率又は臭化銀含有率が
少なくとも１モル％異なることを意味する。好ましくは
７〜３０モル％、特に−〜≠θモル％異なる。

本発明の層状構造を有する平板状粒子は、前記の９口＜
公知の方法により平板状種晶を形成した後、特定のｐＡ
ｇ下で銀及びハロゲンｋ　ＭＳ加することにより粒子直
径方向は殆んど成長させることなく、粒子厚み方向のみ
成長させることによシ得られる。

従って、種晶の円相光径直径と最終的に得られた粒子の
円相当直径とは実質的に同一である。ここに実質的に同
一とは、粒子直径の変化率が種晶の直径の３％以内、好
ましくは３％以内、特に、好ましく（ｄ／％以内である
ことを意味する。

本発明の平板状層状構造粒子は、前記の如き種晶部分に
相当する内側層と、その上に沈着せしめた外側層との層
状構造から成ることｗｔｈ徴とするものであるが、種々
の態様をとりうる。

以下に好ましい粒子構造を示す。

（１）ＡｇＢｒから成る内側層の主要面の両面にＡｇα
Ｂｒからなる外側層を有し、外側層の全銀量は粒子全体
のＩＮ！０モル％、好ましくは１０Ｎ４（０モル％、特
に好ましくは７３〜コｊモル％である。

外側層のＡｇαＢｒのα含量としてはｌ−≠θモル％、
好ましくは３〜３１モル％である。

（２）ＡｇＢｒからなる内側層の主要面の両面にＡ　ｇ
　Ｂ　ｒ　Ｉから成る外側層を有し、外側層の全銀量は
粒子全体の／−１０モル％、好ましくは２〜４４０モル
％、特に好ましくは３〜／！モル％である。

外側層のＡｇＢｒ　Ｉのヨード含有率は７〜４０モル％
、好ましくは２〜２０モル％である。

（３）　　Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｉからなる内側層の主要面
の両面にＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｉからなる外側層を有する。

ハロゲン組成と銀量比は上記（２）と同様であるが外側
層のヨード含有率の方が内側層のそれより１モル％以上
高い。

（４）ＡｇＢｒＩから成る内側層の主要面の両面にＡｇ
Ｂｒから□なる外側層を有する。

（５）Ａｇαから成る内側層の主要面の両面にＡｇＢｒ
から成る外側ノｄｆ有する。

上記（１）〜（５）において、外側層の上にさらに１層
以上の外側層を有していてもよい。

九とえばＡｇＢｒＩ（Ｉ３／−１モル％）かＧ）成る内
側層の主要面の両面にＡｇＢｒＩ（ＩＨｊ〜コ０モル％
）からなる外側層を有し、さらにその外側にＡ　ｇ　Ｂ
　ｒ　Ｉからなる１ｍ金有する。

本発明の層状構造を有する平板粒子は好ましくは平板粒
子を形成するに用いる種晶粒子のハロゲン組成が実質的
に均一であることにある。

ここにハロゲン組成が実質的に均一とは、種晶部分（内
側層）のどこをとってみてもノーロダン組成がほぼ同じ
値を示すことを意味する。

但し、種晶を形成する際に微粒子結晶を核として種晶を
成長させる方法を用いる場合があるが、かかる場合には
核（１ｍ晶全体の銀量に関して１３モル％以下）に相当
する部分は糧晶の他の部分とはハロゲン組成が異ってい
てもよい。

即ち、種晶内でハロゲン組成が均一であるとは核に相当
する部分以外の部分のどこをとってもハロゲン組成がほ
ぼ同じ値を示すことを意味する。

種晶部分（内側＠）ｄ粒子全体のｊ０〜タタモル％、特
にぶ０〜２３モル％であることが好ましい。

平均アスペクト比としては２〜！１％に３〜２０１特に
μ〜／ｊが好ましい。

ハロゲン化嫁粒子゛形成または物理熟成または化学熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩または
その錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

不発明の平板状粒子を含有した写真乳剤には、感光材料
の契造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止
しあるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類たと
えばペンゾチアゾリウＡ！、ニトロインタソール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトチアゾール類（特に／−フ
ェニル−３−メルカプトテトラゾール）など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類：たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラ’７ザイン
デン類（特に≠−ヒドロキシ置換（／、３゜ｊａ　、７
）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など；
ベンゼンチオスルフォン酸、べ／ゼンスルフイン酸、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。例えば米国特許３，２３μ、≠７４を号、同３．
り１２゜タグ７号、特公昭Ｊλ−２１，４４０号に記載
されたものを用いることができる。

本発明の平板状粒子を含有した写真乳剤は、メチン色素
類その他によって分光増感するとより好ましい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミクアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メ
ロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類に
は、１基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ペンズオ中すドー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、べ／ズイミ
ダゾール核、キノリン核などが適用できる。

これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、−一テオオキサゾリジンーＪ
、４ｔ−ジオン核、チアゾリジン−２， ルビッール酸核などのｊ〜６員異節環核全適用すること
ができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許コ，り３３，３り０号、同Ｊ，ｔＪ
ｊ，７２／号に記載のもの）、芳香族有４ーｆｌホルム
アルデヒド縮会物（たとえば米国特許３，７μＪ　、　
３１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン
化合物などを含んでもよい。米国特許Ｊ，ｔ／！。

４１３号、同３，ｔ／！，ｔ≠７号、同３，ぶ１７、１
２３号、同３．４３！，７コ７号に記載の組合せは特に
有用である。

以上のここ筐でに述べたカプリ防止剤、安定剤および増
感色素はハロゲン化銀粒子の形成過程、或いは化学増感
過程に於いて添加してもよく、塗布時に添加してもよい
。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含ひ写真感光材料の
写真乳酌層には色形成カプラー奮姫加することもできる
。すなわち、発色現像処理において芳香族７級アミン現
像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフ
ェノール誘導体など）との酸化カップリングによって発
色しうる化合物を例えば、マゼンタカプラーとして、！
−ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンツイミダゾールカ
プラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシル
アセトニトリルカプラー等があり、イエローカプラーと
して、アシルアセトアミドカプラー（例えハペンゾイル
アセトアニリト類、ピパロイルアセトアニリド類）等が
あり、シアン力スラーとして、ナフトールカプラー、お
よびフェノールカプラー、等がある。これらのカプラー
は分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
のものが望筐しい。カプラーは銀イオンに対し参当量性
あるいは一当量性のどちらでもよい。また色補正の効果
をもつカラードカブラ−、あるいは現像にともなって現
像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲ，カプラ
ー）であってもよい。

筐たＤＩＲ，カプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって現像抑制剤全放出する無呈色１）Ｉ
Ｒカップリング化化合物富含でもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層のその他の
構成については特に制限はなく、必要に応じて種々の添
加剤を用いることができる。例えば、リサーチ・ディス
クロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ　５ｃｌｏｓｕｒ
ｅ）　／　７４巻コｕ〜ｊｒ頁（ｌり７を年７２月）に
記載されたバインダー、界面活性剤、染料、紫外線吸収
剤、硬膜剤、塗布助剤、増粘剤、可塑剤などを用いるこ
とができる。

本発明の写真材料は、その表面に、ゼラチン或いは水溶
性ポリビニル化合物又はアクリルアミド重合体などの合
成高分子物質又は天然高分子物質（例えば米国特許第３
．ｉ４ｔコ、！ｚｒ号、同３１／　５ＦＪ　、３１４号
、同３，０１，２．ＡＶｕ号）を主成分とする表面保護
層を有することが好ましい。

表面保護１−には、ゼラチン又は他の高分子物質の他に
、界面活性剤・帯電防止剤、マット剤、すべり剤、硬化
剤、増粘剤等を含有することが出来る。

本発明の写真材料は、その他、必要に応じて、中間／ｄ
、フィルタ一層、ハレーション防止層などを有すること
ができる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の１−
は、写真感光材料に適才用いられているプラスチックフ
ィルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓
性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セ
ルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リカーボネート等の半合成または合成高分子から成るフ
ィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン
共電−合体）等を塗布またはラミネートした紙等である
。支持体は染料や顔料を用いて着色させてもよい。遮光
の目的で黒色にしてもよい。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤Ｊ→等との接
着をよくするために下塗処理されるう支持体表面は下塗
処理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔処
理等を施してもよい。

本発明に於て、支持体上に平板粒子を含む乳剤層、表面
保護層等ｆｒ、塗布する方法としては、特に制限はない
が、例えば米国特許第コ、７６１．≠ｌｒ号、同第Ｊ　
、１０！　、？４Ｃ７号、同第２，７ｔ／、７り１号等
に記載の多層同時塗布方法を好ましく用いることが出来
る。

本発明の写真材料の＃構成については徨々の態様をとり
うる。例えば、（１）支持体上に本発明に係わる平板状
ハロゲン化銀粒子を含む層を設け、その上にゼラチンか
らなる表面保護層全役ける。（２）支持体上に本発明に
係わる平板ハロゲン化銀粒子金言む層を設け、その上に
比較的粒子サイズの大きい（０，！ｒ〜Ｊ、０μ）高感
度球状、又は直径／厚み比が３以下の多面体のハロゲン
化銀粒子全含有するハロゲン化銀乳剤層金膜け、さらに
その上にゼラチンその他の表面保護１−ヲ設ける。（３
）支持体上に平板ハロゲン化銀粒子を含む層を設け、さ
らにその上に複数層のハロゲン化銀乳剤層を設け、さら
にその上にゼラチン表面保護層を設ける。

