JPS6271948A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明に、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特に直径／厚味比が大きい平板状ハロゲン化銀粒子
を含有したハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

（従来の技術） 近年、写真感光材料にに粒子直径／厚み比の烏い平板状
ハロゲン化銀粒子からなる乳剤が用いられている。平板
状ハロゲン化銀粒子に、単位体積あたシの投影面槓径が
大きいたりカバーリングパワーが尚く、また単位体積あ
たりの表面積（比表面積〕が大きいため従来より多重の
色素を添加することが可能であり、光吸収を増大させ、
尚い分光増感感度を得ることができる。これらの特徴に
米国特許第４４３９５２０、同４，４１１，９８６など
に詳細に記載さｎている。

一方、米国特許第２．９９６．３８２号及び同第４１７
ａ２８２号の各明細舊には表面潜像型ハロゲン化銀粗粒
子と内部にカブリ核を有するハロゲン化銀微粒子を同一
層又は隣接層に担持させたハロゲン化銀写真感光材料を
用いて高感度で高コントラストかつ高被覆力の写真画像
を得る方法が記されている。

（発明が解決しようとする問題点） さらに特開昭５９−１２１．０３９にぼ平板状粒子と内
部にカプリ核を有するハロゲン化銀微粒子を組み合わせ
ることにより、低温処理の現像時間を短縮し、かつ高温
迅速処理適性をも念せる方法が記されている。この方法
に省銀の観点では非常に優れたものであるが、表面の光
沢が著しく強くｆｘシ、室内灯や窓の明シを反射したり
、画像を読みとろうとする者の顔を写したりして、画像
の読み取りが非常に困難になる欠点を有している。この
欠点は例えば医療用間接レントゲンフィルムや、直接レ
ントゲンフィルム等、医師が撮影後のフィル、ムを診断
する際かなり問題となる。

表面の反射率を低下させる方法に関しては、例えば特開
昭５７−１０４１３３号、同５８−１６５９３６号等に
開始されているが、これらの方法では黒化画像銀部の反
射率に低下させるものの、画像の鮮鋭度を低下させ次り
、非画像部の透過光ｉｔを減少させ、従ってヘイズ度を
高めてしまうという欠点を持っているため、実用化する
には難があった。

従って本発明の目的は、銀の使用効率が良く、かつ現像
後の黒化銀画像の表面の反射率を低下せしめたハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

（問題点ケ解決するための手段） 本発明の目的は支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有した
ハロゲン化銀写真感光材料にｐいて、該ハロゲン化銀乳
剤層が少なくとも２層からなり、該乳剤層の上層には直
径／厚み比が５以上のハロゲン化銀粒子以外の粗粒子を
含有し該乳剤層の下層に直径／厚み比が５以上の平板状
ハロゲン化銀粒子を含有し、かつ該乳剤層に内部のかぶ
ったハロゲン化銀微粒子を含有させることにより達成さ
れた。

本発明の写真材料の層構成についてｒｒ、種々の態様を
とりうる。例えば、（１）支持体上に本発明に係わる平
板ハロゲン化銀粒子と内部のかぶったハロゲン化銀微粒
子を含む層を設け、その上に比較的粒子サイズの大きい
（Ｑ、５〜五〇μ〕高感度球状、又に直径／厚み比が５
以下の多面体のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化
銀乳剤層を設け、さらにその上にセラチンその他の表面
保護層を設ける、（２）支持体上に平板ハロゲン化銀粒
子と内部のかぶつ次ハロゲン化銀微粒子を含む層を設け
、さらにその上に複数層のハロゲン化銀乳剤層を設け、
さらにその上にゼラチン表面保誂Ｊ傷を設ける、（３）
支持体上に１層のハロゲン化銀乳剤層を設け、さらにそ
の上に平板ハロゲン化銀粒子と内部のかぶったハロゲン
化銀微粒子を含む層を設け、さらにその上に高感度ハロ
ゲン化銀乳剤層を設け、さらにその上にゼラチン表面保
護層を設ける、（４）支持体上に紫外線吸収剤又は染料
ｔ−営む層、平板ハロゲン化銀粒子と内部のかぶったハ
ロゲン化銀微粒子を含む層、ハロゲン化銀乳剤層、ゼラ
チン表向保ａ層？この順に設ける。（５）支持体上に平
板ハロゲン化銀と内部のかぶったハロゲン化銀微粒子及
び紫外線吸収剤又は染料を含む層、ノ・ロダン化銀乳剤
層、ゼラチン表面保護層をこの順に設ける。

