JPS63100194A - 電解化成処理亜鉛系めつき鋼板およびその製造方法 - Google Patents
電解化成処理亜鉛系めつき鋼板およびその製造方法Info
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- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、%I塗塗装耐性性塗膜密着性および塩化ビニ
ル等を接着剤により接着するための接着性に優れた電解
化成処理亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法に関する
。
ル等を接着剤により接着するための接着性に優れた電解
化成処理亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法に関する
。
(従来技術とその問題点)
亜鉛は亜鉛めっき鋼板の製造などに多く使用されている
が、亜鉛の欠点で大きなものは、使用される環境で白錆
を発生しやすいこと、活性が高すぎて腐食溶解速度がは
やいことが挙げられる。
が、亜鉛の欠点で大きなものは、使用される環境で白錆
を発生しやすいこと、活性が高すぎて腐食溶解速度がは
やいことが挙げられる。
このような亜鉛の防食にはクロメート処理が用いられて
いるが、クロメート処理も次のような問題を有している
。すなわち、経時劣化が比較的大きく、また、処理液の
廃液処理に特別な対策が必要であることなどである。
いるが、クロメート処理も次のような問題を有している
。すなわち、経時劣化が比較的大きく、また、処理液の
廃液処理に特別な対策が必要であることなどである。
!11!鉛めっき鋼板に対する非クロメート処理として
は次のようなものが提案されている。
は次のようなものが提案されている。
特開昭50−28449号公報には、
[亜鉛めっき鋼材に重リン酸アルミニウムと金属酸化物
ゾルあるいは金属ヒドロシルを塗布した後、150〜5
50℃で加熱処理する方法」か提案されている。
ゾルあるいは金属ヒドロシルを塗布した後、150〜5
50℃で加熱処理する方法」か提案されている。
しかし、この方法は高温(150℃以上)で長時間(3
0秒)加熱することから、生産性と表面特性、とくに塗
装後の耐食性等に問題があるとみられる。
0秒)加熱することから、生産性と表面特性、とくに塗
装後の耐食性等に問題があるとみられる。
また、金属表面技術Voj2.29、動1、p。
38(1978)では、タンニン酸処理による亜鉛の腐
食抑制について報告されている。
食抑制について報告されている。
しかし、実用レベルの耐食性を得るにはタンニン酸処理
液M量0.5 g/ばを必要とし、処理時間が20秒以
上と長時間であることから、生産性が問題となるものと
みられる。また、被膜量に比べて耐食性がネト分とみら
九る。
液M量0.5 g/ばを必要とし、処理時間が20秒以
上と長時間であることから、生産性が問題となるものと
みられる。また、被膜量に比べて耐食性がネト分とみら
九る。
特公昭43−12250号公報には、
「亜鉛および亜鉛合金を陽極酸化してその表面に耐食耐
摩挺性被膜を形成するにあたり、PO2として0.3〜
3モル/1のリン酸塩陰イオンと、0.1〜3モル/i
tのC「04としてのクロム酸塩陰イオン、M2O3と
してのモリブデン酸塩陰イオン、104としてのタング
ステン酸塩陰イオンおよびVO3としてのバナジン酸塩
陰イオンの内の少くとも一種の陰イオンと、1モル/f
i以下のフッ化物陰イオンとを含有し、さらにナトリウ
ムおよびカリウムの内の少くとも一種の陽イオンを含有
し、5〜11.4のpH値を有する水性電解液中で、亜
鉛および亜鉛合金のうちから選択したものを少くとも一
電極に使用して、この電極上に被膜を形成するに充分な
時間にわたり交流による電気分解をIm秘することを特
徴とする亜鉛および亜鉛合金表面に耐食耐摩几性被膜を
形成する方法。」が開示されている。
摩挺性被膜を形成するにあたり、PO2として0.3〜
3モル/1のリン酸塩陰イオンと、0.1〜3モル/i
tのC「04としてのクロム酸塩陰イオン、M2O3と
してのモリブデン酸塩陰イオン、104としてのタング
ステン酸塩陰イオンおよびVO3としてのバナジン酸塩
陰イオンの内の少くとも一種の陰イオンと、1モル/f
i以下のフッ化物陰イオンとを含有し、さらにナトリウ
ムおよびカリウムの内の少くとも一種の陽イオンを含有
し、5〜11.4のpH値を有する水性電解液中で、亜
鉛および亜鉛合金のうちから選択したものを少くとも一
電極に使用して、この電極上に被膜を形成するに充分な
時間にわたり交流による電気分解をIm秘することを特
徴とする亜鉛および亜鉛合金表面に耐食耐摩几性被膜を
形成する方法。」が開示されている。
しかし、この方法には高電圧(35v以上)で長時間(
300秒以上)の交流電解をすることから、生産性と製
造コスト面において欠点があった。
300秒以上)の交流電解をすることから、生産性と製
造コスト面において欠点があった。
(発明の目的)
本発明は、上述した事情に鑑みてなされたもので、非ク
ロメート系の処理であって、短時間(10秒以下)処理
が”J能であり、しかも各種亜鉛系めっきに対して適用
でき、かつ、無塗装耐食性、塗装密着性、塗装後耐食性
および接着剤による接着性に優れている電解化成処理亜
鉛系めっき銅板およびその製造方法を提供することを目
的とする。
ロメート系の処理であって、短時間(10秒以下)処理
が”J能であり、しかも各種亜鉛系めっきに対して適用
でき、かつ、無塗装耐食性、塗装密着性、塗装後耐食性
および接着剤による接着性に優れている電解化成処理亜
鉛系めっき銅板およびその製造方法を提供することを目
的とする。
(発明の構成)
本発明者らは、無塗装耐食性、塗装密着性および接着性
を満足する非クロメート系の電解化成処理被膜を有する
亜鉛系めっき鋼板を開発するために研究し本発明を完成
した。
を満足する非クロメート系の電解化成処理被膜を有する
亜鉛系めっき鋼板を開発するために研究し本発明を完成
した。
すなわち、本発明は、■鉛系めっき層の上に、シリカ、
アルミナ、チタニアおよびジルコニアのうちの1種以と
を含有し、モリブデン、タングステンおよびバナジウム
のうちのI I4以上の酸化物および/または水酸化物
を主成分とする被膜を有し、被膜中のモリブデン、タン
グステンおよびバナジウムのうちの1純以上の酸化物お
よび/または水酸化物の付着量がMOlWおよびVに換
算して10〜300mg/rn’であることを特徴とす
る電解化成処理亜鉛系めっき鋼板を提供するものである
。
アルミナ、チタニアおよびジルコニアのうちの1種以と
を含有し、モリブデン、タングステンおよびバナジウム
のうちのI I4以上の酸化物および/または水酸化物
を主成分とする被膜を有し、被膜中のモリブデン、タン
グステンおよびバナジウムのうちの1純以上の酸化物お
よび/または水酸化物の付着量がMOlWおよびVに換
算して10〜300mg/rn’であることを特徴とす
る電解化成処理亜鉛系めっき鋼板を提供するものである
。
また、本発明は、電解化成処理亜鉛系めっき鋼板を製造
するに際し、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオ
ンおよびバナジウム酸イオンのうちの1種以上をその合
計で5〜150g/u、シリカゾル、アルミナゾル、チ
タニアゾルおよびジルコニアゾルのうちの1種以上をそ
れぞれ5i02、Al2O2、TiO2およびZrO2
としてその合計で0.05〜50g/l、ふつ化物をF
として0.05〜5g/l含む浴で、電流密度1〜50
A/drn’、電気量1〜100C/dm2の条件にて
陰極電解処理を行うことを特徴とする電解化成処理亜鉛
系めっき鋼板の製造方法を提供するものである。
するに際し、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオ
ンおよびバナジウム酸イオンのうちの1種以上をその合
計で5〜150g/u、シリカゾル、アルミナゾル、チ
タニアゾルおよびジルコニアゾルのうちの1種以上をそ
れぞれ5i02、Al2O2、TiO2およびZrO2
としてその合計で0.05〜50g/l、ふつ化物をF
として0.05〜5g/l含む浴で、電流密度1〜50
A/drn’、電気量1〜100C/dm2の条件にて
陰極電解処理を行うことを特徴とする電解化成処理亜鉛
系めっき鋼板の製造方法を提供するものである。
以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明に用いる亜鉛系めっき鋼板としては、下記(1)
〜(4)に示すような種々の亜鉛系めっきを施した鋼板