（４）支持体上に／ｊ―のハロゲン化銀乳剤層を設け、
さらＫその上に平板ハロゲン化銀粒子を含む層を設け、
さらにその上に高感度ハロゲン化銀乳剤、′―全設け、
さらにその上にゼラチン表面保護層を設ける。（５）支
持体上に紫外線吸収剤又は染料を含む層、平板ハロゲン
化銀粒子を含む層、ハロゲン化銀乳剤層、ゼラチン表面
保護層上この順に設ける。

（６）支持体上に平板ハロゲン化銀及び紫外線吸収剤又
は染料を含む層、ハロゲン化銀乳剤層、ゼラチン表面保
護層をこのｊ＠に設ける。これらの態様において、ハロ
ゲン化銀乳剤層は、支持体の両面にあってもよい。また
ハロゲン化銀乳剤層は、必ずしも一層である必要はなく
、異なった波長に分光増感された複数のハロゲン化銀乳
剤層からなっていてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、具体的には、Ｘ
−レイ感光材料（間接Ｘ−レイ用、直接Ｘ−レイ用）、
リス型感光材料、黒白印画紙、黒白ネガフィルム、銀塩
拡散感光材料などの黒白写真感光材料の他、カラーネガ
フィルム、力２−反転フイルム、カラーペーパー、カラ
ー拡散転写感光材料などのカラー写真感光材料なども含
むものである。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ−デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）／７を号笛ｕｒ〜７０頁（ＲＤ−ｉ７ｔ４ｔ３
）ｆｃ記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銭画ＩＩ！を形成する写真処理（黒
白写真処理）、するいは色素像を形成する写真処理（カ
ラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普
通／ｒ’ｃから！Ｏ”Ｃの間に選ばれるが、１ｒ１１Ｃ
より低い温度またはＪｏ　ｏＣ２越える温度としてもよ
い。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たトエばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば／−）二ニルー３−ピラゾリ
ドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールなど全単独もしくは組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば
、参級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面活
性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタル
アルデヒド）、粘性付与剤など金含んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、ｇ４．像主薬を感光材料
中、九とえは乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶
液中で処理して現像上行なわせる方法を用いてもよい。

現像主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロ
ージャ／乙り号（Ｒ１）−ｉｔｙ２ｒ）、米国特許第２
，７３２．ｒｙｏ号、英国特許第ｒｔ３．λｊ３号又は
西独特許第１゜！≠７，７４３号などに記載の種々の方
法で乳剤層中に含ませることができる。このような現像
処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せ
てもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩全含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えばジャーナル・オブ・ザ・
ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャー・アンド・
テレビジョン＃ヱンジニアズ（ＪｏｕｒｎａＪｏｆ　　
ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃ
ｔｕｒｅａｎｄ　’ｒｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｓ　）　Ａ　／巻（１？！３年）１，４Ｊ７〜７
０／頁に記載されている）；黒白現像主薬を含む現像液
で現像してネガ銀像上つくり、ついで少なくとも一回の
一様なＩＳ元または他の適当なカプリ処理を行ない、引
き続いて発色現像を行なうことにより色素陽画像を得る
カラー反転法；色素を含む写真乳剤層金露元後現像して
銀画像をつくり、これ七票白触媒として色素全漂白する
銀色素漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン８Ｎ（例えばダー
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グー
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ工チルアニリン、μｍアミノ−Ｎ　
−ｘ　チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエテルアニリン、≠−ア
ミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなど）１ｒ：用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メインｙ（Ｍａｓｏｎ　）著フオト
グラフイク・プロセッシング・ケミストリー（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）（７オーカルプレスＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊
、／りｊｊ年）のｕＪＪＮココタ頁、米国特許λ、／り
Ｊ、０／！号、同コ、ｔ！Ｐコ。

３ｔｆ号、特開昭グ？−ぶ≠２３３１号などに記載のも
のを用いてよい。

カラー現像液には、その他必要に応じてｐＨ緩衝剤、現
像抑制剤、カブリ防止剤、硬水軟化剤、保恒剤、Ｍ機溶
剤、現像促進剤、カルボ／酸系キレート剤などを添加す
ることができる。

これら添加剤の具体例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー（几Ｄ−／７ｔμ３）の他、米国特許第４４，０１３
，７２３号、西独公開（ＯＬＳ）Ｊ。