また、これらの層ｍｌにおいて、支持体の一方ｌ／ｃ設
けるだけでなく両面に設けることもできる。

本発明の最も好ましい態様は支持体上に２層のハロゲン
化銀乳剤ノ曽と１又に２層の表面保護層を平板状ハロゲ
ン化銀粒子と内部のかぶったハロゲラ倍未満のハロゲン
化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を含有する乳剤層よりも外側のハロゲン
化銀粗粒子乳剤層の塗布銀ｉｒｃ。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤層の塗布銀量の
好ましくは２００重童％以下であるが、よシ好ましくは
２０〜１５０Ｍ重チである。また内部のかぶったハロゲ
ン化銀微粒子が平板状ハロゲン化銀乳剤と同一層に用い
られる場合には該乳剤層の外側の層の塗布＠ｉｉに、該
乳剤層の塗布銀量の好ましくは２００重重重重下、より
好１しくに２０〜１５０重ｔ％である。

次に本発明に用いる直径／厚味が５以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子について述べる。

本発明の平板状ノ・ロダン化銀粒子は、その直径／厚み
の比が５以上であり、好ましくは５以上２０以下、特に
好ましくは５以上１５以下である。

ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径ｉＱ、５〜５．０μ、好ましくはα
５〜２．０μである。

一般に、平板状ノ・ロダン化銀粒子は、２つの平行な囲
を有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」
とは平板状ノ・ロダン化銀粒子を傷取する２つの平行な
而の距離で表わさｎる。

平板状ハロゲン化銀粒子のノ・ロダン組成としては、臭
化銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀含
量が０−１０モルチである沃臭化銀でおることが好まし
い。

次に平板状ハロゲン化餉粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
ｎた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒ　ｔ　３以下の比較的高ｐＡＥ値の雰囲
気中で平板状粒子力；重量で４０％以上存在する種晶全
形放し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及び／・ロダン
溶液を１同時に添加しつつ種晶を成長させることにより
得らｎる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の犬さ嘔に、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板ハロゲン化・銀粒子の製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀浴剤を用いることにより、粒子サイズ
粒子の形状（直径／厚み比など〕、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。＠剤の使用量に
反応溶成の１０−８〜１．０重量％、特に１０−２〜１
０−１重盪係が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速腹を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する順向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀浴剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許域３．２７１．１
５７号、同第五７９０．３８７号、同第４５７４．６２
８号等を参考にすることが出来る。

不発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長
を速める為に添加する、銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水
浴液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ　＊溶液）の
添加速度、添加鵞、添加良度を上昇嘔せる方法が好まし
く用いらｎる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１．５３５、
９２５号、米国特許第へ６７２．９００号、同第３．６
５０．７５７号、同第４，２４２，４４５号、特開昭５
５−１４２５２９号、同５５−１５８１２４号等の記載
を参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすにとが出来６゜ 化学増感方法としでにいわゆる金化合物による金増感法
（例えば米国特許第２．４４ａ０６０号、同３．３２　
ＱＯｂ　ｑ号ン又にイリジウム、白金、ロジウム、パラ
ジウム等の金属による増感法（例えば米国特許第２．４
ａａ０６０号、）司２，５６６．２４５号、同２．５６
６．２６３号〕或いに含硫黄化付物を用いる硫黄増感法
（例えば米国特許第２．２２２゜２６４号つ、或いは錫
塩類、ポリアミン等による還元増感法（例えば米国特許
ｉ　２．４８７．８５０号、同２，５１８．６９８号、
同２．５２１．９２５号〕、或いはこｆｌ、らの２つ以
上のＡ且あわせ？用いることができる。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
に金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好筐しい
。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法に関しては時に制限はな
く、公知の棟々の製法ｒ用いゐことができ、上記の他に
、たとえば前記特開昭５８−１２Ｚ９７１号、米国特許
第４．４１６．９８６号、同第４．４１へ０５５号の記
載を参考にすることができる。

