JPS6277371A - 含フツ素ピラゾ−ル誘導体 - Google Patents
含フツ素ピラゾ−ル誘導体Info
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- JPS6277371A JPS6277371A JP21844885A JP21844885A JPS6277371A JP S6277371 A JPS6277371 A JP S6277371A JP 21844885 A JP21844885 A JP 21844885A JP 21844885 A JP21844885 A JP 21844885A JP S6277371 A JPS6277371 A JP S6277371A
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- JP
- Japan
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- fluorine
- formula
- compound
- jff
- pyrazole derivative
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、新規な含フツ素ピラゾール誘導体に関する。
従来の技術
および
発明が解決しようとする問題点
含フツ素複素環化合物のなかには強い生理活性、例えば
抗菌または除草作用等を有するものがあり、このような
化合物（例えば含フツ素ピロリドンおよびその誘導体、
含フツ素イミダゾール誘導体、含フツ素核酸関連化合物
等）は医薬や農薬の分野において利用されている。近年
、含フツ素複素環化合物のこのような特性に注目して種
々の含フツ素複素環化合物の合成か試みられているか、
塩素原子のような他のハロゲン原子に比べて、フッ素原
子を選択的に置換反応させることが困難なために含フツ
素複素環化合物の合成方法は制限されている。
抗菌または除草作用等を有するものがあり、このような
化合物（例えば含フツ素ピロリドンおよびその誘導体、
含フツ素イミダゾール誘導体、含フツ素核酸関連化合物
等）は医薬や農薬の分野において利用されている。近年
、含フツ素複素環化合物のこのような特性に注目して種
々の含フツ素複素環化合物の合成か試みられているか、
塩素原子のような他のハロゲン原子に比べて、フッ素原
子を選択的に置換反応させることが困難なために含フツ
素複素環化合物の合成方法は制限されている。
本発明者は、ヘキサフルオロプロペンタイマーを出発原
料とすることにより、新規な含フツ素ピラゾール誘導体
が収率よ（合成できることを究明して本発明を完成した
。
料とすることにより、新規な含フツ素ピラゾール誘導体
が収率よ（合成できることを究明して本発明を完成した
。
即ち本発明は、一般式（■）：
に２
〔式中、Ｒはフッ素原子またはメトキシル基を示し、ｋ
ｌ は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２はフッ素原
子または次式： （式中、ｋは前記と同意義） で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体残基を示す〕 て表わされる含フツ素ピラゾール誘導体に関する。
ｌ は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２はフッ素原
子または次式： （式中、ｋは前記と同意義） で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体残基を示す〕 て表わされる含フツ素ピラゾール誘導体に関する。
一般式（Ｉ）で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体は
、ヘキサフルオロプロペンダイマーの一種である（ＣＦ
３）２Ｃ−ＣＦＣ２Ｆ５とベンズアルデヒドヒドラゾン
またはアセトフェノンヒドラゾンをテトラヒドロフラン
のような非水溶媒中、炭酸ナトリウムの存在下、水冷下
で反応させることによって調製される一般式（■）： （式中、ｋｌは前記と同意義） で表わされるアジン誘導体を１．４〜ジオキサンのよう