ｔ２２．り３０号などに記載されている。

以下に本発明における具体的な実施例を示すが、本発明
は以下の実施例によって特に限足を受けるものではない
。

（実施例） 本発明による乳剤および比較用の乳剤を次のようにして
磨製した。

（１）ＥＭ−／（本発明による乳剤） ぶコ０Ｃに保った／−／ｆｆｉ、ｆ強く攪拌しなカニら
ｌ−λ液を添加した後／−ｊａ液と／−Ｊｂｇをぴ４秒
間にて同時添加する。この後、／−≠ａ液と／−１ｂ液
を３３分間かけて同時添加し、次いで、／−ｊａ液と／
−ｊｂ液をｌり分間かけて同時添刀口する。この後、該
溶液系のｐＢｒｆｌ、７に、温度ｔ−７１’ｃに調整し
た後、／−ｊ液を添加する。この後／−７ａ液とｔ−７
ｂｇを３分間かけて同時混合する。

（／−／液〕 〔／−コ液〕 （／−Ｊａｇ） （／−Ｊｂ液〕 〔／−≠ａ液〕 ０．０７／ｓＪ？ 〔ｌ−≠ｂ液〕 ｆ’ＡｇＮ０３ｔｉ、４ｔｆ （／−ｊａ液〕 （／−１ｂ液〕 〔ｌ−６液〕 （／−７８液〕 （／−７ｂ液〕 こうして得た乳剤を常法に従い脱塩した後、イナート・
ゼラチンを加えた。これに対し、塩化金酸塩およびチオ
硫酸ソーダに用いて最適に化学増感した。このハロゲン
化銀乳剤ｉＥＭ’−／とする。

（２）ＥＭ−２（本発明による乳剤） ＥＭ−／のＩＩＪＪに於いて／−７ａ液と／−７ｂ液を
その組成を変えずにふ加時間″ｌｆ：λ分３０秒とした
他はＥＭ−／の調製条件を考えずに調興したハロゲン化
銀乳剤＝２ＥＭ−コとする。

（３３ＥＭ−ｊ（本発明による乳剤） ＥＭ−／の調製に於いて／−７ａｉと／−７ｂａｔ添加
した後、引き続いて次の粒子形成過程を付加した。即ち
、次の３−／ａ液とＪ−／ｂ液を１分間かけて同時混合
した。

（Ｊ　−、／　ａ液〕 （Ｊ−／ｂ液〕 こうして得た乳剤全常法に従い脱塩した後、イナート・
ゼラチンを加えた。これに対し、塩化金酸およびチオ硫
酸ソーダを用いて最適に化学増感した。このハロゲン化
銀乳剤ｆＥＭ−Ｊとする。

（４）　　ＥＭ−ダ（本発明による乳剤）ＥＭ−／の調
製に於いて／−７ａ液と／−７ｂ液全添加した後、引き
続いて次の粒子形成過程を付加した。即ち、／−７ａ液
と／−７ｂ液を添加した後火のび一／液を添加し、この
後、≠−コ液’ｌＪ分間かけて添加した。

〔μ−／液〕

〔グーコ液〕 こうして得た乳剤全常法に従い脱塩した後、イナート・
ゼラチンを加えた。これに対し塩化金酸およびチオ硫酸
ソーダ金剛いて最適に化学増感した。このハロゲン化銀
乳剤ｉＥＭ−μとする。

（５）　　ＥＭ−ｊ（本発明による乳剤）Ｅ　Ｍ　−／
の調製に於いて／−１鯰添加する前に溶液系のｐＢｒを
３．０に、温度を７！０Ｃに調整した後、／−を液を添
加し、この後、！−７ａ液と７−／ｂ液を１分間かけて
同時混合する。

［ｊ−／ａ液］ （ｒ−ｔｂ） こうして得た乳剤全常法に従い脱塩した後、イナート・
ゼラチンを加えた。これに対し、塩化金酸分よびチオ硫
酸ソーダを用いて最適に化学増感した。このハロゲン化
銀乳剤’ｉＥＭ−７とする。

（６）ＢＭ−Ｇ（比較用ハロゲン化銀乳剤）ＥＭ−／の
調製に於いて、／−１ａ液と／−ｔｂ液の添加？終えた
後、常法に従い脱塩した後、イナート・ゼラチンを加え
た。これに対し、塩化金酸およびチオ硫酸ソーダを用い
て最適に化学増感した。このハロゲン化銀乳剤６ＥＭ−
６とする。

（７）　　ＥＭ−７（比較用ハロゲン化銀乳剤）ＥＭ−
／の調製に於いて／−７ａ液の代わシに下に示す７−／
液を添加した池はＥＭ−／と同様に調製した乳剤ｉＥＭ
−７とする。

