JPH0586782B2

JPH0586782B2 -

Info

Publication number: JPH0586782B2
Application number: JP21844785A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Okahara; Isao Ikeda; Fujito Nemoto
Original assignee: Neos Co Ltd
Current assignee: Neos Co Ltd
Priority date: 1985-09-30
Filing date: 1985-09-30
Publication date: 1993-12-14
Also published as: JPS6277370A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、新規な含フツ素ピラゾール誘導体に
関する。従来の技術および発明が解決しようとする問題点含フツ素複素環化合物のなかには強い生理活
性、例えば抗菌または除草作用等を有するものが
あり、このような化合物（例えば含フツ素ピロリ
ドンおよびその誘導体、含フツ素イミダゾール誘
導体、含フツ素核酸関連化合物等）は医薬や農薬
の分野において利用されている。近年、含フツ素
複素環化合物のこのような特性に注目して種々の
含フツ素複素環化合物の合成が試みられている
が、塩素原子のような他のハロゲン原子に比べ
て、フツ素原子を選択的に置換反応させることが
困難なために含フツ素複素環化合物の合成方法は
制限されている。問題点を解決するための手段本発明者は、ヘキサフルオロプロペンダイマー
を出発原料とすることにより、新規な含フツ素ピ
ラゾール誘導体が収率よく合成できることを究明
して本発明を完成した。即ち本発明は、一般式（）：

【式】（式中、Ｒはフエニル基またはメチル基を示し、
R₁は水素原子、メチル基またはアセチル基を示
す）で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体およ
びその製造方法に関する。一般式（）で表わされる含フツ素ピラゾール
誘導体は、ヘキサフルオロプロペンのダイマーの
一種である（CF₃）₂C＝CFC₂F₅とベンゾイルヒド
ラジンまたはアセチルヒドラジンをテトラヒドロ
フラン溶媒中、氷冷下で反応させることによつて
調製される一般式（）：

【化】（式中、Ｒは前記と同意義）で表わされる化合物をテトラヒドロフラン溶媒
中、約50〜70℃で水素化カルシウムと反応させる
ことによつて好収率で得られる。但し、一般式（）においてR₁がアセチル基
を示す化合物は、以上のようにして得られる含フ
ツ素ピラゾール誘導体の常法によるアセチル化に
よつて容易に調製することができる（実施例４お
よび５参照）。また、一般式（）においてR₁がメチル基を
示す化合物は、前記のように一般式（）で表わ
される化合物と水素化カルシウムとの反応によつ
て得られる含フツ素ピラゾール誘導体の常法によ
るメチル化によつて容易に調製することができる
（実施例３参照）。この場合には副生成物として次
式（）：

【化】（式中、Ｒは前記と同意義）で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体が得られ
るが、このような化合物も本発明に包含される。上述の本発明による含フツ素ピラゾール誘導体
は有意な生理活性、特に医薬、農薬用原料として
有用である。実施例１ (1) （CF₃）₂C＝CFC₂F₅300ｇ（10mmol）をテト
ラヒドロフラン10mlに溶解させた溶液に、ベン
ゾイルヒドラジン0.68ｇ（5mmol）をテトラヒ
ドロフラン10mlに溶解させた溶液を、撹拌下、
０℃で約30分間かけて滴下し、反応系をさらに
室温で１時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留
去させた残渣を減圧蒸留（80℃／0.05torr）に
付して白色結晶を得た。該結晶をクロロホルム
から再結晶させて次式（ａ）：

【化】で表わされる化合物を白色針状結晶として197
ｇを得た（収率97％）。この化合物の物性値を
以下の表−１に示す。 (2) 化合物（ａ）1.04ｇ（2.5mmol）をテトラ
ヒドロフラン20mlに溶解させた溶液に、水素化
カルシウム0.53ｇ（12.5mmol）を注意深く添
加した後、反応系を２時間撹拌した。反応混合
物を過処理に付し、液を濃縮して黄褐色残
渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフイー処理（溶離剤：３／97アセトン−
ヘキサン混合溶媒）に付して得られた白色固体
をヘキサンから再結晶させて次式（ａ）：