な非水溶媒中、炭酸ナトリウムおよび／またフッ化セシ
ウムの存在下、約８０〜１００℃で加熱することによっ
て好収率て得られる。
、ヘキサフルオロプロペンダイマーの一種である（ＣＦ
３）２Ｃ−ＣＦＣ２Ｆ５とベンズアルデヒドヒドラゾン
またはアセトフェノンヒドラゾンをテトラヒドロフラン
のような非水溶媒中、炭酸ナトリウムの存在下、水冷下
で反応させることによって調製される一般式（■）： （式中、ｋｌは前記と同意義） で表わされるアジン誘導体を１．４〜ジオキサンのよう
な非水溶媒中、炭酸ナトリウムおよび／またフッ化セシ
ウムの存在下、約８０〜１００℃で加熱することによっ
て好収率て得られる。
一般式（Ｉ）においてＲ２が含フツ素ピラゾール誘導体
残基を示す化合物は一般式＜ｍ）で表わされる対応する
アジン誘導体を１，４−ジオキサンのような溶媒中、炭
酸ナトリウムの存在下、少量の水を添加して約８０〜１
００℃で加熱することによって調製される（実施例３お
よび４参照）。
残基を示す化合物は一般式＜ｍ）で表わされる対応する
アジン誘導体を１，４−ジオキサンのような溶媒中、炭
酸ナトリウムの存在下、少量の水を添加して約８０〜１
００℃で加熱することによって調製される（実施例３お
よび４参照）。
また、一般式（Ｉ）においてｋがメトキシル基を示す化
合物は対応するｋがフッ素原子を示す含フツ素ピラゾー
ル誘導体をナトリウムメトキシドと反応させることによ
って得られる（実施例５および６参照）。
合物は対応するｋがフッ素原子を示す含フツ素ピラゾー
ル誘導体をナトリウムメトキシドと反応させることによ
って得られる（実施例５および６参照）。
次式（■）：
で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体は、一般式（Ｉ
）においてｋおよびに２がフッ素原子を示し、Ｒ，がメ
チル基を示す化合物を上述のようにして調製する場合に
副生成物として得られるものである（実施例２の（２）
参照）。
）においてｋおよびに２がフッ素原子を示し、Ｒ，がメ
チル基を示す化合物を上述のようにして調製する場合に
副生成物として得られるものである（実施例２の（２）
参照）。
上述の本発明による含フッ素ピラゾール誘心体は医薬、
農薬等の原料としての有用性が期待される。
農薬等の原料としての有用性が期待される。
以下の実施例において使用した（ＣＦ３）２Ｃ−ＣＦＣ
２Ｆ５は日本国特許第１１２８７０号明細書および同第
１１２８７３号明細書記載の方法に従って調製し、また
アセトフェノンヒドラゾンおよりｅｒ Ｊ、第３５巻（
１９０２年）、第３２３４頁参照）に従って調製した。
２Ｆ５は日本国特許第１１２８７０号明細書および同第
１１２８７３号明細書記載の方法に従って調製し、また
アセトフェノンヒドラゾンおよりｅｒ Ｊ、第３５巻（
１９０２年）、第３２３４頁参照）に従って調製した。
実施例１
（１） ベンズアルデヒドヒドラゾン０．２９ｇ（２
，４ｍｍ０１） および炭酸ナトリウム０．７７ｇ（
７，２ｍｍ０７） を乾燥テトラハイドロフラン１〇
−に溶解させた溶液に、テトラハイドロフラン１０記に
（ＣＦ３）２ （−’＝ＣＦＣ２Ｆ５０．８０ ｇ （
２，７ｍｍｏＪ）を溶解させた溶液を攪拌下、０℃で滴
下し、反応系を室温でさらに１時間攪拌した。反応生成
物を濾過処理に付し、濾液を濃縮した残渣を減圧蒸留（
３０℃／ ０．０２ ｔｏｒｒ ）に付して次式（Ｉｌ
ｌａ） ：で表わされる化合物を黄色液体として０．３
４ｇ得た（収率３５％）。この化合物の分析データは次
の通りである。
，４ｍｍ０１） および炭酸ナトリウム０．７７ｇ（
７，２ｍｍ０７） を乾燥テトラハイドロフラン１〇
−に溶解させた溶液に、テトラハイドロフラン１０記に
（ＣＦ３）２ （−’＝ＣＦＣ２Ｆ５０．８０ ｇ （
２，７ｍｍｏＪ）を溶解させた溶液を攪拌下、０℃で滴
下し、反応系を室温でさらに１時間攪拌した。反応生成
物を濾過処理に付し、濾液を濃縮した残渣を減圧蒸留（
３０℃／ ０．０２ ｔｏｒｒ ）に付して次式（Ｉｌ
ｌａ） ：で表わされる化合物を黄色液体として０．３
４ｇ得た（収率３５％）。この化合物の分析データは次
の通りである。
ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ：δ６．１６（ＩＨ、５