〔７−７液〕 ＥＭ−／〜７のハロゲン化銀に高滓製ＥＳＣＡ７！Ｏｆ
用い、ｒ−ＫＶ、コｏｍＡ２印加することによって得た
ＭｇＫの線を照射し、発生した光電子１ｉＣＭＡ（Ｃｙ
ｌｉｎｄｒｉｃａｌ　ＭｉｒｒｏｒＡｎａｌｙｚｅｒ　
）で分光することによりＥＭ−ｉ〜７のハロゲン化銀粒
子の表面ハロゲン組成分析全行った。その結果を第０表
に示す。

第０表 （３）ＥＭ−ｒ（本発明による乳剤） ｊ７’ｃに保ったｒ−ｔＷＬｌ（弱く攪拌しなからｔ−
２成金ｌ１分間かけて添加する。この後、ｒ−３液ｉ７
４分間かけて添加した。

（ｒ−／液〕 〔ｒ−コ液〕 〔ｒ−３液〕 こうして得た乳剤全常法に従い脱塩した後、イナート・
ゼラチンを加えた。これに対し、チオ硫酸ソーダを用い
て最適に化学増感した。このノ・ロダン化銀乳剤ｆＥＭ
−１ｒとする。

（９）ＥＭ−タ（本発明による乳剤） ＥＭ−ｒの調製に於いて〔ｒ−３液〕の添加時間を２分
間にした他はＥＭ−ｒと同様ＶＣ調製し、常法に従い脱
塩した後、イナート・ゼラチンを加えた。これに対し、
チオ硫酸ソーダを用いて最適に化学増感した。このノ・
ロダン化銀乳剤をＥＭ−２とする。

αＯＥＭ−１０（比較用乳剤） ＥＭ−ｒの調製に於いてｒ−３′ｔＬの添加時間全２分
間にし、更に、ｒ−３液を添加し終えた後、直ちに急冷
した。

こうして得た乳剤を常法に従い脱塩した後、イナート・
ゼラチンを加えた。これに対し、チオ硫酸ソーダを用い
て最適に化学増感した。このハロゲン化銀乳剤上ＥＭ−
７０とする。

なお、ＥＭ−７ｏの粒子形成過程１ｆｔ：調べたところ
ｒ−ｊ液の添加途中に於いて再核発生していることが分
った。

Ｑυ　ＥＭ−／／（比較用乳剤） ＥＭ−ｒの調製に於いてｒ−２液全添加した後／／−／
ａ液と／／−／ｂ液をμ分間かけて同時添加する。

（−／ｌ−／ａ液〕 （／／−／ｂ液〕 こうして得た乳剤を常法に従い脱塩した後、イナート・
ゼラチン全顎えた。これに対し、チオ硫酸ソーダを用い
て最適に化学増感した。このハロゲン化銀乳剤ｆＥＭ−
／／とする。

また、電子顕微鏡写真を用いて粒子形成の過程音調べた
ところ、ＥＭ−／−ＥＭ−！の調製に於いて／−ｊａ液
と７−ｊｂ液全全添加終えた段階以降の粒子形成過程に
於いては、平板状・・ロダン化銀粒子の投影面積に等し
い円の直径の平均値（Ｄｃと表わす、、）は、１−ｒａ
ｅ、と／−ｊｂ液液温添加終えた直後の状態に於けるＤ
Ｃに対し、変動は常に士／％以内に収まっていた。この
ことは、この後半の本発明の特徴である粒子形成過程に
於いてはハロゲン化銀粒子の成長方向は平板状ハロゲン
化銀粒子の二つの相対向する主要面に対して実質的に垂
直であることを意味している。同様に、ＥＭ−ｒ−ＥＭ
−タの粒子形成過程に於いても、ｔ−コ液ｔ−添加し終
えた段階のＤＣに対し、ｒ−Ｊ液の添加による粒子形成
過程に於けるＤｃの変動は常に±１％以内に収まってい
た。このことは、この後半の本発明の特徴である粒子形
成過程に於いてはハロゲン化銀粒子の成長方向は平板状
ハロゲン化銀粒子の二つの相対向する主要面に対して実
質的に垂直であることを意味している。

更に、最終的に形成されたＥＭ−／＝ＥＭ−７／の・・
ロダン化銀粒子を電子顕微鏡音用いて測定したところ、
それぞれ全投影面積の少なくとも３０％が直径がＯ１≠
μｍ以上であり、平均アスペクト比がコよシ大であった
。