【式】で表わされる化合物を白色結晶として0.53ｇ得
た（収率64％）。この化合物の物性値を以下の
表−１に示す。実施例２ (1) ベンゾイルヒドラジンの代りにアセチルヒド
ラジン0.37ｇ（5mmol）を用いる以外は実施例
１の(1)の手順に準拠して得られた反応生成物を
ヘキサンから再結晶させて次式（ｂ）：

【化】で表わされる化合物を白色針状結晶として129
ｇ得た（収率77％）。この化合物の物性値を以
下の表−１に示す。 (2) 化合物（ａ）の代りに化合物（ｂ）0.89
ｇ（2.5mmol）を用いる以外は実施例１の(2)の
手準に準拠して（反応時間：８時間）次式（
ｂ）：

【化】で表わされる化合物を白色結晶として0.37ｇ得
た（収率55％）。この化合物の物性値を以下の
表−１に示す。実施例３実施例１で調製した化合物（ａ）0.66ｇ
（2.0mmol）およびヨウ化メチル1.42ｇ
（10.0mmol）をエタノール10mlに溶解させた溶液
に炭酸ナトリウム1.06ｇ（10.0mmol）を添加し、
封管中、60℃で20時間反応をおこなつた。反応生
成物を過処理に付し、液を濃縮して得られた
褐色残渣を減圧蒸留（40℃／0.01torr）に付して
次式（ｃ）および（^a）：

【化】

【化】で表わされる化合物を混合物として0.43ｇ得た
（生成比：（ｃ）／（ａ）≒５／１）。該混合
物を分取ガスクロマトグラフイーによつて白色結
晶の（ｃ）と無色液体（ａ）に分離した。こ
れらの化合物の物性値を以下の表−１に示す。実施例４実施例１で調製した化合物（ａ）0.33ｇ
（1.0mmol）およびトリエチルアミン0.30ｇ
（3.0mmol）をテトラヒドロフラン５mlに溶解さ
せた溶液に、アセチルクロライド0.16ｇ（2.0ml）
をテトラヒドロフラン５mlに溶解させた溶液を氷
冷下で10分間かけて滴下し、反応系を室温でさら
に１時間撹拌した。反応生成物を過処理に付
し、液から溶媒を留去させた残渣を減圧蒸留
（85℃／0.01torr）に付して得られた生成物をヘ
キサンから再結晶させて次式（ｄ）：

【化】で表わされる化合物を白色針状結晶として0.32ｇ
得た（収率86％）。この化合物の物性値を以下の
表−１に示す。実施例５化合物（ａ）の代りに化合物（ｂ）0.27ｇ
（1.0mmol）を用いる以外は実施例４の手順に準
拠して次式（ｅ）：

【化】で表わされる化合物を無色液体として0.24ｇ得た
（減圧蒸留条件：40℃／0.01torr；収率：77％）。

【表】実施例６本実施例においては、本発明による新規な含フ
ツ素ピラゾール誘導体の有用性を示す。発明の効果本発明ピラゾール誘導体は医薬および農薬原料
として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）：【化】（式中、Ｒはフエニル基またはメチル基を示し、
R₁は水素原子、メチル基またはアセチル基を示
す）で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体。２一般式（）：【化】（式中、Ｒはフエニル基またはメチル基を示す）
で表わされる化合物をテトラヒドロフラン溶媒
中、約50〜70℃で水素化カルシウムを反応させ、
次いで要望により、メチル化剤またはアセチル化
剤を作用させる一般式（）：【化】（式中、Ｒはフエニル基またはメチル基を示し、
R₁は水素原子、メチル基またはアセチル基を示
す）で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体を製
造する方法。３一般式（）：【化】（式中、Ｒは前記と同意義）で表わされる含フツ素ピラゾール誘導体。