ｅＰｔ。
ｅＰｔ。
ＪＨＦ＝８．７Ｈｚ）、７．３２−７．６２（３Ｈ，ｍ
）、７．７８−７．９６（２Ｈ，ｍ）、８．１６（ＩＨ
，Ｓ）。１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： ６２．９δ
ｐｐｍ（６Ｆ＋４ ＋ｄ、ＪＦＦ ＝１０．３Ｈｚ、Ｊ
ＨＦ＝８．７８Ｚ ）、８１．７ （３Ｆ、Ｓ ）。
）、７．７８−７．９６（２Ｈ，ｍ）、８．１６（ＩＨ
，Ｓ）。１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： ６２．９δ
ｐｐｍ（６Ｆ＋４ ＋ｄ、ＪＦＦ ＝１０．３Ｈｚ、Ｊ
ＨＦ＝８．７８Ｚ ）、８１．７ （３Ｆ、Ｓ ）。
１１２−．３（２Ｆ、 ５ｅｐｔ、 ＪＦＦ ＝１０．
３Ｈ２）。質量分析（ｍ／ｅ）＋４００（耐）、 ３８
１（Ｍ＋−Ｆ） 。
３Ｈ２）。質量分析（ｍ／ｅ）＋４００（耐）、 ３８
１（Ｍ＋−Ｆ） 。
１０４（Ｐｈ（Ｈ）Ｃ＝Ｎ＋）、７７（Ｐｈ＋）。ＩＲ
（Ｃｍ”−”）：１６３０．１５６０゜元素分析：計算
値（Ｃ１３Ｈ７Ｎ２ Ｆ １□） ： Ｃ，３９，０２
： Ｈ，１，７６：Ｎ、７．０．Ｏ，実測値： Ｃ，３
８，８１； Ｈ，１，８８：Ｎ、７．２７゜ （２）化合物（ｍａ ） ０．５ ｇ （１，３ｍｍｏ
ｌ ）、炭酸ナトリウム０．６６ ｇ （６，２ｍｍｏ
ｌ）およびフッ化セシウム０．４０ ｇ （２，６ｍｍ
ｏｌ ）を１，４−ジオキサン５−に溶解させた溶液を
、冷却管を備えた５〇−フラスコ内で攪拌下に１００℃
で約１０分間加熱した（原料の消失はＧＬＣによって確
認した）。
（Ｃｍ”−”）：１６３０．１５６０゜元素分析：計算
値（Ｃ１３Ｈ７Ｎ２ Ｆ １□） ： Ｃ，３９，０２
： Ｈ，１，７６：Ｎ、７．０．Ｏ，実測値： Ｃ，３
８，８１； Ｈ，１，８８：Ｎ、７．２７゜ （２）化合物（ｍａ ） ０．５ ｇ （１，３ｍｍｏ
ｌ ）、炭酸ナトリウム０．６６ ｇ （６，２ｍｍｏ
ｌ）およびフッ化セシウム０．４０ ｇ （２，６ｍｍ
ｏｌ ）を１，４−ジオキサン５−に溶解させた溶液を
、冷却管を備えた５〇−フラスコ内で攪拌下に１００℃
で約１０分間加熱した（原料の消失はＧＬＣによって確
認した）。
反応生成物を濾過処理に付し、濾液を濃縮した残渣を減
圧蒸留（４５℃１０．２ｔｏｒｒ）に付して次式（Ｉａ
）： で表わされる化合物を無色の液体として０．４３ｇ得た
（収率９１％）。この化合物の分析データは次の通りで
ある。
圧蒸留（４５℃１０．２ｔｏｒｒ）に付して次式（Ｉａ
）： で表わされる化合物を無色の液体として０．４３ｇ得た
（収率９１％）。この化合物の分析データは次の通りで
ある。
ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ：δ７．２２ （ＩＨ，
ｄ 、 ＨＦ＝４５．５Ｈ２）、７．４９（５Ｈ，Ｓ）
。１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ： ５７．３δｐｐ
ｍ（３Ｆ、ｄ−ｔ−ｑ、Ｊｐｐ＝１３．３．９．２．２
．４Ｈ１）、８４．０（３Ｆ、（１。
ｄ 、 ＨＦ＝４５．５Ｈ２）、７．４９（５Ｈ，Ｓ）
。１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ： ５７．３δｐｐ
ｍ（３Ｆ、ｄ−ｔ−ｑ、Ｊｐｐ＝１３．３．９．２．２
．４Ｈ１）、８４．０（３Ｆ、（１。
］ＦＦ＝ ２，４Ｈ２） 、 １１２．８ （２Ｆ 、
（１、ＪＦＦ ＝９．２Ｈ２） 、 １２１．４ （
ＩＦ、 Ｑ、 ＪＦＦ ＝ １３．３８Ｚ）。
（１、ＪＦＦ ＝９．２Ｈ２） 、 １２１．４ （
ＩＦ、 Ｑ、 ＪＦＦ ＝ １３．３８Ｚ）。
１４５．７ （Ｉ Ｆ 、 ｄ 、 ＪＨＦ ＝４５．
５ Ｈｚ ）。質量分析（ｍ／ｅ） ： ３８０（Ｍカ
、 １Ｑ９（Ｐｈ（Ｉ（）ＣＩＦ）、７７（ｐｈ＋）。
５ Ｈｚ ）。質量分析（ｍ／ｅ） ： ３８０（Ｍカ
、 １Ｑ９（Ｐｈ（Ｉ（）ＣＩＦ）、７７（ｐｈ＋）。
ＩＲ（ｃｍ−’）：１６２０，１５２０゜元素分析：計
算値（Ｃ１３Ｉ４６Ｎ２Ｆ１ｏ）：Ｃ９４１０７；Ｈ，
１，５９； Ｎ、７．３７゜実測値Ｃ，４０，９８：Ｈ
