JPH02105138A - ハロゲン化銀写真用乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真用乳剤に関し、特にアスイク
ト比が３以上を未満の平板状ノーロゲン化銀粒子の現像
進行性と感度・カブリ比および粒状性を著しく改良する
技術に関するものである。

（従来技術と本発明の目的） 近年、写真感光材料（以下、感材と記す）の現像工程は
高温迅速処理が急速に普及し、各種感材の自動現儂機処
理においても、その処理時間は大巾に短縮されてきた。

迅速処理が達成されるためには、短時間で十分な感度を
実現するための現像液および現進性に優れ短時間で十分
な黒化濃度を与える感材、そして水洗後短時間で乾燥す
る特性が必要である。感材の乾燥性を改良するために、
一般的によく用いられる方法は、感材の塗布工程であら
かじめ十分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加して
おき、現像一定着−水洗工程での乳剤層や表面保護層の
膨潤量を小さくすることで乾燥開始前の感材中の含水量
を減少させる方法がある。

この方法は硬膜剤を多量に使用すれば、それだけ乾燥時
間を短縮することができるが、膨潤量が小さくなること
によシ、現像が遅れ低感、軟調化した）、カバーリング
／櫂ワーが低下するととくなる。

さらに、例えば、特願昭７／−２タコ０／Ｉに記載され
ているような実質的に現像液および定着液がゼラチン硬
化作用を有さない処理剤による高温迅速処理においては
、予め、感材を十分に硬膜することが不可欠であ夛、現
像進行性の遅いノ・ログン化銀乳剤では、短時間処理を
実現することができない。一方、処理液の現像活性を高
める方法も知られておシ、現像液中の生薬や、補助現像
主薬の量を増したり、現像液ｐＨをあげたシ、処理する
温度を高めたシできる。しかし、これらの方法はいずれ
も処理液の保恒性を損なったシ、感度はあげられても、
軟調化したシ、カブリやすいなどという欠点があった。

一方、迅速処理という観点とは別に、感材のさらなる高
感化と粒状性の改良は追求され続けている課題である。

高感化を粒子サイズを大きくして実現すれば粒状性は悪
化する。

同一サイズ（平板状粒子においては、同一の投影面積径
と同一の厚み）でよシ高感度を達成し、あるいは同一感
度で粒状性を改良しなければ、意味のないことである。

本発明の目的は、同一投影面積直径、同一厚みの平板状
粒子乳剤の中で著しく優れ九現像進行性、感度／カブリ
比および粒状性を示し、かつカバーリングパワーの高い
ハロゲン化銀写真用乳剤を提供することＫある。

以上述べてきたような観点を改良する目的で、平板状粒
子を利用する技術が米国特許筒φ、弘３り、！コＯ１第
弘、弘コ！、≠２！、第参、４ｃ／ψ、３０４４等には
記載されているが、本発明の目的は平板状粒子の性能を
最高に引きだす技術に関するもので６１、前記特許の効
果をはるかに上回る性能を提供するものである。

さらに、米国特許第Ｊ　、　１，２１　、りｔり号、お
よび同第弘、λλｊ、６４４号に記載されているように
増感色素を化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学
増感と同時に行なうこと、特開昭！１−／／ｊ、Ｐコｒ
号に記載されているように分光増感を化学増感に先立っ
て行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の
児了前に添加し分光槽ｇｔ−開始することも出来ること
が知られている。更にまた米国特許第≠９．２コｊ、Ａ
ｊｊ号に教示されているようにこれらの前記化合物を分
けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能でｓｂ、米国特許第≠、７１１３．７ｊ４号に
教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成
中のどの時期であって奄よいことも公知の技術である。

しかし、これらの公知技術は本発明とは、増感色素の添
加量、平板粒子の７スベクト比等でハロゲン化銀結晶の
作り方が異なる技術であシ、その効果も本発明の効果に
は、はるかに及ばないものである。

本発明は該特許の欠点を改良し、高感度で現進性に優れ
、かつハロゲン化銀写真用乳剤を提供するものである。

（本発明を達成するための手段） 本発明の上記目的は、全ハロゲン化銀粒子の総投影面積
の７０％以上がアスペクト比２以上の平板状粒子であシ
、平均のアスペクト比が３以上を未満のハロゲン化銀写
真用乳剤において、該乳剤調製工程中の化学増感の際に
、ハロゲン化銀１モルあたＢｔｏＯｑ以上の増感色素を
存在させることＫよって達成された。本発明に於てはア
スペクト比としては３以上ｒ未満、特に３以上を未満で
あることが好ましい。ここに、アスペクト比とは粒子直
径と粒子厚みの比率であシ、この場合の粒子直径とはハ
ロゲン化銀粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径
で表わされる。

本発明の効果を有効に利用するため罠は、乳剤調製工程
中の化学増感の際に１ハロゲン化銀７モルあたｔ）ｔｏ
ｏｑ以上の増感色素を存在させる。

この増感色素は、粒子形成中、粒子形成直後、後熟開始
前後熟時などいずれの時期に添加してもよい。また、増
感色素以外に後述するハロゲン化銀安定化剤を併用して
もよい。

各々の添加時期は別々でかまわないが化学増感剤（例え
ば、金や硫黄増感剤）の添加されるよシ前、もしくは化
学増感剤と同時に添加されることが好ましく、少なくと
も、化学増感が進行する過程で、存在している必要があ
る。

増感色素とハロゲン化銀安定化剤の添加条件として、温
度はＪＯ’Ｃ−ｌ０’ｃの任意の温度でよいが、吸着性
を強化する目的で、ｊｏｏＣ−ｔＯ６Ｃの範囲が好まし
い。ｐＨ，ｐＡｇも任意でよいが、化学増感をおこなう
時点ではｐＨＪ〜２、ｐＡｇ７〜り、特にｐＡｇ７．４
〜ｔ、弘であることが好ましい。