さらに、米国特許第４．４３４．２２６号、同ｉ　４゜
４３９、５２０号、同！４，４１４．３１０号、同第４
゜４３へ０４８号等の記載を参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
該平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子に対して重量比で２
０％以上、特に４０％以上存在することが好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さはα５〜５
．　Ｑμ、特に１．０〜五〇μであることが好ましい。

又、平板状ハロゲン化銀粒子と内部のかぶつ友微粒子の
塗布：ｔ（片側について）はα５〜五〇μｍ！、特に１
〜２　ｆ　／ｙｙＨ”であることが好ましい。

次に、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層よ
ルも外側（表面側）に存在するハロゲン化銀乳剤層ｃ以
下「上位乳剤層」と記す〕の構成について述べる。

上位乳剤層に用いらｎるハロゲン化銀粒子としてに、た
とえば通常の直接用Ｘ線フィルムに用いられる高感度ハ
ロゲン化銀粒子が好ましく用いられる。

ハロゲン化銀粒子の形状としては、球状、又は多面体状
、もしくはこれら２つ以上の混合または直径／厚味が５
未満の平板状粒子であることが好ましい。特に球状粒子
及び／又は直径／厚み比が５未満でおる多面体粒子が全
体の６０％以上（重量比）であることが好ましい。

粒子サイズとしては太きい程よいが、カバリングパワー
の観点及び感度（Ｓ）　／　（３のかねめいからα５〜
五〇μであることが好ましく、さらに好ｌしくは［ｌＬ
８〜２．０μである。

ここで上位乳剤層に用いらｎる粒子サイズとは球状また
に球に近似の粒子の場合は粒子直径で表わし、他の形状
の粒子（例えば、立方体、平板など〕の場曾に同体積の
球の直径で戒わ丁こととする。

一方、上位乳剤層に於ける銀／ゼラチンのｉｔ比は大き
い程良く、好ましくはα８以上、より好ましくは１，５
以上である。上位乳剤層の塗布銀量と平板状粒子を含む
乳剤層の塗布ｆ！目の総和はα５〜４ｔ／＠”、特にＣ
Ｌ　５〜１．５　ｆ　／　ｍ”であることが好ましい。

本発明で用いらｎる粗粒子及び直径／厚味比５以上の平
板状粒子は感光性乳剤であることが好ましい。また、表
面潜像型乳剤であることが好ましい。

本発明において「感光性」とに、感光性ハロゲン化銀乳
剤の感度が、内部のかぶったハロゲン化銀乳剤の感度よ
りも高いことを意味している。より具体的には内部のか
ぶったハロゲン化銀乳剤の感度の１０倍以上、より好ま
しく１ｊ１００倍以上の感度を有することを意味する。

ここでの感度とに、下記に示した感度と同様に定義さｎ
るものである。

感光性ハロゲン化銀乳剤にはたとえば表面潜像型乳剤な
どのような通常のハロゲン化銀乳剤が用いられる。

ここで表面ｍ俳聖のハロゲン化銀乳剤とは、１〜１　／
　１００秒露光後下記に示す表面潜像（Ａ）の方法及び
内部現像（Ｂ）の方法で現像しｆｃ場合に、表面現像体
）で得られた感度が内部現像（Ｂ）で得られた感度よシ
太になる乳剤、好ましくは前者の感度が後者のそれの２
倍以上となる乳剤である。ここで感度に次のように定義
さｎる。