，１，４６：Ｎ、７．６４゜ 実施例２ （１）ベンズアルデヒドヒドラゾンの代りにアセトフェ
ノンヒドラゾン０．３２ ｇ （２，４ｍｍ０７）を用
いる以外は実施例１の（１）の手順に準拠して次式％式
％）： て表わされる化合物を黄色液体（５０℃１０．０８ｔｏ
ｒｒ ） として０．３ｇ得た（収率３５％）。この化
合物の分析データは次の通りである。
算値（Ｃ１３Ｉ４６Ｎ２Ｆ１ｏ）：Ｃ９４１０７；Ｈ，
１，５９； Ｎ、７．３７゜実測値Ｃ，４０，９８：Ｈ
，１，４６：Ｎ、７．６４゜ 実施例２ （１）ベンズアルデヒドヒドラゾンの代りにアセトフェ
ノンヒドラゾン０．３２ ｇ （２，４ｍｍ０７）を用
いる以外は実施例１の（１）の手順に準拠して次式％式
％）： て表わされる化合物を黄色液体（５０℃１０．０８ｔｏ
ｒｒ ） として０．３ｇ得た（収率３５％）。この化
合物の分析データは次の通りである。
ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） ：δ２．３７ （３１−
１，ｍ ）。
１，ｍ ）。
５．７１ （Ｉｆ（、ｂｒ、 ） 、 ７．３２−７．
５９ （３１（、ｍ） 、７゜７８−７．９６ （２１
−１，ｍ）。１９ Ｆ −ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３）：６
３．Ｏδｐｐｍ（６Ｆ、ｔ−ｄ、ＪＦＦ＝９．８）（Ｚ
。
５９ （３１（、ｍ） 、７゜７８−７．９６ （２１
−１，ｍ）。１９ Ｆ −ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３）：６
３．Ｏδｐｐｍ（６Ｆ、ｔ−ｄ、ＪＦＦ＝９．８）（Ｚ
。
ＪＨＦ＝８．５Ｈｚ ） 、 ８１．７ （３Ｆ、 Ｓ
） 、 １１２．３ （２Ｆ、 ５ｅｐｔ、 Ｊ、Ｆ＝
９．８Ｈｚ）。質量分析（ｍ／ｅ）： ４１４（Ｍ ）
、 ３９５（Ｍ＋−Ｆ ） 、 １１９ （Ｐｈ（ＣＨ
３）Ｃ＝Ｎ＋）、１０４ （ｉ’ｈｃ＝−Ｎ＋Ｈ）、７
７ （ｐｈ十）。
） 、 １１２．３ （２Ｆ、 ５ｅｐｔ、 Ｊ、Ｆ＝
９．８Ｈｚ）。質量分析（ｍ／ｅ）： ４１４（Ｍ ）
、 ３９５（Ｍ＋−Ｆ ） 、 １１９ （Ｐｈ（ＣＨ
３）Ｃ＝Ｎ＋）、１０４ （ｉ’ｈｃ＝−Ｎ＋Ｈ）、７
７ （ｐｈ十）。
ＩＲ（ｃｒｎ−”）：１６３０．１５６０ 。元素分析
二計算値（Ｃ１４■］９Ｎ２Ｆ１□） ： Ｃ，４０，
６０； Ｈ，２，１９：Ｎ、６．７６゜実測値： Ｃ，
４０，６０： Ｈ，２，３１：Ｎ、６．８６゜ （２）化合物（ｆｆｌａ）の代り（こ化合物（Ｈｂ）０
．５ｇ （１，２ｍｍｏ！ ） 用いる以外は実施例
１の（２）の手順に準拠して次式（Ｉｂ）および（■）
：ＣＦ３Ｃ２Ｆ５ て表わされる化合物の混合物を無色の液体（５５’Ｃ１
０，１５ＬＯｒｒ ）として０．４３ｇ得た（収率９０
％）。分取ガスクロマトグラフィーによって分離した両
化合物の分析データは次の通りである。
二計算値（Ｃ１４■］９Ｎ２Ｆ１□） ： Ｃ，４０，
６０； Ｈ，２，１９：Ｎ、６．７６゜実測値： Ｃ，
４０，６０： Ｈ，２，３１：Ｎ、６．８６゜ （２）化合物（ｆｆｌａ）の代り（こ化合物（Ｈｂ）０
．５ｇ （１，２ｍｍｏ！ ） 用いる以外は実施例
１の（２）の手順に準拠して次式（Ｉｂ）および（■）
：ＣＦ３Ｃ２Ｆ５ て表わされる化合物の混合物を無色の液体（５５’Ｃ１
０，１５ＬＯｒｒ ）として０．４３ｇ得た（収率９０
％）。分取ガスクロマトグラフィーによって分離した両
化合物の分析データは次の通りである。
１１−１− ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３） ：δ２．２５
＜ ３１（、ｄ 。
＜ ３１（、ｄ 。
ＪＨＦ＝２’０．ＩＨ２）、７．２８−７．５０（５Ｈ
，ｍ）。
，ｍ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）＋ ５７．３δｐｐｍ
（３Ｆ 。
（３Ｆ 。
ｄ−ｔ−ｑ 、ＪＦＦ＝１４．１，９．２，２．３Ｈ２
）、８３．９（３Ｆ、ｑ−ｔ 、ＪＦＦ＝２．３．２．
１Ｈｚ）、１１２．４（２Ｆ、Ｑ ’ｌ 、ＪＦＦ＝
９．２．２．１Ｈｚ）、１１６．６ （Ｉ Ｆ 、 ｑ
−ｄ 、 ＪＦＦ＝１４．１．７．ＩＨ２）、１１９．