以下に示す実症例に於いて邦とは特に示さない限り、重
量％を表わすものとする。

（実施例１） 前記の乳剤ＥＭ−／〜Ｅｂｘ−ｉｉに対し、次の処方に
従って塗布試料を作成した。

塗布液’ｔ（４Ｌｏ°Ｃにて、（／−ａ）　〜（／−ｆ
）を攪拌しながら順次添加し、調液した。

（／−ａ） ハロゲン化銀乳剤　ＥＭ−／〜ＥＭ−／／ｊ１．≠Ｓ’
（Ａｇ＝４ｔ、０４？。

ゼラチン＝μ、コ４Ｌ２ 含有） （／−ｂ） Ｈ２ｏ　　　　　　　　　　　　　　ｔｚｃｃ（／−ｃ
） ＫＩｏ、２３％　　　　　　　　　　　　／ＣＣ（／−
ｄ） （Ｃ）１２）３ＳＯ３−（Ｃ）ｉ２）３Ｓ（Ｊ３ＮａＯ
６／　３％　　　　　　　　　　　／ｊｃｃ（／−ｅ） ０３Ｋ （／−ｆ） 久の化合′吻αと化合物βの３：ｌ（モル比）の混合物
７％を　　　　　　　弘ＣＣ化合物α 化合物β Ｃ）１２＝Ｃ）４８（Ｊ２Ｃ）１２Ｃ（ＪＮ）（−Ｃ）
１２表面保護層塗布液を次の処方に従って、≠ｏ”ｃに
て（／−ａ’）〜（／−ｆ’）を攪拌しながら順次添加
し、調液した。

（／−ａ’） イナート・ゼラチン　　　　　ｌｏｏ？（／−ｂ’、） ＨＯ／１７１Ａｃｃ （／−ｃ’） ＣＨａ　ＯＨ／　ＯＪ　Ｃｃ （／−ｄ’） ２％　　３７ＣＣ （／−ｅ’） ポリメチルメタクリレート微粒子 （平均粒子サイズＪ、０μｍ）　４０２（／−ｆ’） Ｃ，、）１３３０（Ｃ）１２Ｃ）１２０）□。８１０％
　Ｊ／、ｊｃｃ 以上のようにして得られた塗布液全表面保護層用塗布液
と共に、同時押し出し法によりＰＥＴ支持体上にそれぞ
れ塗布時の体積比率が、／ｌ：りになるように塗布した
。塗布銀量は、コ、２ｔ／ｍ２である。この塗布物を乾
燥させたサンプルをＥＭ−／−ＥＭ−／　／に対応して
それぞれｓｐ−／−／〜ＳＰ−／−／　／とする。

８Ｐ−／−／　Ｎ８Ｐ−／−／　／の塗布面に対し、針
頭の径が０，１ｍｍの針で荷重を加え、引掻き試験機に
て引掻いた。

次に、これらのサンプルに対してｔａｏｏ　＠にの色温
度の光源で／Ｊｒｒｌｕｘ、１７１０秒のウェッジ露光
を与えた後、下記の現像液Ａ−／でλｏ　’Ｃ≠分間現
像した後、定着液Ｂ−ｔで定着し更に水洗した。この後
でサンプルを乾燥した。

〔現像液Ａ−）〕

ｌ−フェニル−３−ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０Ｍハイドロキノン　　　　　　　　　　コｏ、ｏｒエ
チレンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　、ｚ、ｏｙ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　ぶｏ、ｏｆホウ酸　　　　
　　　　　　　　　仏、０２炭酸カリウム　　　　　　
　　　　２０．０９臭化ナトリウム　　　　　　　　　
　　！、０？ジエチレングリコール　　　　　　３０．
Ｏｆ水を加えて／Ｅとする。

（ｐＨは／１１７．１７に調整する。）〔定着液Ｂ−／
） チオ硫酸アンモニウム　　　　　２００．Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　コ０．Ｏｆ硼酸　　　　　　
　　　　　　　　　ｒ、ｏｒエチレンジアミン四酢酸二
ナト リウム　　　　　　　　　　　　　０．／を硫酸アルミ
ニウム　　　　　　　　／Ｊ、０？硫酸　　　　　　　
　　　　　　　　コ、Ｏｆ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　コλ、Ｏｆ水を加えてｌｌとする。

（ｐＨは≠、コに調整する。） ＳＰ−／−／〜８Ｐ−／−７の感度および擦過傷による
圧力減感、圧力カブリの発生する最低の荷重全それぞれ
第１表に示す。また、第１ｆｉにはセンシトメトリー・
カーブ上でカプリに光学濃度Ｏ０λ？加えた点に於ける
感度を示した。この感度は比較用す／ゾルＳＦ−／−Ｊ
と本発明によるサンプル５Ｐ−ｔ−／〜８Ｐ−／−１お
よびＳｐ−／−７との感度差として表わされ、単位はＣ
１Ｍ、Ｓ、である。この感度表示に於いては数値が小さ
いほど感度が高い。

また、ＳＰ−／−ｔ〜ＳＰ−／−／／についても同様に
試験結果を第２表に示す。但し、第２表に於ける感度は
比較用サンプル５Ｐ−ｔ−／／がその基準となる他は前
記と同様に定義した。

なお、第１表および第２表に於ける斜線は圧力減感また
は圧力カブリが実用的にかかり得ると考えられる荷重以
上の領域で強制試験しても生じなかつ几ことを示す。

第１表および第２表から分るように本発明によるハロゲ
ン化銀乳剤を用いた場合、沃臭化銀であっても塩臭化銀
であっても比較用乳剤に較べいずれも圧力減感／圧力カ
ブリの生じる最低荷重がいずれも大きく、かつ感度も高
いことが分る。

（実施例２） 前記の乳剤ＥＭ−／〜ＥＭ−／／に対し、次の処方に従
って塗布試料全作成した。

塗布液を参０６０にて、〔コーａ〕〜〔コーｈ〕を攪拌
しながら順次添加し、調液した。

〔コーａ〕

ハロゲン化銀乳剤　ＥＭ−／〜ＥＭ−／／７／、Ｏｒ（
Ａｇ＝ｊ、ｊ７ｆ、 ゼラチン＝３，１７９ 含有） 〔コーｂ〕 ２０％ゼラチン溶液　　　　ｌコ、−１〔コーＣ〕 Ｈ２０ｕ　＆　、　４’　ｃｃ （ｘ−ｄ） ｏ、ｔ　％　　　コ　、２３ｃｃ 〔コーｅ〕 ３−％　　　　　　　　μ、／ｃｃ 〔コーｆ〕 Ｃ１７）１３．−Ｕ−（Ｃ）１２０Ｈ２（Ｊ）　２．−
）１−第　　　　　　　２．λｃｃ 〔コーｇ〕 〔コーｈ〕 次の化合物αと化合物βの３：ｌ（モル比）の混合物ｌ
倦をμ、！ｃｃ 化合物α 化合物β 表面保護層塗布液を次の処方に従ってμｏ　’Ｃにて［
，２−ａ’　］〜〔コーｅ′〕を攪拌しながら順次添加
し、調液した。

〔コーａ’） ハＩゼラチン水溶液　　　ｔｔ、ｒｔ （コー１．／） ポリメチルメタクリレート微粒子 （平均粒子サイズ！、０μｍ）３．２Ｖ〔２−ｃ’） Ｈ２ＯＡｒ、ｒｃｃ （Ｊ−ｄ’　　） 以上のようにして得られた塗布液を表面保護層用塗布液
と共に、同時押し出し法によりＴＡＣ支持体上にそれぞ
れ塗布時の体積比率がＩＯ！’、μＪになるように塗布
した。塗布銀量はコ＃ｆ／ｍ２である。この塗布物を乾
燥させたサンプル金ＥＭ−ｔ−ＥＭ−ｔ　ｔに対応して
それぞれＳＰ−コー／ＮＳＰ・−２−ｌ／とする。

ＳＰ−コ一／〜８Ｐ−２−７／に対し、実施例１で示し
たのと同じ方法で引掻き試Ｍ’に行った。

次に、これらのサンプルに対してｘｒｚ≠＠にの色温度
の光源でＪ　００１　ｕ　Ｘ−、／　／　／　０秒のウ
ェッジ露光上寿えた後、下記の現像液Ａ−２で２０００
で７分間現像した後、定着液Ｂ−／で定着し更に水洗し
た。この後サンプルを乾燥した。

〔現像浪人−２〕 メトール　　　　　　　　　　　　　　コ？亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　／ＤＯ？ハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　ｔｒボラツクスー！Ｈ２０ノ
、Ｊ３２ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／１８Ｐ−２
−／　Ｎ５Ｐ−２−７の感度および擦過傷によ、る圧力
減感、圧力カブリの発生する最低の荷重および感度を第
３表に示し友。この感度表記の定義は実施例／と同様で
ある。

ま之、５Ｐ−Ｊ−Ｉ　Ｎ５Ｐ−Ｊ　〜／　／Ｋｌ）イテ
も同様に試験結果を第μ表に示した。但し、第４表に於
ける感度表記の定義は実施例／と同様である。

なお、第３表および第μ表に於ける斜線は圧力減感また
は圧力カブリが実用的にかかり得ると考えられる荷重以
上の領域で強制試験しても生じなかったことを示す。

第３茨および第μ表から分るように本発明によるハロゲ
ン化銀乳剤を用いた場合、沃臭化銀であっても塩臭化銀
であっても比較用乳剤に較べいずれも圧力減感／圧力カ
ブリの生じる最低荷重がいずれも大きく、かつ感度も高
いことが分る。