Ｓ＝　　− ｈ Ｓは感度、ｘｈｒｉ敢大濃度（Ｄｍａｘ）と最小濃度（
Ｄｍｉｎ　）　　の丁度中間の濃度ｙ２（Ｄｍａｘ　＋
　Ｄｍｉｎ　）を得るに要する露光量を示す。

〔表面現像（Ａ）］ 下記処方の現像液中で、温度２０℃において１０分間現
偉才る。

Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール （ヘミ硫酸塩）　　　　　　　　２．５？アスコルビン
酸　　　　　　　　　　　１０ｆメタ硼酸ナトリウム・
四本＠　　　　３５？臭化カリ　　　　　　　　　　　
　　　　　１２水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１ｔ〔内部現像（Ｂ）〕 赤血塩５？／ｌとフエノサフニン０．０１２６　ｔ／ｌ
を含む僚白液中で約２０℃で１０分間処理し、次いで１
０分間水洗後、下記処方の現像液中で、２０℃において
１０分間現像する。

Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール （ヘミ硫酸塩）　　　　　　　　２．５ｆアスコルビン
酸　　　　　　　　　　　１０２メタはう酸ナトリウム
四水塩　　　　　　　５５ｆ臭化カリ　　　　　　　　
　　　　　　　　　１ｆチオ硫酸ソーダ　　　　　　　
　　　　　６ｖ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１を次に内部のかぶったノ・ロダン化銀微粒子について
説明する。

内部にカブリ核を有するノ・ロゲ／化銀乳剤に公知の槌
々の手法でｆＡ製することができる。友とえば、米国特
許第２．５９２．２５０号、特願昭６０−９５５２８号
など明細臀に記載の高度に内部感光性を有する乳剤を、
光照射することによってかぶらすような米国特許第２．
９９へ３８２号明細喪に記載の方法や、まず低１）Ａｇ
、高ｐＨの条件下でかぶらせるまたに還元剤、金化合物
もしくは含硫黄化合物などで化学的にかぶらせることに
よって、カブリ核分有するコア乳剤を調製し、次いでこ
のコア乳剤の周囲にシェル乳剤を沈積させるような（米
国特許第３．２０６．５１３号明細沓の記載のコアーシ
ェル乳剤技法を参照）、特開昭５８−２１５６４７号明
細書に記載の方法や、ハロゲン化銀粒子の内部及び表面
を共にかぶらせた佐表囲のカブリ核を赤血塩溶液などで
漂白する方法などがある。

内部にカブリ核を有する・・ロダン化銀乳剤は１．０〜
α０５μｍの平均粒子サイズを持つものが好ましく、α
６〜ＣＬ１μｍの平均粒子サイズを持つものがより好ま
しく、０．５μｍ以下のものが特に好ましく、良い紹果
を与える。

なお本発明におけるハロゲン化銀の粒子サイズとは球状
または球に近似の粒子の場−ｔａｒｉ粒子直径で表わし
、他の形状の粒子（例えば、立方体、平板など）の場合
は同体積の球の直径で異わすこととする。

′１乏、内部のかぶったハロゲン化銀乳剤としては、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩化＠等のい
ずれでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の平板状ハロゲン化
銀と内部のかぶったハロゲン化銀との含有比率は使用さ
れる乳剤型（例えば、ハロゲン組成〕、使用される感光
材料の糧類もしくは用途、使用される乳剤のコントラス
トなどによって変えることができるが、好ましくは１０
０：１から１＝１００であり、特に１０：１から１＝１
０が好ましい。

本発明の乳剤層及び表面保護層に用いろ種々の素材、た
とえばバインダー、硬化剤、カブリ防止剤、安定剤、界
面活性剤、分光増感色素、染料、化学増感剤、可塑剤、
帯電防止剤、マット剤、滑り剤等に関しては特に制限は
なく、たとえばリサーチ・ディスクロージャー誌第１７
６巻２２〜２８頁１’１９７８年１２月〕の記載を参考
にすることができる。