１ （ＩＦ。
）、８３．９（３Ｆ、ｑ−ｔ 、ＪＦＦ＝２．３．２．
１Ｈｚ）、１１２．４（２Ｆ、Ｑ ’ｌ 、ＪＦＦ＝
９．２．２．１Ｈｚ）、１１６．６ （Ｉ Ｆ 、 ｑ
−ｄ 、 ＪＦＦ＝１４．１．７．ＩＨ２）、１１９．
１ （ＩＦ。
９、−ｄ 、 ＪＨｐ＝＝２０．１）ｌｚ、 Ｊｐｐ＝
７．ＩＨ２）。
７．ＩＨ２）。
質量分析（ｍ／ｅ）：３９４（Ｍ ）、ｔ２３（ｐｈ
ｃ＋ＦＣＨ３） 、 １０３（ＰｈＣ＋二ＣＩ（２）
、 ７７ （ｐｈ＋）。
ｃ＋ＦＣＨ３） 、 １０３（ＰｈＣ＋二ＣＩ（２）
、 ７７ （ｐｈ＋）。
ＩＲ（ｃ＋＋＋ ’）：１６２０，１５２０゜元素分析
：計算値（Ｃ１４Ｈ８Ｎ２Ｆ１ｏ）：Ｃ１４２，６６：
Ｈ，２，０５： Ｎ。
：計算値（Ｃ１４Ｈ８Ｎ２Ｆ１ｏ）：Ｃ１４２，６６：
Ｈ，２，０５： Ｎ。
７．１１゜実測値：Ｃ，４２，６５：Ｈ，２，２２：Ｎ
。
。
７．２２８
〔化合物（■）〕
ＬＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） ：δ５．６５（ＩＨ，ｓ
）。
）。
ｓ、８５（ＬＨ，ｓ ）、７．２６−７．４８（５Ｈ，
ｍ）。
ｍ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） ５７．Ｏ替イδｐｐｍ
（３Ｆ 。
（３Ｆ 。
ｄ ｔ ｑ 、 ＪＦＦ＝１３．５ 、９．４．２
．４ Ｈｌ）、 ８４．０（３Ｆ 、 Ｑ−（１、Ｊ、
Ｆ＝２．４．２、ＩＨｚ）、１１２．８（２Ｆ、 ＣＩ
−Ｑ、 ＪＦＦ＝９．４ 、２．ＩＨｚ ） 、 １１
９．９ （１Ｆ、（１，ＪＦＦ＝１３．５Ｈ２）。質量
分析（ｍ／ｅ）： ３７４（Ｍ＋）、３５５（Ｍ十−Ｆ
）、１０３（ＰｈＣ＋＝ＣＨ）、７７（ｐｈ＋）。ＩＲ
（ｃｍ−１） ：１６４０．１６１０．１５２０゜元素
分析：計算値（Ｃ１４Ｈ７Ｎ２Ｆｇ）： Ｃ，４４，
９４： Ｈ，１，ｓｃ＋：Ｎ。
．４ Ｈｌ）、 ８４．０（３Ｆ 、 Ｑ−（１、Ｊ、
Ｆ＝２．４．２、ＩＨｚ）、１１２．８（２Ｆ、 ＣＩ
−Ｑ、 ＪＦＦ＝９．４ 、２．ＩＨｚ ） 、 １１
９．９ （１Ｆ、（１，ＪＦＦ＝１３．５Ｈ２）。質量
分析（ｍ／ｅ）： ３７４（Ｍ＋）、３５５（Ｍ十−Ｆ
）、１０３（ＰｈＣ＋＝ＣＨ）、７７（ｐｈ＋）。ＩＲ
（ｃｍ−１） ：１６４０．１６１０．１５２０゜元素
分析：計算値（Ｃ１４Ｈ７Ｎ２Ｆｇ）： Ｃ，４４，
９４： Ｈ，１，ｓｃ＋：Ｎ。
７．４９゜実測値： Ｃ，４５，６６：Ｈ，１，７０：
Ｎ、７゜６８゜ 実施例３ 実施例１の（１）で調製した化合物（Ｉｌｌａ）０．６
５ｇ（１，６ｒｒｌｍｏ ＋ ）、炭酸ナトリウム０．
５ ｇ （４，７ｍｍｏｌ） および１，４−ジオキ
サン５ｍｌを、冷却管を備えた５０ｒｎ！、フラスコ内
１こおいて攪拌下に１００℃で約２４時間加熱した（原
料化合物（Ｉ［ｒａ ）の消失はＧＬＣによって確認し
た）。反応生成物を濾過処理に付し、濾液を濃縮した残
渣を減圧蒸留に付して得られた白色粉末結晶をシリカゲ
ルクロマトグラフィー（溶離液：へキサン）にかけた後
、ヘキサンから再結晶させて次式（ＩＣ）：ＣＦ３Ｃ２
Ｆ５ −Ｃ ＣＦ３Ｃ２Ｆ５ で表わされる化合物を白色結晶（ｍ、ｐ、 ７４．６〜
７７．７℃）として０．２２ ｇ得た（収率４３％）。
Ｎ、７゜６８゜ 実施例３ 実施例１の（１）で調製した化合物（Ｉｌｌａ）０．６
５ｇ（１，６ｒｒｌｍｏ ＋ ）、炭酸ナトリウム０．
５ ｇ （４，７ｍｍｏｌ） および１，４−ジオキ
サン５ｍｌを、冷却管を備えた５０ｒｎ！、フラスコ内
１こおいて攪拌下に１００℃で約２４時間加熱した（原
料化合物（Ｉ［ｒａ ）の消失はＧＬＣによって確認し
た）。反応生成物を濾過処理に付し、濾液を濃縮した残
渣を減圧蒸留に付して得られた白色粉末結晶をシリカゲ
ルクロマトグラフィー（溶離液：へキサン）にかけた後
、ヘキサンから再結晶させて次式（ＩＣ）：ＣＦ３Ｃ２
Ｆ５ −Ｃ ＣＦ３Ｃ２Ｆ５ で表わされる化合物を白色結晶（ｍ、ｐ、 ７４．６〜
７７．７℃）として０．２２ ｇ得た（収率４３％）。
この化合物の分析データは次の通りである。
ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ：δ７．２８−７．６７