が使用できる。
〜(4)に示すような種々の亜鉛系めっきを施した鋼板
が使用できる。
(1)電気Znめっき、溶融ZnめっきなどのZnめっ
き (2)ZnとNi、 Go、Fe、 Cr、Mn%
Mo%W%V。
き (2)ZnとNi、 Go、Fe、 Cr、Mn%
Mo%W%V。
Ti、 Zr、 Sn、 Pなどのうち1種以上を含む
Zn系合金めっき (3)上記(1)または(2)にさらに5i02、Al
2O3、TiO2などの酸化物のうち1種以上を分散含
有するZn系合金・複合めっき (4ンZnと A1、(r、 Sn%SiなどのうちI
Hj以上を含む溶融Zn系合金めっき 本発明の電解化成処理亜鉛系めっき鋼板は、亜鉛系めっ
き層の上に、シリカ、アルミナ、チタニアおよびジルコ
ニアのうちの1種以上を含有し、モリブデン、タングス
テンおよびバナジウムのうちの1種以上の酸化物および
/または水酸化物を主成分とする被膜を有するものであ
る。
Zn系合金めっき (3)上記(1)または(2)にさらに5i02、Al
2O3、TiO2などの酸化物のうち1種以上を分散含
有するZn系合金・複合めっき (4ンZnと A1、(r、 Sn%SiなどのうちI
Hj以上を含む溶融Zn系合金めっき 本発明の電解化成処理亜鉛系めっき鋼板は、亜鉛系めっ
き層の上に、シリカ、アルミナ、チタニアおよびジルコ
ニアのうちの1種以上を含有し、モリブデン、タングス
テンおよびバナジウムのうちの1種以上の酸化物および
/または水酸化物を主成分とする被膜を有するものであ
る。
モリブデン、タングステンおよびバナジウムの酸化物お
よび/または水酸化物は、特に耐食性を付与するための
ものであり、付着量としては、MOlWおよびVに換算
して10〜300IIIg/m″とする。
よび/または水酸化物は、特に耐食性を付与するための
ものであり、付着量としては、MOlWおよびVに換算
して10〜300IIIg/m″とする。
10 mg/ゴ未満では、塗装しない場合の耐食性が劣
り、また、300+sg/rn”を超える付着量では塗
装密着性が劣る。
り、また、300+sg/rn”を超える付着量では塗
装密着性が劣る。
シリカ、アルミナ、チタニアおよびジルコニアは、造膜
剤としての機能を有し、その含有率は、被膜中の全モリ
ブデン、タングステンおよびバナジウムに対して115
0〜1/2とするのがよい。
剤としての機能を有し、その含有率は、被膜中の全モリ
ブデン、タングステンおよびバナジウムに対して115
0〜1/2とするのがよい。
1750未満では、シソ力、アルミナ、チタニアおよび
ジルコニアの本来の目的である造膜作用が弱い。ヒ限の
l/2を超えると製作時のロール等への付着等で制限を
受ける以外に厚膜となり過ぎ、塗装密着性を阻害する。
ジルコニアの本来の目的である造膜作用が弱い。ヒ限の
l/2を超えると製作時のロール等への付着等で制限を
受ける以外に厚膜となり過ぎ、塗装密着性を阻害する。
次に、本発明の電解化成処理亜鉛系めっき鋼板の製造方
法について説明する。
法について説明する。
上記のような電解化成処理亜鉛系めっき鋼板を製造する
に際しては、主成分のモリブデン酸イオン、タングステ
ン酸イオンおよびバナジウム酸イオンのうちの1種以上
をその合計で5〜150gait含む浴を用いる。
に際しては、主成分のモリブデン酸イオン、タングステ
ン酸イオンおよびバナジウム酸イオンのうちの1種以上
をその合計で5〜150gait含む浴を用いる。
5g/I1未満ではめっき界面でのイオン供給が不十分
で良好な被膜が形成されず、150g/42を超えると
、被膜の形成が飽和するだけでなく、俗調製における薬
剤費が高くなるなど経済的でない。
で良好な被膜が形成されず、150g/42を超えると
、被膜の形成が飽和するだけでなく、俗調製における薬
剤費が高くなるなど経済的でない。
しかし、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオンお
よびバナジウム酸イオンのうちの1種以上のみを含む浴
では、電解処理をしても化成被膜は均一に生成せず、被
amも十分に得られない。
よびバナジウム酸イオンのうちの1種以上のみを含む浴
では、電解処理をしても化成被膜は均一に生成せず、被
amも十分に得られない。
これは電解初期において酸化物/水和酸化物被膜が表面
を覆ってしまい電解効率が低くなるためである。そこで