たとえばバインダーとしてはゼラチンの他にポリアクリ
ルアミド、デキストラン等の親水性ポリマーを併用する
ことができる。

ゼラチン硬化剤としてハフ。４−ジクロロ−６−ヒドロ
キ７−１３，５−トリアジン又に活性ビニル基を有する
化合物を好ましく用いることができる。

活性ビニル基を有する化合物とじてに、たとえば特開昭
５３−４１２２１号、特開昭５３−５７２５７号、特開
昭５１−１２６１２４号、特公昭４９−１５５６５号、
特開昭５１−４４１６４号、特開昭５２−２１０５９号
、米ｌＡ特許３４９０９１１号、［司３５５９６４４号
、同３６２４８６号、特公昭５０−３５８０７号、特開
昭５４−１００２２号、特開昭５３−６６９６０号、特
公昭５２−４６４９５号、特公昭４７−８７５６号、米
国特許第３６３５７１８号、同５０４０７２０号、西独
特許第８７２１５３号に記載さ【ている化合物を挙げる
ことができる。

分光増感色素としては、シアニン系色素が好ましく、特
Ｖこへテロ環としてキノリン環、ベンツオキサゾリン環
、ナフトオキサゾリン環、ナフトチアゾリン壌等を有す
るシアニン色素が好ましい。

最も好ましい分光増感色素は緑色部に吸収を有するカル
ボシアニン色素である。これらの分光増感色素に関して
に、米国特許第４，４２５，４２６号、同第４．１５０
，４２８号の記載を参考にすることができる。

帯電防止剤とじてに、含フツ素化合物及びポリオキシエ
チレン糸界面活性剤を好ましく用いることができる。

含フツ素低分子化合物としては、米国特許第４７７５、
１２６号、同３．５８９．９０６号、同へ７９ａ２６５
号、同３．７７９．７６８号、同４．　ａ　Ｏ７，９５
７号明細省、西独特許第１．２９＆１８９号明細杏、英
国特許第１．２５９．３９８号明＃１沓、英国特許出願
第５１１１．４３１号明＃ｉ畳、同１．５３へ５５６号
、同１．４１　Ｚ９１５号、特開昭ａｓ−８７８２６号
、同４９−１０７２２号、同４９−４６７３３号、同５
０−１６５２５号、同５０−１１３２２１号、同５０−
１６１２３６号、同５０−９９５２５号、同５１−７９
１７号、同５１−３２３２２号、同５１−１０６４１９
号、同５１−１５１１２４号、同５１−１５１１２５号
、同５１−１５１１２６号、同５１−１５１１２７号、
同５１−１２９２２９号、同５２−１２７９７４号、同
５３−８１７１２号、同５３−１４６６２２号、同５ａ
−１４２２４号、同５４−４８５２０号、同５５−７７
６２号、同５６−１１４９４４号、同５８−１６２３３
号、同５９−２３３４４号公報、特公昭４８−４３１３
０号、同５２−１６０７３号公報、リサーチ・ディスク
ロージャー−１６６３０、同１７３４１、同１７６１１
寺に記載されている。

また、フッ素系高分子化合物としてに、米国特許第４．
１７５．９６９号、同４．０８７．３９４号、同４、０
１６．１２５号、同！、６７６．１２３号、同氏６７９
、４１１号、同４．３０４．８５２号明細書、特開昭５
２−１２９５２０号、５４−１５８２２２号、同５５−
５７８４２号、同５７−１１３４２号、同５７−１９７
！１５号、同５７−１７９８３７号公報、「化学総説翫
２７、新しいフッ素化学」（日本化学金輪、１９８０年
〕、里用著「機能性含フツ素高分子」（日刊工業新聞社
、１９８２年）等に記載されている。

これらの含フツ素化合物は、帯電防止剤として用いらｎ
る他に、すべり剤、塗布助剤、接着防止剤、膜質改良剤
として用いることができる。

可塑剤としてにエチルアクリレートのホモポリマー又は
コポリマーから成るポリマーラテックス又はブタジェン
−スチレンコポリマーラテックスを好ましく用いること
ができる。