（５＋ＩＨ，ｍ）。 Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）
： ５７．４δｐｐｍ（６Ｆ、ｄ−ｔ−ｑ 、ＪＦＦ
＝１３．３．９．６．２．４Ｈｚ ）、８４．０（６Ｆ
、Ｑ 、ＪＦＦ＝２．４Ｈ２）。
（５＋ＩＨ，ｍ）。 Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）
： ５７．４δｐｐｍ（６Ｆ、ｄ−ｔ−ｑ 、ＪＦＦ
＝１３．３．９．６．２．４Ｈｚ ）、８４．０（６Ｆ
、Ｑ 、ＪＦＦ＝２．４Ｈ２）。
１１２．６（４Ｆ 、 Ｑ−ｄ、 ＪＦＦ＝９．６Ｈ２
、Ｊ ＝７．５Ｈｚ）、１２０．２（２Ｆ、（１，ＪＦ
Ｆ＝１３．３）１２）。質量分析（ｍ／ｅ ）： ６３
２ （Ｍ＋）、３６１（Ｃ１３Ｈ６ＮＦ＋）。ＩＲ（ｃ
ｍ−１）：１６２０，１５１０． 元素分析二計算値
（Ｃ１３Ｈ６ＮＦ□ｓ）： Ｃ，３６，０９：Ｈ、０
，９６： Ｎ 、８．８６゜実測値：Ｃ，３６，０６：
Ｈ，０，７７：Ｎ、８．９７゜ 実施例４ 化合物（ｆｆｌａ ）の代りに実施例２の（１）で調製
した化合物（Ｉ［ｂ ）を用いる以外は実施例３の手順
に準拠して次式（Ｉｄ）： で表わされる化合物を白色粉末（ｍ、ｐ、 ６３．６〜
６６６℃）として収率２２％で得た。この化合物の分析
データは次の通りである。
、Ｊ ＝７．５Ｈｚ）、１２０．２（２Ｆ、（１，ＪＦ
Ｆ＝１３．３）１２）。質量分析（ｍ／ｅ ）： ６３
２ （Ｍ＋）、３６１（Ｃ１３Ｈ６ＮＦ＋）。ＩＲ（ｃ
ｍ−１）：１６２０，１５１０． 元素分析二計算値
（Ｃ１３Ｈ６ＮＦ□ｓ）： Ｃ，３６，０９：Ｈ、０
，９６： Ｎ 、８．８６゜実測値：Ｃ，３６，０６：
Ｈ，０，７７：Ｎ、８．９７゜ 実施例４ 化合物（ｆｆｌａ ）の代りに実施例２の（１）で調製
した化合物（Ｉ［ｂ ）を用いる以外は実施例３の手順
に準拠して次式（Ｉｄ）： で表わされる化合物を白色粉末（ｍ、ｐ、 ６３．６〜
６６６℃）として収率２２％で得た。この化合物の分析
データは次の通りである。
ＬＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ：δ６．８７−７．００
（２Ｈ。
（２Ｈ。
ｍ）、７．４４−７．６０（３Ｈ，ｍ）。１９Ｆ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣＩ ３） ニー５７．５δｐｐｍ（６Ｆ、ｄ
−Ｌ、ＪＦＦ＝１４．１．ｇ、２Ｈｚ ）、８４．０（
６Ｆ、Ｓ）、１１２．２（４Ｆ、（１，ＪＦＦ＝９．２
Ｈ２）、１１３．４ （２Ｆ、（１。
Ｒ（ＣＤＣＩ ３） ニー５７．５δｐｐｍ（６Ｆ、ｄ
−Ｌ、ＪＦＦ＝１４．１．ｇ、２Ｈｚ ）、８４．０（
６Ｆ、Ｓ）、１１２．２（４Ｆ、（１，ＪＦＦ＝９．２
Ｈ２）、１１３．４ （２Ｆ、（１。
１４、ＩＨ２）。質量分析（ｍ／ｅ ） ： ６４６
（Ｍ＋）６３１ （Ｍ＋−ＣＨ） 、 ３７５ （Ｃ１
４Ｈ８”２Ｆ９＋）。
（Ｍ＋）６３１ （Ｍ＋−ＣＨ） 、 ３７５ （Ｃ１
４Ｈ８”２Ｆ９＋）。
１Ｒ（α−”）： １６２０，１５１０゜元素分析：計
算値（Ｃ２０ＨＢＮ４ＦＩＢ） ： Ｃ、３７，１７：
Ｈ，１，２５；Ｎ、８．６７ｏ実測値： ｃ 、 ３
７．１５ ： Ｈ，１，０２：Ｎ、８．８１゜ 実施例５ 冷却管を備えた３０−フラスコにメタノール３−を入れ
、充分攪拌しながら金属す） ＩＪウム１１ｍ９ （０
，４８ｍｍｏｌ ） を注意深く添加し、次いて実施
例３で調製した化合物（ＩＣ）１００ｍＰ（０，１６ｍ
ｍｏ＋） をメタノール２ｒｎ１に溶解させた溶液を
室温てゆつ（りと滴下した（原料の消失はＧＬＣによっ
て確認した）。反応系を１０％ＨＣＪて中和し、生成物
をベンゼンで抽出し、乾燥後、ベンゼンを留去させ、次
いでソリカゲルカラムクロマトグラフイー（溶離液ヘキ
サン）処理に付し、ヘキサンから再結晶させて次式（Ｉ
（り ：Ｆ３ＣＦ Ｆ ＣＦ３ ２ ５ て表わされる化合物を白色粉末結晶（ｍ、ｐ、 ６８．
２〜７３．０℃）として８２ｍ７得た（収率７９％）。
算値（Ｃ２０ＨＢＮ４ＦＩＢ） ： Ｃ、３７，１７：
Ｈ，１，２５；Ｎ、８．６７ｏ実測値： ｃ 、 ３
７．１５ ： Ｈ，１，０２：Ｎ、８．８１゜ 実施例５ 冷却管を備えた３０−フラスコにメタノール３−を入れ