、被膜の薄い部分を破壊して、さらに被膜を成長させる
ためには、少量のエツチングが必要である。種々検討の
結果、エツチング剤としてふっ素化合物が適しているこ
とを知見した。
を覆ってしまい電解効率が低くなるためである。そこで
、被膜の薄い部分を破壊して、さらに被膜を成長させる
ためには、少量のエツチングが必要である。種々検討の
結果、エツチング剤としてふっ素化合物が適しているこ
とを知見した。
エツチング剤としてのふっ素化合物としては、Al1
F63−1 S”6”−%’ BF4−1F−などのN
aあるいはに塩を代表として挙げることができるが、F
濃度として同−量加えれば、これらを単独で用いてもよ
く、あるいは複数で用いてもよい。ふっ素化合物は、上
記浴にFv:4度として0.05〜5g/fL添加して
用いる。0.05g/J2未満であると、エツチング力
が剥い。逆に5g/j!を超えて添加するとエツチング
力が強すぎるため、酸化物/水和酸化物被1良を溶解し
てしまったり、あるいは亜鉛めっき表面をエツチングす
るため亜鉛溶解が生じやすくなり、反応ムラを生じたり
する。
F63−1 S”6”−%’ BF4−1F−などのN
aあるいはに塩を代表として挙げることができるが、F
濃度として同−量加えれば、これらを単独で用いてもよ
く、あるいは複数で用いてもよい。ふっ素化合物は、上
記浴にFv:4度として0.05〜5g/fL添加して
用いる。0.05g/J2未満であると、エツチング力
が剥い。逆に5g/j!を超えて添加するとエツチング
力が強すぎるため、酸化物/水和酸化物被1良を溶解し
てしまったり、あるいは亜鉛めっき表面をエツチングす
るため亜鉛溶解が生じやすくなり、反応ムラを生じたり
する。
エツチング剤としては上記ふっ素化合物に限定されず、
硫酸イオン、りん酸イオン、硝酸イオン、塩素イオン、
臭素イオン、酢酸イオンなども好適範囲は狭いが、単独
あるいは複合添加で用いて効果をイfする。
硫酸イオン、りん酸イオン、硝酸イオン、塩素イオン、
臭素イオン、酢酸イオンなども好適範囲は狭いが、単独
あるいは複合添加で用いて効果をイfする。
しかし、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオンお
よびバナレウム酸イオンのうちの1種以上とふっ素化合
物のみで生成する被膜量は依然として十分でなく、単に
電気量を増加しただけでは所望の被膜量と被膜の均一性
を確保できない。このため耐食性も不十分である。
よびバナレウム酸イオンのうちの1種以上とふっ素化合
物のみで生成する被膜量は依然として十分でなく、単に
電気量を増加しただけでは所望の被膜量と被膜の均一性
を確保できない。このため耐食性も不十分である。
そこで、次の酸化物ゾルを造膜剤として加える。シソ力
ゾル、アルミナゾル、チタニアゾルおよびジルコニアゾ
ル(それぞれ5i02、AJ!203、TiO2および
z「02としテ)ノうちの1種以上を合計で0.05〜
sogixとなるよう添加する。0.05g/j!未満
ではほとんど効果がないためであり、50g/J!を超
えると、処理液中の電気伝導度を低下させたり、あるい
は厚膜になりすぎて着色が著しくなったり、被膜の厚み
にムラが生じたりするので好ましくない。
ゾル、アルミナゾル、チタニアゾルおよびジルコニアゾ
ル(それぞれ5i02、AJ!203、TiO2および
z「02としテ)ノうちの1種以上を合計で0.05〜
sogixとなるよう添加する。0.05g/j!未満
ではほとんど効果がないためであり、50g/J!を超
えると、処理液中の電気伝導度を低下させたり、あるい
は厚膜になりすぎて着色が著しくなったり、被膜の厚み
にムラが生じたりするので好ましくない。
酸化物ゾルにはアニオン型とカチオン型がある。めっき
鋼板は陰極であるので、カチオン型の方がめつき表面に
吸着しやすい。このため、カチオン型は比較的少量でも
効果が大きい。これに対し、アニオン型を用いる場合は
、比較的多量が必要とされる。しかし、いずれを用いて
もよい。
鋼板は陰極であるので、カチオン型の方がめつき表面に
吸着しやすい。このため、カチオン型は比較的少量でも
効果が大きい。これに対し、アニオン型を用いる場合は
、比較的多量が必要とされる。しかし、いずれを用いて
もよい。
上記のような電解化成処理浴中にて、陽極には不溶性陽
極、たとえばPb−5n(Sn5%)のような適当な電