滑シ剤としてはボリンロキサン化合物又はコロイダルン
リ力を好ましく用いることができる。

マット剤としてμ粒径１〜６μ、特に２〜４μのシリカ
又にポリメチルメタクリレートの粒子を好ましく用いる
ことができる。

本発明に於て、支持体上に平板粒子を含むノー、上位乳
剤層、表面保護層を塗布する方法としては、特に制限は
ないが、例えば米国特許第２，７６１，４１８号、同第
３，５０８，９４７号、同第２，７６１．７９１号等に
記載の多層同時塗布方法を好ましく用いることが出来る
。

（発明の効果〕 一般に、直径／厚み比の大きなハロゲン化銀粒子やハロ
ゲン化銀微粒子は、現像されると、その反射性能の特殊
性の故に温調な色調となり、不向きであるが、本発明に
於ては平板粒子を含む１−の上に、さらに１層ハロゲン
化銀粒子を含む層を有している為、色調の温調化を大巾
に抑えることができる。

又、一般に、・・ロダン化銀粒子、特に比較的粒子サイ
ズの大きいハロゲン化銀粒子は機械的な応力により減感
し易い傾向が有るが本発明の写真感材の如き構成をとる
とそのような欠点は抑えられる。

さらに本発明のハロゲン化嫁写真感元材料は、カバリン
グパワーが高く銀の使用効率に秀ｎでいるうえに、黒化
銀画像の反射の程度も少なく、極めて実用性価値に富む
ものである。

（実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例−１ （１）上位乳剤層用・・ロダン化銀乳剤の調製ダブルジ
ェット法によりアンモニアの存在下で沃臭化釧（沃化銀
１．５モル％）球状粒子を形成しく平均粒子サイズ１．
０μ）、塩化金酸塩及びチオ硫酸す）　ＩＪウムで化学
増感した。

化学増感終了後、分光増感色素として、アンヒドロ−５
，５′−ジクロロ−９−エチル−へ５′−ジ（３−スル
ホプロピル〕オキサカルボンアニン・ヒドロキシドナト
リウム塩、沃化カリウム、■童平均分子ｔｋ（ＭＷ　）
　　６　ｌ１０００Ｃ＋ポリアクリルアミド、カプリ防
止剤、塗布助剤等を添加し上位乳剤層用塗布液とし之。

塗布液の比Ｎに１．１７０、銀／ゼラチンのｍｉ比ｔ４
１．５０　、ポリ、アクリルアミド／ゼラチンの宣墓比
に０１５であった。

（２）　　平板状ハロゲン化銀粒子の調製水１ｔＩ：Ｐ
にゼラチンを入れｐＢｒを１．５とし次溶液千に、攪拌
しながら、硝酸銀水浴液と臭化カリウムと沃化カリウム
の混合溶液をダブルジェット法により添加しｆ（。

かくして得られた平板状ハロゲン化銀粒子は平均直径が
１．０８μ、平均の直径／厚み比がＺ２でジ更化銀含瀘
が４ｍ０１％であつ之。億黄増感及び金増感しｆｃ、後
、増感色素、沃化カリウム、ポリアクリルアミド等を上
位乳剤層用乳剤と同椋に添カロし平板状ハロゲン化＠粒
子含有層用塗石液とした。

内部のかぶったハロゲン化銀侭粒子はこの塗布液に任意
の割合で混性した。

（３ン　　内部のかぶったハロゲン化銀乳剤のｌＱ［米
国特許第２５９２２５０号明細沓の実施例１に順じた方
法で凶変の内部感光性を有す小平均粒径が０．１２　ｐ
ｍの塩臭化銀乳Ｏ１（ＡｇＣ４：　２　ｍｏ１％）を調
製し、光を照射することにより内部のかぶった塩臭化銀
乳剤を侍た。