、充分攪拌しながら金属す） ＩＪウム１１ｍ９ （０
，４８ｍｍｏｌ ） を注意深く添加し、次いて実施
例３で調製した化合物（ＩＣ）１００ｍＰ（０，１６ｍ
ｍｏ＋） をメタノール２ｒｎ１に溶解させた溶液を
室温てゆつ（りと滴下した（原料の消失はＧＬＣによっ
て確認した）。反応系を１０％ＨＣＪて中和し、生成物
をベンゼンで抽出し、乾燥後、ベンゼンを留去させ、次
いでソリカゲルカラムクロマトグラフイー（溶離液ヘキ
サン）処理に付し、ヘキサンから再結晶させて次式（Ｉ
（り ：Ｆ３ＣＦ Ｆ ＣＦ３ ２ ５ て表わされる化合物を白色粉末結晶（ｍ、ｐ、 ６８．
２〜７３．０℃）として８２ｍ７得た（収率７９％）。
この化合物の分析データは次の通りである。
ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） ：δ３．９１ （６Ｈ、
Ｓ ） 。
Ｓ ） 。
７．２５−７．５４（５Ｈ，ｍ）、７．７０（ＩＨ，Ｓ
）。
）。
１９ Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） ： ５５，５δｐｐ
ｍ（５Ｆ、ｔ。
ｍ（５Ｆ、ｔ。
Ｊ□−ＩＱ、８１（ｚ）、８３．９（６Ｆ、Ｓ）、１１
２．０（４Ｆ、’１ 、 ＪＦＦ ＝１０．８ Ｈｚ
）。質Ｃ１分％（ｍ／ｅ ） ： ６５６ （”） 、
３７３ （Ｃ１４ＨｇＮ２０ＦＢ＋）。
２．０（４Ｆ、’１ 、 ＪＦＦ ＝１０．８ Ｈｚ
）。質Ｃ１分％（ｍ／ｅ ） ： ６５６ （”） 、
３７３ （Ｃ１４ＨｇＮ２０ＦＢ＋）。
ＩＲ（ｃｍ−”） ： １５９０ 、１５２０゜元素分
析：計算値（Ｃ２１１４１２Ｎ４０２Ｆ１６） ： Ｃ
，３８，４３： Ｈ，１，８４：Ｎ、８．５４゜実測値
： Ｃ，３８，４８、Ｈ，１，５３：Ｎ、８．６６゜ 実施例６ 化合物（ＩＣ）の代りに実施例４で調製した化合物（Ｉ
ｄ）を用いる以外は実施例５の手順に檗拠して次式（Ｉ
ｆ）： ＣＦ３ に２Ｆ５ て表わされる化合物を白色粉末結晶（ｍ、ｐ。
析：計算値（Ｃ２１１４１２Ｎ４０２Ｆ１６） ： Ｃ
，３８，４３： Ｈ，１，８４：Ｎ、８．５４゜実測値
： Ｃ，３８，４８、Ｈ，１，５３：Ｎ、８．６６゜ 実施例６ 化合物（ＩＣ）の代りに実施例４で調製した化合物（Ｉ
ｄ）を用いる以外は実施例５の手順に檗拠して次式（Ｉ
ｆ）： ＣＦ３ に２Ｆ５ て表わされる化合物を白色粉末結晶（ｍ、ｐ。
１０２４〜１０４．３℃）を収率８３％で得た。この化
合物の分析データは次の通りである。
合物の分析データは次の通りである。
ＬＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） ：δ２．６３ （３Ｈ，
Ｓ ） 。
Ｓ ） 。
３．５５（６Ｈ，Ｓ ）、６．８８−７．０８（２）
１．ｍ） 、７゜３５−７．５２（３Ｈ，ｍ）。１９
Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３）＝５５．６δｐｐｍ（６Ｆ
、 ｔ 、 ＪＦＦ＝１０．９ Ｈｚ ）、 ８３．８
（６Ｆ、ｓ）、１１１．６（４Ｆ、Ｑ、ＪＦＦ＝１０．
９Ｈｚ）。質量分析（ｍ／ｅ）： ６７０（Ｍ ） 。
１．ｍ） 、７゜３５−７．５２（３Ｈ，ｍ）。１９
Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３）＝５５．６δｐｐｍ（６Ｆ
、 ｔ 、 ＪＦＦ＝１０．９ Ｈｚ ）、 ８３．８
（６Ｆ、ｓ）、１１１．６（４Ｆ、Ｑ、ＪＦＦ＝１０．
９Ｈｚ）。質量分析（ｍ／ｅ）： ６７０（Ｍ ） 。
６５５ （Ｍ＋−ＣＨ） 、 ３８７ （Ｃ１５Ｈ１ｌ
Ｎ２０Ｆ８”）。
Ｎ２０Ｆ８”）。
ＩＲ（ｃｍ ）、１５９０，１５７０．１５２０Ｊ元
素分析：計算値（０２□Ｆ１１４ Ｎ４０２ Ｆ １６
） ： Ｃ１３９，４２： Ｈ，２，１１； Ｎ、８
．３６ ｏ実測値：Ｃ１３９，５３： Ｈ，１，８４：
Ｎ、 ８．３３゜実施例７ 本実施例においては、本発明による新規な含フツ素ピラ
ゾール誘導体の有用性を示す。
素分析：計算値（０２□Ｆ１１４ Ｎ４０２ Ｆ １６
） ： Ｃ１３９，４２： Ｈ，２，１１； Ｎ、８
．３６ ｏ実測値：Ｃ１３９，５３： Ｈ，１，８４：