本発明でいう、増感色素以外のノ曳ロゲン化銀安定化剤
とは写真性能安定化剤の類を意味する。

すなわちアゾール類（例えばベンゾチアゾリウム塩、ベ
ンゾイミダゾリウム塩、イミダゾール類、ベンズイミダ
ゾール類、ニトロインダゾール類、トリアゾール頚、ベ
ンゾトリアゾール類、テトラゾール類、トリアジン類な
ど）　；メルカプト化合物類（例えばメルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトイ
ミダゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトベンゾオキサゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類など）　：例えば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類（例えばトリアザインデン類、テトラ７ザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テ
トラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など）　
；のようなカプリ防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物をハロゲン化銀吸着物質としてあげること
ができる。

さらに、プリン類または核酸類、あるいは特公昭６１−
３６２１３号、特開昭５９−９０８４４号、等に記載の
高分子化合物、なども利用しうる吸着性物質である。

なかでも特にアザインデン類とプリン類、核酸類は本発
明に好ましく、用いることができる。これらの化合物の
添加量はハロゲン化銀１モルあたり０．５〜５．０ミ９
ミｒＶ、好ましくはｏ、　５〜３．０ミリもｎ／である
。

以下に本発明で有効な化合物の具体例を示す。

（Ｊ）Ｉ ■−４Ｉ−５ ０４Ｈ９ ｒ　−’６−　、　　　　　　　　　　１−１７■−２
９ ■−２８ ■−２９ Ｊ−ヨＯ ｎ 本発明で化学増感時に前述の写真性能安定化剤と増感色
素を併用することで好ましい効果を実現しうる。

増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ホロホーラージアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えば米国特許３
．ｊココ、ＯｊＪ号、同３．６１り、１２７号、同３，
７／３，１２１号、同！、ｔ／ｊ。

６≠３号、同３．ｔ／ｊ、ｔ３２号、同３．ｔ／７．２
９３号、同ｊ　、６２１．９／Ｊ１号、同３゜７０３．
３７７号、同ｉ、ｔｔｔ、ｔｒｏ号、同３．６６７．２
６０号、同３．ｔ７り護２１号、同３．ｔ７２．ｒＹ７
号、同３，７６９，０．２１゜号、同！　、ｊｅｔ　、
ｌ’００号、同３．ｔ／！、ｔｌＪ号、同３．ｔ／ｊ、
ｌ、３１号、同！、ｔ／ｊ。

６３１号、同３．７０３．１０９号、同３．ｔ３コ、３
ゲタ号、同！、ｔ７７．７／Ｊ号、同３゜７７０、≠≠
り号、同Ｊ　、７７０．４１１７０号、同３９．７６り
、０コｊ号、同３，７弘！、０／’を号、同ｊ　、７／
Ｊ　、１２１号、同ｊ　、　ｊｌ、７　、≠！を号、同
３．ｔ２に’、ｌ、？ｌｒ号、同ｕ、、ｔＪＡ、４３２
号、同コ、ｚｏｓ　、７７４号、特開昭ｔｉ−ｒ−７ｔ
ｊ２ｊ号、ベルギー特許第ｔり／　、１０７号などに記
載されている。増感色素の添加量はハロゲン化銀１モル
あた＃）ｔｏｏｑ以上１ｒｏｏ■未満、好ましくはｔｏ
ｏダ以上１ｏｏｏダ未満がよい。

以下に本発明で有効な増感色素の具体例を示す。

１１−／ ■−コ ■−３゜ ■−今 ■−タ ＳＯ３Ｍ　　　　ＳＯｉ Ｉ−６ ３０３Ｋ　　　　５Ｏｉ ＳｏｓＫ　　　　５Ｏｓ １−　（ｌ　　　　　　　　　　　ＣＨＩｎ−１０Ｃ！
　Ｈｓ （ＣＨｚ）３　　　　　　　　（ＣＨり！ＳＯｚＮａ　
　　　　　　　　５０ｓ ’　”　　　　　　　　Ｃｚ　Ｈｓ ＳＯｓＮａ　　　　　　　　ＳＯ３ ｓｏｗ ｓｏｗ　Ｋ　　　　　　　　　　Ｓｏ；ＳＯ，Ｋ　　　
　　　　　　　５Ｏｓ （ＣＨＪｉ　　　　　　　　　Ｃｔ　Ｈｓ　Ｏａ ＳＣｈ　Ｒ−Ｎ（ＣＪｓ）ｘ　　　　５０３Ｉｒ−＋ｒ
＋　　　　　　。ｇＨｓ Ｏｓ ■−２０ Ｃｘ　）（ｓ ＳＯ２計−Ｎ（ＣＪｓ）ｚ　　　　　ＳＯｓ５０ｓ　Ｋ
　　　　　　　　　　　５０ｓＳＯｓＫ　　　　　　　
　　　ＳＯｉ ■−・２３ ｔＨｓ １１−２午　Ｃｔ）１％ ■−２５ ＣＭ！　ＣＯＯＨ ｌ−２６ Ｏ１ ■−２７ ■−２９ ■−３３ Ｃｔ　Ｈｓ　　　　Ｃｚ　Ｈｓ　　　Ｂｒ−１−３”　
Ｃｘ　Ｈｓ ト３６ ■−羽 ｘＨｓ ＣＨ，ＣＯＯＮ ■−４０ （ＣＨＪ＊　Ｏ’（ＣＨｚ）ｚ　０Ｈ １−４２−。Ｈ３ ■−４３ ■−４５ Ｉ［−４６ トＭ 以上の中で特にシアニン色素力く好ましし１゜本発明に
用いられる平板状を光性）１０ゲンイヒ銀乳剤としては
、塩化銀、塩臭化銀、臭イヒ銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
を用むすること力（できる力（高悪魔という観点で臭化
銀もしくは沃臭化１カ（好ましく、特に沃度含量が０ｍ
０１％〜３．５ｍｏ１％力（好ましい。

２．０μｍ１特にｏ−ｓ〜７．１μｍであることが好ま
しい。また平行平面間距離（粒子の厚み）としてはｏ、
ｏｒμｍ−０，３μｍ、特にｏ、ｉｏ、λよμｍのもの
が好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャ）　−（Ｃｈａｔｅａｕ）　　「物理的熟成
時の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オブ
・ザ・モルフオルジー・オブ・シルバー・ブロマイド・
クリスタルズ・デユアリング・フィジカル°ライプユン
グ）Ｊサイエンス・工・インダストリエ・フォトグラフ
ィー、３３巻、腐コ（ｌりｔ２）、ｐｐ、／、２／−／
コｊ、ダフイン（ＤｕｆｆｉｎＪ著［フォトグラフィー
・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃｅｍｕｌｓｉｏｎ）ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ月フォーカ
ル・プレフオーカルａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨー
ク、１９ｔを年％　ｐ−６６〜ｐ、７２、Ａ、Ｐ、Ｈ，
トリベリ（Ｔｒｉｖｃｌｌｉ）、Ｗ、Ｆ、スミス（Ｓｍ
ｉｔｈ）フオトクラフイク　ジャーナ／ｌ／（Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＪｏｕｒｎａｌ）、２０巻、２１１頁
（／９１７０年）等に記載されているが特開昭よｒ−／
ｊ７．タコ／、％Ｈ昭５ｒ−ｙ　ｔ　３．９２７、特開
昭ｒｒ−／１３．タコ♂、米国特許第弘ｑ３タタ２０号
に記載された方法等を参照子れば容易に調製できる。

また、ｐＢｒ／、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で弘０％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液ン同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することか望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさに、温度調節溶剤の種
類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン
化物の添加速度等をコントロールすることにより調整で
きる。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６ノーλり９／ｊｊの記載に従う。

本発明にとって、英国特許ｔｚｓ、ｔｒｔｉ号、米国特
許３．ｔコ２．３ＩＩ号に記載されているような、いわ
ゆるノーロゲン変換型（コンノく−ジョン型ンの粒子は
特に有効に利用しうるものである。

ハロゲン変換量は銀量に対しＯ２λｍｏ１％〜λｍｏ１
％特にｏ　、２ｍｏ１％〜ｏ　、ａｍｏ１％　が良い。

沃臭化銀においてに、内部および／又は表面に高沃度層
を有する構造の粒子が特に好ましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の表面をコンバージョ
ンすることにより、より高感度な）・ロゲン化銀乳剤が
得られる。

ハロゲン変換の方法としては、通常ハロゲン変換前の粒
子表面のハロゲン組成よりも銀との溶解度積の小さいハ
ロゲン水溶液を添加する。例えば、塩化銀や塩臭化銀平
板状粒子に対しては臭化カリａｎｄ１０ｒ　沃化カリ水
溶液を添加し、臭化銀や沃臭化鋼平板に対しては沃化カ
リ水溶液を添刀口してコンバージョンをおこ丁。これら
の添加する水溶液の濃度は、薄いほうが好ましく、３０
％以下、より好ましくはｉｏ％以下がよい。さらにハロ
ゲン変換前のハロゲン化Ｍ１モルあたり毎分１モルチ以
下の速度で、変換ハロゲン溶液を添加するのが好ましい
。さらに、ハロゲン変換時に、本発明の増感色素及び／
またはハロゲン化銀吸着性物質の一部もしくは、全量を
存在させてもよく、変換ハロゲン水溶液のかわりに、臭
化銀や、沃臭化銀、沃化銀のハロゲン化銀微粒子を添加
してもよい。

これらの微粒子の大きさは、Ｏ０２μｍ以下好ま以下上
０．１μｍ以下、特にｏ、ｏｊａｍ以下であることが望
ましい。

本発明のハロゲン変換方法は、上記のどれか１つの方法
にかぎられるものではなく、目的に応じ組み合わせて使
用しうるものである。ハロゲン変換前の粒子表面のハロ
ゲン化銀組成としては、法度含量３モルチ以下であるこ
とが、好ましい。特に１．ｏｍｏｌ　％以下であること
が好ましい。

上記方法でハロゲン変換をおこなう際に、ハロゲン化銀
溶剤を存在させる方法は特に有効である。

好ましい溶剤としては、チオエーテル化合物、チオシア
ン酸塩、≠置換チオ尿素があげられる。なかでもチオエ
ーテル化合物とチオ７ア／酸塩は特に有効であり、チオ
シアン酸塩はノ・ロゲ／化銀１モルあたり、０．ｊｌ／
−夕９．チオエーテルは０゜２ｇ〜３ｇの使用が好まし
い。

本発明において、平板状ハロゲン化銀乳剤は、２種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。混合す
る乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成・感度・等は異って
いてもよい。例えば、球状もしくはじゃがいも状の感光
性乳剤や粒子径が粒子厚みの３倍以上の平板状粒子から
なる感光性・・ロゲン化銀乳剤を同一層もしくは特開昭
よＪ’−／２７り２１号公報に記載の如（異なった層に
用いてもよい。異なった層に用いる時、平板状粒子から
なる感光性ハロゲン化銀乳剤は支持体に近い側におって
もよいし、逆に遠い側にあってもよい。

ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

又、粒子形成時にはチオシアン酸塩、チオエーテル化合
物、チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素の如きいわ
ゆるハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。なかでも
チオシアン酸塩、≠置換チオ尿素とチオエーテルは本発
明に好ましい溶剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては前述のノ・ロダン化銀吸着性物質の存在下で硫
黄増感法、セレン増感法、還元増感法、金増感法などの
知られている方法を用いることができ、単独または組合
せで用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例に米国特許２．≠≠♂、０１
０号、英国特許ｔ／１’、０６／号などに記載されてい
る。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。具体例は米国特許１、！７μ、タダを号、同２
．２７ｒ、９≠７号、同２，１／−１０，６１り号、同
Ｊ、７．２Ｊ’、ＡＪｆ号、同３　、　ｊＯ／　、３／
３号、同３．ｔｉｔ、りよ５号に記載されたものである
。

チオ硫酸塩による硫黄増感と、金増感の併用は本発明の
効果を有効に発揮しうる。

還元増感剤としては第−丁ず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリ防止剤 本発明の化学増感工程でのハロゲン化銀や全化初とは別
に種々の化合物を含有させることができる。丁なわちア
ゾール類（例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダ
ゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズ
イミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロ
イミダゾール類、ベンゾトリアゾール類、アミノトリア
ゾール類なと）；メルカプト化合物類（例えばメルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類、メルカプトピリミジ
ン類、メルカプトトリアジン類など）；例えばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類（
例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特
にダーヒドロキシ置換（ｌ、３，３ａｔ７）テトラアザ
インデン類ン、シンタアザインデン類など）：ベンゼン
チオスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
ホン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた、多くの化合物を加えることができる。

特に特開昭ｔＯ−７Ｊ７４ＺＪ号、同６０−Ｊ’７３λ
λ号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭ｔｏ
−ｒｏｔ３り号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭
１７−／４≠７３！号公報に記載のへテロ環化合物、及
びヘテロ環化合物と銀の錯塩（例えばｌ−フェニル−！
−メルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いるこ
とができる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されている。化学増感工程でハロゲン化銀吸着
性物質として増感色素を用いているが必要に応じて、他
の波長域の分光増感色素を添刀口してよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特注改良（例えば、
現像促進、硬膜化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよ（Ｓｏ 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコーン
のポリエチレンオキサイド付刀口物類ン、糖のアルキＡ
／　ｘ、　スフ　／ｌ／類などの非イオン性界面活性剤
； アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフオシ
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルｇ
酸エステル類、 Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、などのアニオン界面活性剤： アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類などの
両性界面活性剤； 脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩
、ジー２−エチルヘキシルα−スルホコハク１ｌＮａ塩
、ｐ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸Ｎ
ａ塩、ドデシル硫［ＪＥＮａ塩、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−オレオイルタウ
リンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’
−）リメチルアンモニオジアミノブロバンブロマイド、
ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、Ｎ−ド
デシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルボキシベタイン、Ｎ−オ
レイル−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホブチルベタインなどの
ベタイン、ポリ　（平均重合度ｎｍ１０）オキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝２５）オキシエチレンｐ
−ノニルフェノールエーテル、ビス（１−ポリ　（ｎ＝
１５）オキシエチレン−オキシ−２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェニル）エタンなどのノニオンを特に好ましく用
いることができる。

帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンスルホンＭＫ
Ｗ、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニ
ルグリシンＮａ塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオ
クタンスルホニルアミノエチルオキシポリ　（ｎ＝３）
オキシエチレンブタンスルホン１９Ｎａ塩、Ｎ−パーフ
ルオロオクタンスルホニル−Ｎ’、Ｎ’、Ｎ’−）リメ
チルアンモニオジアミノプロバンクロライド、Ｎ−パー
フルオロデカノイルアミノプロビル−Ｎ’、Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フツ素界面活
性剤、特開昭６０−８０８４８号、同６１−１１２１４
４号、特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６
号などに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の
硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム
又はこ糺らにアンチモン等をドープした複合酸化物を好
ましく用いることができる。

本発明に於てはマット剤として米国特許第２９９２１０
１号、同２７０１２４５号、同４１４２８９４号、同４
３９６７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレート
のホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリル
酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の無
機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしては１．　０〜１０μｍ２特に２〜５μ
ｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には、滑り剤として米国
特許第３４８９５７６号、同４０４７９５８号等に記載
のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号公報に
記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワックス、
高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いることがで
きる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール頻を
可塑剤として用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層および表面保護層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンをもちいるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蒼白質：ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
Ｗ誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともに平均分子量１０万以下
のデキストランやポリアクリルアミドを併用することが
好ましい、特願昭６１−２１３５０３、同じ＜６１−２
９８４０５に記載の方法は本発明でも有効である。

本発明の写真乳剤及び罪悪光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グリ
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメ
チロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）
、ジオキサン誘導体（２゜３−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロ
イル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビニルス
ルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−
〔β−（ピールスルホニル）プロピオンアミド〕など）
、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲンＭＨ＜ムコ
クロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）イソオキサゾ
ール類、ジアルデヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロ
キシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組合せ
て用いることができる。なかでも、特開昭５３−４１２
２１２同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同
６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国
特許３，３２５．２８７号に記載の活性ハロゲン化物が
好ましい。

本発明の硬膜剤として、高分子硬膜剤も有効に利用しう
る。

本発明に用いられる高置硬膜剤としては例えばジアルデ
ヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許３．３９６，０
２９号記載のアクロレイン共重合体のようなアルデヒド
基を有するポリマー、米国特許第３．６２３．８７８号
記載のエポキシ基を有するポリマー、米国特許第３，３
６２．８２７号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７
３３３（１９７８）などに記載されているジクロロトリ
アジン基を有するポリマー、特開昭５６−６６８４１に
記載されている活性エステル基を有するポリマー、特開
昭５６−１４２５２４、米国特許第４．１６１．４０７
号、特開昭５４−６５０３３、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１６７２５（１９７８）などに記載されている
活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基を有するポ
リマーなどが挙げられ、活性ビニル基、あるいはその前
駆体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開
昭５６−１４２５２４に記載されている様な、長いスペ
ーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体とな
る基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが
特に好ましい。

本発明の写真感光材料中の親水性コロイド層はこれらの
硬膜剤により水中での膨潤率が３００％以下、特に２３
０％以下になるように硬膜されていることが好ましい。

支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好しくあるいは
、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデン系
ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その
上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。これ等の下塗層は表面処理
を加えることで更に親水性コロイド層との密着力を向上
することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特定の波長域の
光を吸収させる目的、丁なわちハレーションやイラジェ
ーションをしたり、フィルター層？設は写真乳剤層に入
射丁べき光の分光組成を制御したりする目的で、写真乳
剤層またはその他の層を染料で着色してもよい。直接医
療用レントゲンフィルムのような両面フィルムにおいて
は、クロスオーバーカットを目的とする層を乳剤層の下
に設けてもよい。この様な染料には、例えば英国特許第
３０６．３１３号、同／、／７７．１１２９号、同／、
３／／、ｌ’８’ｌ１号、同／、３３１７’、７９９号
、間／、３１１，３７１号、同／、ＩＩＣＡ７゜、２７
グ号、同／、グ３３，１０２号、同／ｌよ５３、ｓｉｔ
号、特開昭４’ｒ−４３，１３０号、同ゲタ−１／ＩＡ
、≠コＯ号、同！λ−／／７．／コ３号、同ｊｒｊ−／
ｌ／、２３３号、同ｊター／／／、ｔｌｌＯ号、特公昭
３ターλ２．０ｔり号、同グ３−／３．ｌｔ＆’号、米
国特許第３．２４Ａ７゜／２７号、同３．グｔヂ、りざ
５号、同ＩＩ　、０７ｒ、９３３号等に記載されたピラ
ゾロン核やバルビッール酸核を有するオキソノール染料
、米国特許第２　、　！３３　、弘７２号、同３，３７
２．！３３号、英国特許第１．コア８’、６２／号等記
載されたその他のオキソノール染料、英国特許第５７１
，６９１号、同４１０　、ｔ３／号、同！タタ。

６２３号、同７１４．９０７号、同９０７．／２ｊ号、
同ｉ、ｏ弘！、６０２号、米国特許第≠。

２よよ、３２６号、特開昭！ター２／／、０グ３号等に
記載されたアゾ染料、特開昭６０−１００゜１１６号、
同ｚｐ−ｔｔｒ；ｘｐ７号、英国特許第２，０／４１．
６Ｆｇ’号、同７６０．０３／号等に記載されたアゾメ
チン染料、米国特許第２１．ｒ４１．７６２号に記載さ
れたアントラキノン染料、米国特許第２　、！３１．０
０９号、同２．６１１゜ｊｑ１号、同、２　、ｓ３ｒ　
、ｏｏｒ号、英国特許第ｊｒｐ、ｔｏｙ号、同／、２１
０，２１２号、特開昭よｏ−４！ｏ、ｔλ！号、同ｊ／
−３．６２３号、同ｊｔ／−１０．Ｐ２７号、同ｊ！−
／／ｒ。

コグ７号、特公昭弘ｌ−３．ｌｒｔ号、同ｊター３７．
３０３号等に記載されたアニオン染料、特公昭２１−Ｊ
、０１２号、同４４４（−／　Ｊ　、　！？≠号、同ｊ
ター、２ｒ、ｒ９ｒ号等に記載されたスチリル染料、英
国特許第ググｔ、ｊｒ３号、同／。

３３１．１７２２号、特開昭１９−２２ｒ、、２ｔ０号
等に記載されたトリアリールメタン染料、英国特許第１
，０７３．ｔｊＥ号、同／、／！３，３４４／号、同／
、２１１７．７３０号、同／、ｕ７ｊ。

２２１号、同／　、　ｊ１７２　、ｌ’０７号等に記載
されたメロシアニン染料、米国特許第２．１１７３．’
Ｉｒｔ号、同３．λり≠、ｊ３り号等に記載されたシア
ニン染料などが挙げられる。

染料を用いるに際して、アニオン染料をカチオンサイト
を有するポリマーを用いて感材中の特定の層に媒染テる
ことは、有効な技術である。この場合、染料は現像一定
着−水洗工程で不可逆的に脱色するものを利用すること
か好ましい。カチオンサイトな有するポリマーを使って
染料を媒染する層は、乳剤層中でも、表面保護層中でも
、乳剤層と支持体に対して反対側の面でもよいが、乳剤
層と支持体の間が好ましく、特に医療用Ｘレイ両面フィ
ルムのクロスオーバーカットの目的のためには、下塗層
中へ媒染することが理想的である。

下塗層の塗布助剤としてはポリエチレンオキサイド系の
ノニオン界面活性剤がカチオンサイトを有するポリマー
と好ましく併用することができる。

カチオンサイトｖ提供するポリマーとしてはアニオン変
換ポリマーが好ましい。

アニオン変換ポリマーとしては既知の各種の四級アンモ
ニウム塩（又はホスホニウム塩ンポリマーが使える。四
級アンモニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーは、
媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリマーとして広く次にあ
げる刊行物などで知られている。

特開昭よター／１６．り≠０１米国特許３．りｓｒ、り
’ｙｒ、特開昭６６−／４ｔ２３３り、ａ開昭ｊ弘−／
２６．０２７、特開昭ｊグーｉｔｓ。

１’　Ｊ　ｊ、特開昭！３−３０３２ｔ％特開昭ｊグー
２２２７グに記載されている水分散ラテックス；米国特
許ｕ　、　！ＩＩＩ　、　ｒｘ＜ｘ、同３．／ｌｉｔ、
ＯＪ／、同３．７ｊｔ、ｒ／弘に記載のポリビニルピリ
ジニウム塩、米国特許３．７０り、６りＯに記載の水溶
性四級アンモニウム塩ポリマー；米国特許３．ｒりｒ、
ｏｒｒに記載の水不溶性四級アンモニウム塩ポリマーな
どがあげられる。

しかし所望の層から他の層にまたは処理液中に移動し、
写真的に好ましからざる影響を及ぼさないため、特願昭
６２−３２≠５７．、を号、同６３−ＯＪＡ２７ｒ号、
同４３−／３９９０／号に記載の方法を適用することが
望ましい。

本発明の写真感光材料の乳剤層には圧力Ｗ牲を改良する
ためポリマーや乳化物などの可塑剤を含有させることが
できる。

たとえば英国特許第７３１，６１２号には異部環状化合
物を同７３１　、Ｊ７７号にはアルキルフタレートを、
同７３１，１＝３２号にはアルキルエステルを、米国特
許第２．りｔｏ、弘０４を号には多価アルコールを、同
３．／λｉ、ｏ、ｔｏ号にはカルボキシアルキルセルロ
ースを、特開昭弘ター！；０／７号には、ｅラフインと
カルボン酸塩を、特公昭６３−２１０１４号にはアルキ
ルアクリレートと有機酸を用いる方法等が開示されてい
る。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
を添加することもできる。丁なわち、発色現像処理にお
いて芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジア
ミン誘導体や、アミンフェノール誘導体など）との酸化
カップリングによって発色しうる化合物を例えば、マゼ
ンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイル
アセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとして
、カフトールカプラー、およびフェノールカプラー、等
がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基とよば
れる疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラー
は銀イオンに対しμ当量性あるいは２当量性のどちらで
もよい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、あ
るいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲ力プラーフであってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層のその他の
構成については特に制限はなく、必要に応じて種々の添
卯剤を用いることができる。例えば、Ｒｅ５ｅ、ａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７４巻２１２〜２１頁
（ｌり７ｒ年１２月］に記載されたバインダー、界面活
性剤、染料、紫外線吸収剤、硬膜剤、塗布助剤、増粘剤
、などを用いることができる。

本発明の感光材料の写真処理は、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）　／　７４号笛コＪ’〜３０頁（ＲＤ−／７Ａｌ１
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することかできる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理ン、あるいに色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理ンのいずれであってもよい。処理温度は普通／
♂０Ｃから５ｏ０Ｃの間に選ばれるが、２よ０Ｃ〜３ｒ
０Ｃの間が好ましい範囲である。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）゛、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノールなどを単独もしくは組合せて用い
ることができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤
、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、
さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例え
ば、ｊ級塩、ヒドラジン、（ンジルアルコールノ、界面
活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタ
ルアルデヒド］、粘性付与剤などを含んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６り号（ＲＤ−／＆タコり、米国特許第２，７３２
．ｒり０号、英国特許第ｒ／３，２ｊｔＥ号又は西独国
特許第１゜６４１７．７ｔＪ号などに記載の種々の方法
で乳剤層中に含ませることができる。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

次に、本発明について具体的に説明する。

実施例−１ 支持体の調製 青色染色され二軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にコロナ放電処理をおこ
ない、下記の組成エリ成る第１下塗液を塗布量がｓ、１
００７ｍ　　となるようにワイヤーパーコーターにより
塗布し、／７タ０Ｃにて１分間乾燥した。次に反対面に
も同様にして第１下塗層を設けた。

型置に対しＯ，グｗｔ％含有 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗液を塗布量がｒ、３００７ｍ　　となるように両面
に同時に塗布・乾燥して下塗法フィルムを完成した。

第２の下塗液 ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０９・ポリマ
ーラテックス　　　　　≠、７３ｇ・平均粒径コ、！μ
ｍのポリメチル メタアクリレ−）　　　　　　　　０．３９・＋Ｃｌ−
１２ｃＨす　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆ／Ｃ００
ｆ（ （平均分子量グ、１万〕 、染料　　　　　　　　　　　　ｉ、ｒｒｐ、　Ｃｌ２
８２５０（ＣＨ２ＣＨ２０Ｊ１ｏＨ／　９・ｆ（２０合
計／ｌとなるよう加水 表面保護層の調製 下記組成よりなる表面保護層液を調製した。

・ゼラチン　　　　　　　　　１３ｇ ・平均粒径３．５μｍの ポリメチルメタアクリレート ３．７１ ／、ｔｊｇ ”　Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）４（ＣＨ２
）４ＳＯ３Ｎ３３Ｈ７ ０，０７９ ・Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）１５Ｈ■ −Ｃ１６Ｈ３３０（ＣＨ２Ｃ）１２０）１０１’ｌ　　
　／　、弘６ｇ０　、７３９ ・＋ＣＨ２ＣＨす　　　平均分子量４Ｚ、／万Ｃ０ＯＨ
／　、　７　／　ｇ ・ポリアクリルアミド　　　　／ｌ、７９平均分子量１
．ｊ万 （Ｈ２ＯとＮａＯＨで合計／１１ ｐＨＪ、ｒｊに調整した） 化学増感実施前の乳剤−７の調製 水ｌｌ中に臭化カリｊｙｓ沃化カリ０　、　ＯＪ　ｆ、
ゼラチンＪ！ｆ、チオエーテル ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈの
５％水溶液、？　、ｊｃｃを添加し７ｊ’Ｃに保った溶
液中へ、攪拌しながら硫酸銀１ｒ、ＪｉＨの水溶液と、
臭化カリｊ、り≠１、沃化カリ０．７２６９を含む水溶
液とをダブルジェット法によシ参！秒間で添加した。続
いて臭化カリλ、！りを添加したのち、硝酸銀ｒ、ＪＪ
ｆを含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量
が添加開始時の２倍となるように添加した。引き続いて
硝酸銀／　ｊ　ｊ　、、　３≠２の水溶液と臭化カリと
沃化カリの水溶液を、電位をｐＡｇｒ、０に保ちながら
コントロールダブルジェット法で２！分間で添加した。

この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量
の２倍となるよう加速した。この時沃化カリの消費量は
全硝酸銀添加量の０．≠ｍ　ｏ　７３％であった。添加
終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液／ｊσを添加し
、さらに７％の沃化カリ水溶液ｊＯｃｃを３０秒かけて
添加した。このあと温度を３５０Ｃに下げ、沈降法によ
シ可溶性塩類を除去したのち、弘Ｏ０Ｃ昇温してゼラチ
ンｔｔｙとフェノール２Ｆを添加し、可性ソーダと臭化
カリによ＃）ｐＨ４゜！０．ｐＡｇ１．２０に調整した
。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和のり７％がア
スペクト比２以上の粒子からなシ、アスペクト比２以上
のすべての粒子についての平均の投影面積直径は／。

０３μｍ、標準偏差／２．０％、厚みの平均は００ｌｒ
θμ島でアスペクト比は！、ｒ３であった。

また、この乳剤の平均ＡｇＩ含量は／　、２ｍｏｌチで
あシ、粒子１個１個のＡｇＩ含量の差はなかった。

乳剤−１と同様の調製方法で、２５分間のコントロール
・ダブルジェット時の電位を変化させることによシ乳剤
λ〜ｊを調製した。得られた粒子のアスペクト比を表−
ｌにまとめた。

比較用乳剤／Ａ−６Ａの調製 前述の化学増感を施していない乳剤／〜！の温度を５６
°Ｃに昇温したのちＡｇ１モル当ジチオ硫酸ナトリウム
！水和物≠、ｌｒ即、チオシアン酸力＋）／６０１９、
塩化金酸≠、ｊηを添加して後述の塗布試料の処理（Ｉ
）でのハロゲン化銀自身によるカブリが、０．０２にな
るまで熟成をした。

塗布試料のカブリが０．０２になるような時点で増感色
素■−ｉｔを７００　”？／　Ａ　ｇ　　／　ｍｏｌ　
添加しさらに臭化カリウムでｐＡｇｆ、、ｔに調製して
温度を下げた。

乳剤ｔＢ−ｔＢの調製 前述の化学増感を施していない乳剤／−ｊの温度を５６
°Ｃに昇温したのちＡｇ１モル当シ、ｊＳＯダの構造式
１’−／ざの増感色素を添加した。

７０分後にチオ硫酸ナトリウム！水利物≠、ｔ■、チオ
シアン酸カリ１６０ダ、塩化金酸弘、ｊ′Ｉ９を添加し
て後述の塗布試料の処理（Ｉ）でのハロゲン化銀自身に
よるカブリが、０．０２になるまで熟成をした。さらに
臭化カリウムでｐｈｇｒ　、ｔに調製して温度を下げた
。

乳剤／Ｃ−ｊＣの調製 前述の化学増感を施してない乳剤／−ｊの温度をｊ４’
ｃに昇温したのちＡｇ１モル当Ｆ）７００ダの増感色素
［−／ｒを添加した。

ｉｏ分後にチオ硫酸ナトリウム！水利物μ、ｔ〜、チオ
シアン酸力ＩＪ　／　４０９、塩化金酸≠、！ｑｔ添加
して後述の塗布試料の処理（Ｉ）でのハロゲン化銀自身
によるカブリが、０．０２になるまで熟成をした。塗布
試料のカブリが０．０２に、なった時点で、臭化カリウ
ムでｐＡｇｒ　、　ｊに調製して温度を下げた。

乳剤／］）−ｊｐの調製 乳剤／Ｃ−ｊＣに対して、増感色素ｆｉ−／Ｉの添加量
をｒｚｏｑに変更した他は、同じにした。

乳剤／Ｅ−ｊＥの調製 前述の化学増感を施してない乳剤／−ｊの温度をｊ４’
ｃに昇温したのち安定化剤１−／をＡｇ１モル当り０．
７１モル添加した。１０分後に増感色素ｌ−１ｔをＡｇ
１モル当シｔＳＯダ添加し友。さらに７０分後にチオ硫
酸ナトリウム！水利物≠、ｒｑ、チオシアン酸力！Ｊ　
／　Ｊ　０９、塩化金酸４４　、　ｊ１９を添加して後
述の塗布試料の処理（１）でのハロゲン化銀自身による
各々のカブリが、０゜Ｏλになるまで熟成をした。各々
の塗布試料のカブリが０．０２になった時点で、臭化カ
リウムでｐＡｇｒ、ｊに調製して温度を下げた。

塗布試料ｌ−コ！の調製 前述の方法で調製した乳剤／Ａ−ｊｇに下記の薬品を添
加して乳剤層塗布液とした。添加量はＡｇ１モル当た９
０割合いで示した。

・臭化カリウム　　　　　　　　　　７！９・ポリアク
リルアミド　　　　　　２ＰＦ平均分子量≠、Ｊ万 ・コ、ｔ−ビス（ヒドロキシアミ　タｊＷｖ））−≠−
ジエチルアミノー ／、Ｊ、、？−１リアジン 平均分子量≠、１万 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ７．７Ｆ ・下記構造の染料のオイル分散物　　染料自身としてα ・下記構造の染料の界面活性剤分散物　　染料自身とし
て！７２Ｐ ・エチルアクリレート／アクリ　　λｊｌｌル酸＝り２
／２の共重合体 ・ｌ、コービス（スルホニル７　　　　ｓ、ｚｐセトア
ミド）エタン こうして、できた乳剤／Ａ−ｊＥの塗布液と表面保護層
液を同時押し出し法によシ、前述した支持体の両面に塗
布した。この時、片面側の塗布液が乾燥したらと巻き取
ることをしないで、引き続き反対側の面を塗布した。

こうして、支持体の両側に乳剤層と表面保護層が塗布さ
れ、乾燥したのちに、支持体の巻き取シをおこなつ九。

乳剤層の塗布Ａｇ量は片面めたシ、ｉ、ｔｒｙ７．２と
した。乳剤／Ａ−ｊＥを塗布して完成したものを試料ｌ
−λ！と呼ぶ。塗布試料ｌ−コ！をコｚ０ｃｔｒ％ＲＨ
で７日間経時させたのち下記の評価をおこなつ九。

写真性能の評価 ！４１０−ｊｊＯｎｍにピークを有する緑色光にて、試
料ｌ〜コｊに／／１０秒農光全農光たのち処理（Ｉ）と
処理（ＩＩ）の現像／定着／水洗／乾燥の自動現像機に
よる処理をおこなった。感度はカブリ＋ｉ、ｏの濃度を
あたえる露光量の逆数であられし、階調は露光量を対数
目盛で横軸にとった時のカブリ十〇、コ！とカブリ＋λ
、Ｏの濃度点を結ぶ直線の傾きであられした。

表−２に処理（Ｉ）と処理（ｎ）の内容１１とめて示し
た。

表−２ １−フェニル−３−ピラゾリドン　　／、ｊノヒドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　３ｏｐｊ−二トロイン
ダゾール　　　　　０．２．ｔｆ共共力カリウム　　　
　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆ無水亜硫酸ナトリクム　　　
　　　　　ｔｏｙ水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　　ＪＯｆ硼酸　　　　　　　ｉｏｙ グルタルアルデヒド　　　　　　　　　　！ｙ水を加え
て含量を／ｌとする （ｐＨは１０．コｏＫ調整した。） 定着液（１） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２００ｒａｌ（７
０ｗ　ｔ　／　ｖ　ｏ　１％） エチレンジアミン四酢酸二ナトリ　ｏ　、　ｏ、ｚｙウ
ムニ水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／！タホウ酸
　　　　　　　　　　　　　　／Ｃｌ／水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　ｊ、７ｊｉ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　ｉｓｙ硫酸アルミニウム　　　　　
　　　　　ｉｏｙ硫酸（７４Ｎ）　　　　　　　　　　
　Ｊ、り２水を加えて全量をＩＩとする （ｐＨＵ≠、コ！に調整した） 現像液（ｎ） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　λタタ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　弘≠、２Ｐ炭酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　　７．よタホウ酸　　　　　　　
　　　　　　　　　／、Ｏｐジエチレングリコール　　
　　　　　　ｌコタエチレンジアばン四酢ｅ　　　　　
　　／、７Ｐｊ−メチルベンゾトリアゾール　　ｏ、ｏ
ｔｐハイドロキノン　　　　　　　　　　　　３ｏｐ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１ｒ１ｐトリエチ
レングリコール　　　　　　　ｌコタ！−二トロインダ
ゾール　　　　　０　、２１９１！−フェニル−３−ビ
ラソリトン　　λ、ｔＰゲルタールアルデヒド　　　　
　　タ、ｒｔｙ（ｊＯｗｔ／ｗｔ％） メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　ｌコ、６Ｆ兵化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３．７Ｆ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１．０！処理した結果管表−１に
まとめた。

粒状性の評価 ≠ｔμｍｘ≠ｔμ風のア、ｅ−テユアロ径にて、処理■
における濃度ｉ、ｏでのＲＭＳ値を測定した。

写真性と粒状性の結果を表−３にまとめた。

結果 表−３よりあきらかな如く、本発明は処理ＣＩ）、処理
（ＩＩ）共に高感度高階調であり、デスペクト比が高い
ものに較べて粒状性が良い。実用感材として、総合的に
最高の性能を有していることがわかる。

なお、本発明の試料を特開昭６２−７４’／／／２記載
の方法で、現像開始点を観察したところ、六角平板の頂
点に現像開始点を有していることが確認できた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 全ハロゲン化銀粒子の総投影面積の７０％以上がアスペ
   クト比２以上の平板状粒子よりなり、平均アスペクト比
   が３以上８未満であるハロゲン化銀乳剤において、該乳
   剤の化学増感時にハロゲン化銀１モルあたり６００ｍｇ
   以上の増感色素が存在することを特徴とする平板状ハロ
   ゲン化銀写真用乳剤。