（４１表面保護層用眞布叡の調製 ゼラチン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、マント剤と
してポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ五
６μ〕、サポニン、特開昭５８−２０３４３５号明細書
に記載の化合物例でめる入４−ンクロロ−６−ヒドロキ
シーＳ−トリアジン・ナトリウム塩及び重量平均分子ｆ
ｉＣＭＷ）６０．０００のポリアクリルアミドからなる
１０％ゼラチン水＃櫃を−表し、表面保徊層用塗布液と
した。ポリアクリルアミド／ゼラチンの重量比は（１２
０であった。さらＫ　ｃ、Ｆ、７ｓｏｌｕ　（ｃ、ｎ、
）ｃａ＝−ＣＯＯＫおよび０８Ｆ１７８０．Ｎ　（Ｃ３
Ｈ７）　（ＯＨ２０Ｈ，ＯＪｘｓｌｌの化合物を１ｍ２
あたりの塵蒲量が谷々５〜．３岬となるよう添加した。

（５）写真材料の作成 １８０μｍの厚みを有するポリエチレンテレ７タレート
フイルム支持俸上Ｖこ、第１表に示す如く平板状ハロゲ
ン化銀な子と内部のかぶった乳剤の混合層、上位乳剤１
曽、及び表面保護層をこの順に、同時押出し堕邪法によ
ジ頭布乾床し写真材料（１２〜（４）を作製した。

支持体の片側での堕布鯰１ｔμ集１表に示すように、Ｄ
ｍａｘ　＝　　２．０となるようＶこ平板状ハロゲン化
銀乳剤層及び上位乳剤層の銀量を調整した。表面保護層
のゼラチン塗布ｔはｔ　１？／ｍ２であった。

（句　表面光沢度の比較 露光後、富士写真フィルム＠裂Ｘレイ用現像液ＲＤ−１
［１を用い３５℃で自動現像処理をおこなつ几のち、Ｊ
工５Ｚ−８７４１に定められた方法に従い、入射角＝受
光角＝２０°で測定した。数値が小さいほど光沢度に小
さく、実用上露光画像部の光沢度に１０以下であること
が望ましい。

第１表の結果から明らかな如く、本発明は銀の使用効率
に著しく優れており、画像部の光沢度も実用的な範囲と
なっている。

またＮｎ５に画像の色調がＮ１１２．　３に対しかなり
黒鯛でめった。

手続補正書 昭和６０年１／月　ト日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第　２１０２６９　　号２、発明の名
称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係：特許出願人 名称　　（５２Ｇ）富士写真フィルム株式会社霞が関ビ
ル内郵便局　私書箱第４９号 ７、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 １、第４頁１４行目と１５行目の間に、以下の文を挿入
する。

１ここフ、粗粒子とは内部のかぶったノ・ロダン化銀微
粒子に対し１粒子サイズが相対的に大きいことを意味す
る。

本発明の写真材料において、内部のかぶったノーロダン
化銀微粒子からなる乳剤は、直径／厚み比が５以上の平
板状乳剤と同一層に用いてもよいし、直径／厚み比が５
以上の平板状粒子以外を含有した乳剤と同一層に用いて
もよいし、また、これらの乳剤とは異なった層に用いて
もよい。

次に代表的な構成について説明する。」λ　第４頁１９
行目の「ノ・ロダン化銀乳剤層」の後に、　１（以下、
（２）〜（５）においては単にｌノ１０ゲン化銀乳剤層
」と略称する。」を挿入する。

＆　第６頁６行目の「を含有する」の後に「ような層構
成を片側もしくは両面に有した」を挿入する。

４、第７頁１５行目と１６行目の間に以下の文を挿入す
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有したハロゲン化銀写
   真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層が少なくと
   も２層からなり、該乳剤層の上層には直径／厚み比が５
   以上のハロゲン化銀粒子以外の粗粒子を含有し、該乳剤
   層の下層に直径／厚み比が５以上の平板状ハロゲン化銀
   粒子を含有し、かつ該乳剤層に内部のかぶつたハロゲン
   化銀微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。