Ｎ、 ８．３３゜実施例７ 本実施例においては、本発明による新規な含フツ素ピラ
ゾール誘導体の有用性を示す。
発明の効宋
本発明含フツ素ピラゾール誘導体は医薬、農薬等の原料
として有用である。
として有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒはフッ素原子またはメトキシル基を示し、Ｒ
＿１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿２はフッ素
原子または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記と同意義） で表わされる含フッ素ピラゾール誘導体残基を示す〕 で表わされる含フッ素ピラゾール誘導体。 ２、次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒは前記と同意義〕 で表わされる含フッ素ピラゾール誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21844885A JPS6277371A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 含フツ素ピラゾ−ル誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21844885A JPS6277371A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 含フツ素ピラゾ−ル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6277371A true JPS6277371A (ja) | 1987-04-09 |
| JPH0586783B2 JPH0586783B2 (ja) | 1993-12-14 |
Family
ID=16720067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21844885A Granted JPS6277371A (ja) | 1985-09-30 | 1985-09-30 | 含フツ素ピラゾ−ル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6277371A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012074067A1 (ja) * | 2010-12-01 | 2012-06-07 | 日産化学工業株式会社 | 多発性骨髄腫の治療効果を有するピラゾール化合物 |
| CN105408314A (zh) * | 2013-05-22 | 2016-03-16 | 拜耳作物科学股份公司 | 从α,α-二卤代胺制备3,5-双(氟烷基)吡唑衍生物的方法 |
-
1985
- 1985-09-30 JP JP21844885A patent/JPS6277371A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012074067A1 (ja) * | 2010-12-01 | 2012-06-07 | 日産化学工業株式会社 | 多発性骨髄腫の治療効果を有するピラゾール化合物 |
| US8658686B2 (en) | 2010-12-01 | 2014-02-25 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyrazole compounds having therapeutic effect on multiple myeloma |
| CN105408314A (zh) * | 2013-05-22 | 2016-03-16 | 拜耳作物科学股份公司 | 从α,α-二卤代胺制备3,5-双(氟烷基)吡唑衍生物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0586783B2 (ja) | 1993-12-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |