JPS6289647A - 新規なビニル化合物 - Google Patents

新規なビニル化合物

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JPS6289647A
JPS6289647A JP23077485A JP23077485A JPS6289647A JP S6289647 A JPS6289647 A JP S6289647A JP 23077485 A JP23077485 A JP 23077485A JP 23077485 A JP23077485 A JP 23077485A JP S6289647 A JPS6289647 A JP S6289647A
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JP
Japan
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water
vinyl compound
temperature
acid chloride
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JP23077485A
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JPH0434985B2 (ja
Inventor
Shoji Ito
昭二 伊藤
Kensaku Mizoguchi
溝口 健作
Masao Suda
須田 昌男
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National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
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Agency of Industrial Science and Technology
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なビニル化合物に関するものである。さら
に詳しくいえば1本発明は、遮光体、温度センサー、吸
着剤、さらには玩具、インテリア。
捺染剤、ディスプレイ、分離膜、メカノケミカル素子材
料などに利用しうる親水性−疎水性熱可逆型高分子化合
物の原料モノマーとして好適なビニル化合物に関するも
のである。
従来の技術 水溶性高分子化合物の中には、水溶液状態においである
温度(転移温度又は曇点)以上では析出白濁化し、その
温度以下では溶解透明化するという特殊な可逆的溶解挙
動を示すものがあり、このものは親水性−疎水性熱可逆
型高分子化合物と呼ばれ、近年、温室や化学実験室、ラ
ジオアイソトープのトレーサー実験室などの遮光体、温
度センサー、あるいは水溶性有機物質用吸着剤などとし
て注目されるようになってきた。
このような熱可逆型高分子化合物としては、これまで、
ポリ酢酸ビニル部分けん化物、ポリビニルメチルエーテ
ル、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリビ
ニルメチルオキサシリディノン及びポリアクリルアミド
誘導体などが知られている。
これらの熱可逆型高分子化合物の中でポリアクリルアミ
ド誘導体は、水中で安定であり、かつ比較的安価に製造
しつるので、これまでもいくつか検討されており、ポI
J(N−プロビルアクリルアミド)、ポリ (N、N−
ジエチルアクリルアミド)。
ポリ (N−アクリルピロリジン)、ポリ (N−アク
リルピペリジン)などが知られている。
しかしながら、このような化合物は種類が少ないため、
ポリアクリルアミド誘導体類を2例えば温度センサーや
遮光体などに利用しようとしても。
転移温度が限られたものとなり、目的に応じて任意に選
択することができず、適用範囲が制限されるのを免れな
かった。
発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、親水性−疎
水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体の利用範囲を拡
大すべく、さらに異なった転移温度を有する新規な熱可
逆型ポリアクリルアミド誘導体を製造するための原料モ
ノマーを提供することにある。
問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果。
一般式 %式% (式中のR1は水素原子又はメチル基である。)で表わ
されるビニル化合物から得られるポリアクリルアミド誘
導体は、親水性−疎水性熱可逆型重合体であることを見
出し1本発明を完成するに至った0 すなわち2本発明は、一般式 %式% (式中のRsは前記と同じ意味をもつ)で表わされるビ
ニル化合物を提供するものである。
本発明のビニル化合物は文献未載の新規化合物であり1
例えば次式で示されるように。
囚 アクリル酸クロリド又はメタクリル酸クロリドと2
−二トキシエチルアミンとトリエチルアミンとを溶媒中
において好ましくは0〜10”Cの温度で反応させる方
法。
(Bl  アクリル酸クロリド又はメタクリル酸クロリ
ドと2−二トキシエチルアミンとを溶媒中において好ま
しくは0〜10°Cの温度で反応させる方法などによっ
て製造することができる。
囚法; O ― l CH2= CRI + (C2R5)3 N−HC#■ O ! NH+ CH2+20CH2CH3 +Bi法: CH2= CRI +NH2+CH2+20CH2CH
3・HC/嘗 O NI(+ CH2+20CH2CH3 (式中のR1は前記と同じ意味をもつ)これらの方法に
おいて用いる溶媒については。
アクリル竣クロリド又はメタクリル酸クロリドに対して
不活性であれば特に制限はなく、一般にはベンゼン、ア
セトン、トルエンなどが用いられる。
また反応温度については、低すぎると反応が進行しに<
<、また高すぎると副反応が起きるので。
0〜10゛Cの範囲の温度において反応させることが好
ましい。
このようにして得られた反応混合物から、目的化合物を
単離するには2通常まずろ過などによって、トリエチル
アミン塩酸塩又は2−エトキシエチルアミン塩酸塩を除
去したのち、ろ液からロータリーエバポレーターなどを
用いて溶媒を留去し。
次いで減圧蒸留して精製する。この際の留出物は。