（実施例３） 本実施例では、本発明による乳剤をカラー感材に通用し
た場合の効果について示す。本発明の乳剤は多層構成カ
ラー感材系に於いても圧力減感および圧力カブリが低減
化されるが、本実施例では、乳剤の圧力性が厳密に評価
し得る系として、緑色光感光性マゼンタ発色の単一乳剤
層によって乳剤の圧力性全評価した。

ＴＡＣ支持体上に以下に示すような塗布量で乳剤層およ
び保護層を塗布した。

■　乳剤層 （ｊ−ａ） ハロゲン化銀乳剤　ＢＭ−／　ＮＥＭ−／ｉ（Ａｇｕ、
／Ｘ１０　　モル／ｍ　　）（Ｊ−ｂ） 実施例１に示した（／−ｅ）（増感色素）（Ａ　ｇ　１
モルに対し、 ７．４ＣｒＸ１０−’ｍｏｌ） （Ｊ−ｃ） カプラー α （／、！Ｘ１０−”モル／ｍ　　） （Ｊ−ｄ） トリクレジルフォスフェート （／、１０９／ｍ”） （Ｊ−ｅ） ゼラチン　　　　（２，３０９７ｍ２）■　保護層 （Ｊ　−ａ’） コ、≠−ジクロロトリアジンー≦−ヒドロキシ−８−）
リアジンナトリウム塩 （ｏ、ｏｒｔ／ｍ２） （３−ｂ’） ゼラチン　　　　（／、ｔｏｆ／ｍ　　）この塗布物全
乾燥させたサンプル’！ｉＥＭ−／〜ＥＭ−／／に対応
してそれぞれ５Ｐ−３−／〜５Ｐ−Ｊ−／／とする。

５Ｐ−Ｊ−／　Ｎ５ｒ−Ｊ−／　／に対し、実施例１で
示したのと同じ方法で引掻き試験を行った。

次に、これらのサンプルに対してｔａｏｏｏにの色温度
の光源でＩｒｒｌｕｘ、１７１０秒のウェッジ露光金与
えた後、下記の工程に従って現′漬処理を行った。

ｌ、　発色現像　　３ｒ”ｃ　　　−分≠！秒ユ漂　　
白　　ＪＪｒ’Ｃ４分３０秒 ３、水　洗　　ｉｏ”ｃ　　　２分１０秒弘定　　着　
　３ｒ＠Ｃ１７分２０秒 よ　水　洗　　３０°Ｃ３分／ｊ秒 乙、安　定　Ｊ１１７”Ｃ７分　３秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

ｔ　発色現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、０２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　μ、ｏｐ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０９臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　１．弘ｔヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　、２．ｌＡｆ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　≠、３２水を加えて
　　　　　　　　　　　　／　　１２　漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／Ａ０．０？アンモニ
ア水（Ｊｒ％）　　　　　　２！、Ｏｍ！エチレンジア
ミン−四重酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　ｉ３ｏ、ｏｒ氷昨９　
　　　　　　　　　　　　ｌ≠　　ａ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／　　１３　定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　コ、Ｏｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　μ、ｏｆチオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　１７３．０ｍ１重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　≠、≦１ＳＰ−３−７−８Ｐ−
Ｊ−７の感度および擦過傷による圧力減感、圧力カブリ
の発生する最低の荷重および感度を第３表に示した。こ
の感度表記の定義は実施例／と同様である。

また、Ｓ　Ｐ−３−４ＮＳ　Ｐ−ｊ　−／　／　Ｋツイ
テも同様に試験結果を第６表に示した。但し、第を表に
於ける感度表記の定義は実施列ｌと同様である。

第３表および第を表から分るように本発明によるハロゲ
ン化銀乳剤を用いた場合、沃臭化銀であっても塩臭化銀
であっても比較用乳剤に較べいずれも圧力減感／圧力カ
プリの生じる最低荷重がいずれも大きく、かつ感度も高
いことが分る。

以上、三つの実施例から本発明の平板状ハロゲン化銀乳
剤を用いれば白黒ハロゲン化銀感光材料に対してもカラ
ー感光材料に対しても良好な耐圧力性と高圧力性と高感
度を賦与することができることが分る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６／年メ／
月η日 昭和６１年１０月２弘日　特許願（２）２、発明の名称
　　平板状ハロゲン化銀乳剤３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正命令の
日付　　自発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に＾更なし）を提出致します。

昭和ｔコ年１月ｔｆ日 昏

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銀粒子と分散媒からなるハロゲン化銀乳剤に
   於て、乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％
   以上が、直径が０．４μｍ以上であり平均アスペクト比
   が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成り、該ハロゲ
   ン化銀粒子は、２つの相対向する主要面に対して平行な
   方向に実質的に層状構造を有し、かつ各層において隣接
   する層の平均ハロゲン組成が少なくとも１モル％は異な
   ることを特徴とする平板状ハロゲン化銀乳剤。