極を用い、亜鉛系めっき鋼板を陰極として、定電流で陰
極電解処理を行い、電気化学的に液中に存在すルMo0
42− 、WO4”−、VO3−すどノイオンを還元し
て被膜を形成する。
極、たとえばPb−5n(Sn5%)のような適当な電
極を用い、亜鉛系めっき鋼板を陰極として、定電流で陰
極電解処理を行い、電気化学的に液中に存在すルMo0
42− 、WO4”−、VO3−すどノイオンを還元し
て被膜を形成する。
MoO2” 、WO4”−、vo、−などは鉄族金属イ
オンの存在下で金属にまで還元され、誘導共析するが、
たとえばMoO2”単独では電気化学的に還元され、不
溶性の水和酸化物MOO(011)2などが陰極表面に
形成され、化成被膜としての機能を有する。
オンの存在下で金属にまで還元され、誘導共析するが、
たとえばMoO2”単独では電気化学的に還元され、不
溶性の水和酸化物MOO(011)2などが陰極表面に
形成され、化成被膜としての機能を有する。
なお、浴温は好ましくは30〜70℃の間で処理を行う
。
。
また、電流密度は、処理時間との関係もあるが、一般的
には1〜50^/dm2の間で処理するのがよい。この
範囲においては電気量が増加するに従って、化成処理被
膜量も増加するからである。
には1〜50^/dm2の間で処理するのがよい。この
範囲においては電気量が増加するに従って、化成処理被
膜量も増加するからである。
したがって、目的に応じて、あるいはラインス、ビード
に応じて電流密度と電気量をコントロールすることによ
り、所望の付着量の化成処理被膜、すなわち、目的に応
じて厚化酸処理被膜あるいは薄化酸処理被膜を得ること
ができる。
に応じて電流密度と電気量をコントロールすることによ
り、所望の付着量の化成処理被膜、すなわち、目的に応
じて厚化酸処理被膜あるいは薄化酸処理被膜を得ること
ができる。
電気量は1〜Zoo(:(クーロン) /drn”とす
るのがよい。
るのがよい。
これは第1図に示す例からもよくわかる。
it図には種々のZn系めっき鋼板、すなわち、電気Z
nめっき鋼板(目付120 g/rn” ) 、 Zn
−Ni合金電気めっき鋼板(Ni含有率13wL%、
目付量20 g/rn” )および溶融Zn−八2めっ
き鋼板(^2含有率5wt%、目付160g/rn”)
を用いた場合の電気量と勤付着量の関係を示す、いずれ
のめっき鋼板に対しても、はぼ同量の被膜が形成される
ことがわかる。
nめっき鋼板(目付120 g/rn” ) 、 Zn
−Ni合金電気めっき鋼板(Ni含有率13wL%、
目付量20 g/rn” )および溶融Zn−八2めっ
き鋼板(^2含有率5wt%、目付160g/rn”)
を用いた場合の電気量と勤付着量の関係を示す、いずれ
のめっき鋼板に対しても、はぼ同量の被膜が形成される
ことがわかる。
なお、第1図における処理条件は、Na2MoO4を7
5g/f、NazsiF6をFとして2g/2、5i0
2を30g/ffi含む浴を用い、電流密度は20^/
drn”である。
5g/f、NazsiF6をFとして2g/2、5i0
2を30g/ffi含む浴を用い、電流密度は20^/
drn”である。
1 C/d♂未満では化成処理被膜が10mg/ゴ以
上を得られず、100C/dゴを超えると化成処理被膜
が300mg/rn’を超える付着量となるからである
。
上を得られず、100C/dゴを超えると化成処理被膜
が300mg/rn’を超える付着量となるからである
。
上記のような陰極電解化成処理後、鋼板はそのままでロ
ール絞りにて膜厚調製して乾燥させるか、あるいは、流
水洗後ロール絞りをして乾燥させる。
ール絞りにて膜厚調製して乾燥させるか、あるいは、流
水洗後ロール絞りをして乾燥させる。
耐食性重視の場合は前者の方法で処理するが、−・般的
には流水洗を行って乾燥させた方が、処理ムラなどが生
じず、均一な外観の被膜を得ることができる。
には流水洗を行って乾燥させた方が、処理ムラなどが生
じず、均一な外観の被膜を得ることができる。
本発明法は、このような電解処理によるため、短時間(
10秒以F)で十分な処理ができる。
10秒以F)で十分な処理ができる。
また、電解処理のため被処理面の表面性状(特に化学反
応性)に依存しないので、面述したような各種亜鉛系め
っき鋼板に通用できる。
応性)に依存しないので、面述したような各種亜鉛系め
っき鋼板に通用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説明する。
Zn系めっき鋼板として電気Znめっき鋼板(Zn目付
m20g/rn”)を用い、次の条件で電解化成処理を
行った。
m20g/rn”)を用い、次の条件で電解化成処理を
行った。
L本発明例]
〈浴組成〉
モリブデン酸ナトリウム(MoO2”−として)、タン
グステン酸ナトリウム(wo42−として)およびバナ
ジウム酸ナトリウム(VO,−として)の1種以上を合
計で5〜150g/j!添加 シリカゾル(Si02として)、アルミナゾル(+1□
03として)、チタニアゾル(Ti02として)および
ジルコニアゾル(Zr02として)の1種以上を合計で
0.05〜50g/l添加Na2 SiF6 (Fとし
て)を0.05〜5g、l添加く電解条件〉 電流密度1〜50^/drn” 、電気[1〜100(
:/drn’にて陰極電解処理 り比較例] 本発明例の浴組成を外れた液および/または電解条件を
外れた条件で比較材を作製した。
グステン酸ナトリウム(wo42−として)およびバナ
ジウム酸ナトリウム(VO,−として)の1種以上を合
計で5〜150g/j!添加 シリカゾル(Si02として)、アルミナゾル(+1□
03として)、チタニアゾル(Ti02として)および
ジルコニアゾル(Zr02として)の1種以上を合計で
0.05〜50g/l添加Na2 SiF6 (Fとし
て)を0.05〜5g、l添加く電解条件〉 電流密度1〜50^/drn” 、電気[1〜100(
:/drn’にて陰極電解処理 り比較例] 本発明例の浴組成を外れた液および/または電解条件を
外れた条件で比較材を作製した。
第1表に本発明例と比較例の結果を示す。
なお、試験および評価法は次のとおり。
(+)耐食性
以下の条件で複合腐食試験を行って1日毎に観察して白
錆発生日数を調べた。
錆発生日数を調べた。
塩水噴″s35℃4湿f140℃、959&RII +
乾燥60℃16Hr 4 )1r
4 Hr(2)塗装密着性 アクリル系塗料(マジクロン#1000(関西ペイント
族))を用いて20−厚塗袋し、160℃で20分間焼
き付けした。
乾燥60℃16Hr 4 )1r
4 Hr(2)塗装密着性 アクリル系塗料(マジクロン#1000(関西ペイント
族))を用いて20−厚塗袋し、160℃で20分間焼
き付けした。
■ 塗装板に1mm角のゴバン目100マスを毛画いた
後、エリクセンで7mm押し出し、セロテープにより塗
膜の剥離を調べた。
後、エリクセンで7mm押し出し、セロテープにより塗
膜の剥離を調べた。
■ デュポンにより重さ500g、高さ500IIIf
lIによる1/lインチ径の衝撃を行ない、セロテープ
により塗膜の剥離を調べた。
lIによる1/lインチ径の衝撃を行ない、セロテープ
により塗膜の剥離を調べた。
■ 3時間湧水に浸漬後24時間放置後11角のゴバン
目100マスを入れ、セロテープにより塗膜の密着性を
調べた。
目100マスを入れ、セロテープにより塗膜の密着性を
調べた。
(評価基準)O!ll!全くなし
△ 剥離の痕跡あり
× 明らかに剥離
(3)接着性
本発明例および比較例を用いて、アクリル系熱硬化型接
着剤(ソニーケミカル社製5C−457)によって塩化
ビニルシートを接着後、2mm角のゴバン目25マスを
毛画いた後、エリクセンで8mm押し出し、塗膜の剥離
を目視で調べた。
着剤(ソニーケミカル社製5C−457)によって塩化
ビニルシートを接着後、2mm角のゴバン目25マスを
毛画いた後、エリクセンで8mm押し出し、塗膜の剥離
を目視で調べた。
(評価基準) O剥離全くなし
へ 剥離の痕跡あり
× 明らかに剥離
(発明の効果)
本発明によれば、亜鉛系めっき鋼板に、モリブデン酸イ
オン、タングステン酸イオン、バナジウム酸イオン、エ
ツチング剤としてふつ化物および造膜剤(Si02
Afi 203、 TiO2、ZrO2)を含む浴にて
所定の電解条件で陰極電解処理を施すことにより、短時
間で所望に応じた付着量の非クロメート被膜である電解
化成処理被膜を種々のI鉛系めっき上に形成することが
できる。
オン、タングステン酸イオン、バナジウム酸イオン、エ
ツチング剤としてふつ化物および造膜剤(Si02
Afi 203、 TiO2、ZrO2)を含む浴にて
所定の電解条件で陰極電解処理を施すことにより、短時
間で所望に応じた付着量の非クロメート被膜である電解
化成処理被膜を種々のI鉛系めっき上に形成することが
できる。
しかも、この電解化成処理被膜は耐食性、塗装密着性、
塗装後耐食性および接着性にも優れることから、その応
用範囲は広い。
塗装後耐食性および接着性にも優れることから、その応
用範囲は広い。
第1図は本発明の電解化成処理亜鉛系めっき鋼板におけ
る電気量とモリブデン付着量との関係を示すグラフであ
る。 FIG、1 ?気量(C/dmす
る電気量とモリブデン付着量との関係を示すグラフであ
る。 FIG、1 ?気量(C/dmす
Claims (2)
- (1)亜鉛系めっき層の上に、シリカ、アルミナ、チタ
ニアおよびジルコニアのうちの1種以上を含有し、モリ
ブデン、タングステンおよびバナジウムのうちの1種以
上の酸化物および/または水酸化物を主成分とする被膜
を有し、被膜中のモリブデン、タングステンおよびバナ
ジウムのうちの1種以上の酸化物および/または水酸化
物の付着量がMo、WおよびVに換算して10〜300
mg/m^2であることを特徴とする電解化成処理亜鉛
系めっき鋼板。 - (2)電解化成処理亜鉛系めっき鋼板を製造するに際し
、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオンおよびバ
ナジウム酸イオンのうちの1種以上をその合計で5〜1
50g/l、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル
およびジルコニアゾルのうちの1種以上をそれぞれSi
O_2、Al_2O_3、TiO_2およびZrO_2
としてその合計で0.05〜50g/l、ふっ化物をF
として0.05〜5g/l含む浴で、電流密度1〜50
A/dm^2、電気量1〜100C/dm^2の条件に
て陰極電解処理を行うことを特徴とする電解化成処理亜
鉛系めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24610686A JPS63100194A (ja) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | 電解化成処理亜鉛系めつき鋼板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24610686A JPS63100194A (ja) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | 電解化成処理亜鉛系めつき鋼板およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63100194A true JPS63100194A (ja) | 1988-05-02 |
Family
ID=17143569
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24610686A Pending JPS63100194A (ja) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | 電解化成処理亜鉛系めつき鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63100194A (ja) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5772865A (en) * | 1995-10-04 | 1998-06-30 | Dipsol Chemicals Co., Ltd. | Electrolytic conversion solution for treating metal surface and method for electrolytic conversion |
WO2001086029A1 (de) * | 2000-05-06 | 2001-11-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Elektrochemisch erzeugte schichten zum korrosionsschutz oder als haftgrund |
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