必要に応じ、さらに減圧蒸留を繰り返して高純度のもの
にすることができる。
本発明のビニル化合物は、具体的には、N−エト牛ジエ
チルアクリルアミド(沸点105°C/3mmHg)N
−エトキシエチルメタクリルアミド(同羊’C/ 1 
mm Hg)である。
これらの化合物はいずれも無色透明な液体であり、また
、水、メチルアルコール、エチルアルコール、N、N−
ジメチルホルムアミド、  N、  N −ジエチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド。
アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ベンゼンなどの溶媒に可溶で、n−
へキサンやn−へブタン中では相分離する。
本発明のビニル化合物は、−CONH、CH2=CR5
、−0CH2CH3(Rtは前記と同じ意味をもつ)の
基を有するので、赤外吸収スペクトル分析や質量分析な
どによって同定することができる。
本発明のビニル化合物の重合体は、低温域で水に溶け、
高温域で水に不溶となる熱可逆型高分子化合物である。
例えば、該ビニル化合物を溶液重合させて得られた1重
量%水溶液の転移温度は重合条件によって異なるが、ポ
IJ(N−エトキシエチルアクリルアミド)で34〜3
6°C,ポリ (N−エトキシエチルメタクリルアミド
)で44〜46°Cの範囲にある。
発明の効果 本発明のビニル化合物は文献未載の新規化合物であって
、その重合体は、可逆的に低温で水に溶け、高温で水に
不溶になるという熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体で
、従来知られている熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体
とは異なる転移温度を有しており9例えば温室や化学実
験室、ラジオアイソトープのトレーサー実験室などの遮
光体。
温度センサー、水溶性有ツ物質の吸着剤、さらには玩具
、インテリア、捺染剤、ディスプレイ、分離膜、メカノ
ケミカル素子材料などに、利用することができる。
実施例 次に実施例によって本発明をさらに説明する。
実施例 1 11容の三角フラスコに、トリエチルアミン50.9g
、2−エトキシエチルアミン44.5g及びベンゼン4
50 mlを入れ、氷で冷やして内容液を10°C未満
の温度に保ちかきまぜながら、この中にアクリル酸クロ
リド41.5ml  とアセトン50m1  の混合溶
液を滴下ロートから約3時間かけてゆっ(りと滴下した
。滴下終了後9反応液を一昼夜放置冷却したのちろ過し
、ロータリーエバポレータを用いてろ液からアセトンを
除去して濃縮した。次いで減圧蒸留して無色透明の留分
を回収し。
沸点105°C/ 3 mm Hgの液状、′yJ質6
4.0gを得た。
この物質の質量分析及びIR分析の結果を以下に示す。
M  OC2Hz = 98 M  CHz−○−CH2CH3= 84M  NHC
H2CH2−0CH2CH3= 55IR分析: −N
H−= 3285 cm−’>C=O=1660cm−
’ >C=C< = 1622cm−’ −CONH−(アミドII) = 1550cm−’(
”)         = 11 ’)ncm−’以上
の分析結果から、この物質は、N−エトキシエチルアク
リルアミドであることが確認された。
実施例 2 実施例1におけるアクリル酸クロリドの代りにメタクリ
ル酸クロリド49.3mlを用いる以外は。
全〈実施例1と同様にして沸点98°C/lmmHgの
N−エトキシエチルメタクリルアミド68.0gを得た
この物質の質量分析及びIR分析の結果を以下に示す。
M−〇C2R5= 112 M  CH2CH2−〇−CH2CH3= 84M  
NHCH2CH2−0CHz CH2= 69IR分析
: −NH−=3350cm−’>C=O=1655c
m− >C=C<  = 1615cm −CONH−(アミドII) = 1530cm−’0
         =1120cm−’以上の分析結果
から、この物貿は、N−工1−1−ジエチルメタクリル
アミドであることが確認された。
参考例 実施例1,2で得た各種モノマーのラジカル重合体を製
造した。
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用い9
重合開始剤濃度50■/1mtのメタノール溶H20m
lに所定重量のN−エトキシエチルアクリルアミドない
しN−エトキシエチルメタクリルアミドを加え、封管中
において温度20゛Cで前者では21時間、後者では4
8時間反応させた。
反応終了液をベンゼン−n−へキサン混合溶媒中に加え
、生成したポリマーを沈殿させ9回収した。
これらのポリマーについて、水中における熱可逆性を調
べた。転移温度はその水溶液の温度変化に伴う光透過早
変化及びDSC測定から決定した。
すなわち、1重量%濃度のポリマー水溶液を調製して、
温度コントローラ付分光光度計にセットし。
昇温速度1°C/ minで昇温させながら、波長50
0nm での光透過率を測定し、転移温度はこの光透過
早が初期透過率のシーとなる温度(T−)から求めた。
またポリマー7〜8mgを水50〜60■中に加え、昇
温速度1°C/ minでDSC測定を行い。
吸熱ピークの頂点の温度(Td)からも転移温度を求め
た。
これらの結果を次表に示す。
この表から分るように、ポリ (N−エトキシエチルア
クリルアミド)又はポリ (N−エトキシエチルメタク
リルアミド)は熱可逆性である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式 CH_2=CR_1−CONH−(CH_2)−_2O
    CH_2CH_3(式中のR_1は水素原子又はメチル
    基である)で表わされるビニル化合物。
JP23077485A 1985-10-16 1985-10-16 新規なビニル化合物 Granted JPS6289647A (ja)

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JPS6289647A true JPS6289647A (ja) 1987-04-24
JPH0434985B2 JPH0434985B2 (ja) 1992-06-09

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