JPS6268597A - スケ−ル防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスケール防止剤に関するものである。詳しくは
ボイラー、凝縮器、熱交換器、ガス洗浄塔、地熱発電用
等に用いられるスケール防止剤に関するものである。

ボイラー、凝縮器、熱交換器などの伝熱面、ガス洗浄塔
の充填物表面や配管等には、補給水、冷却水、捕集水中
に存在するカルシウム、マグネシウム等の陽イオン、炭
酸イオン、重炭酸イオン、亜硫酸イオン、硫酸イオン等
の陰イオンのほか、場合により防蝕剤に起因する亜鉛イ
オンやリン酸イオンが析出し、スケールを生成しやすい
。特に高Ｃａｍ度高ｐｌ−１の冷媒いわゆるブラインを
使用する系でこの現象が著しい。このようなスケールの
付着は伝熱効率の低下や流通抵抗の増大に起因する運転
コストの増大のみならず、温度計やｌ）　ｌ−１計など
の各種計器のセンサーへのスケール付着に起因覆る指示
値の異常や応答速度の遅れをまねく。また、局部的な腐
蝕等により正常な運転の継続が困難となる。付着したス
ケールは硬質で剥離が容易でないため、運転の停止、ス
ケール除去等に要するコストもまた多大となる。

従来、このようなスケール付着を防止する目的でリグニ
ン系化合物、リン系化合物、ポリ（メタ）アクリルＭ塩
等がスケール防止剤として使用されている。しかし、リ
グニン系化合物は品質が一定でなく、リン系化合物は前
述したように防蝕剤として添加されたものも含めて加水
分解されたリン酸イオンが高濃縮時にはスケール成分と
なり、さらにブロー水中に含まれて系外の湖沼や内海な
どの閉鎖水系へ放出されればアオコや赤潮などの重大な
公害の原因となる。

ポリ（メタ）アクリル酸塩は、これら従来用いられてい
るスケール防止剤の中で最も良い評価は得て来ているが
、高濃縮時にはやはり亜鉛系、リン系等のスケールを発
生しやすい。

これらの上記欠点を改良するため例えば特開昭５１−１
４６３４１号、特開昭５９−２５８０９号、特開昭５９
−１９６７９９号などに水酸基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体を使用した共重合体が提案されて
いるが、これらの共重合体はエステル結合を有するため
加水分解を受は易く、従って、例えば７０℃を越える冷
却水系、ボイラー、地熱発電用などの比較的温度の高い
系への使用は不適であった。

また、特開昭５９−１０２４９６号にはＣ５不飽和アル
コールの使用が提案されており、比較的よい評価が得ら
れているが、亜鉛、リンなどのスケール成分の濃度が高
い水質に弱いという欠点があった。

また、特公昭５７−３９？＋６号、特開昭５６−１１１
０９８号、特開昭５７−８４７９４号、特開昭５７−１
１９８９６号、特開昭５７−１２６８１０号、特開昭５
７−１４４０９４号、特開昭５７−２０２３１１号、特
開昭５９−３９１号、特開昭５９−１２７９８号、特開
昭５９−１２９０８号、特開昭５９−１７６３１２号、
特開昭５９−２２６９８号などにアリルアルコールある
いはアリルアルコールにエチレンオキサイドやプロピレ
ンオキサイドを付加した不飽和アルコール系中母体の使
用が提案されているが、これらの単量体は基本骨格がア
リル基であるため不飽和モノッＪルボン酸および／また
は不飽和ジカルボン酸との共重合性が充分でなく、スケ
ール防止剤として使用した場合、比較的多聞の添加量を
必要とし好ましくなかった。

本発明者等はこのような現状に鑑みて鋭意研究した結果
、特定のアルコールにアルキレンオキサイドを付加して
冑だ不飽和アルコール系中母体が不飽和モノカルボン酸
および／または不飽和ジカルボン酸との共重合性に極め
て優れており、また、共重合して得られる共重合体は加
水分解を受けにりく、上記公知の（共）重合体よりスケ
ール防止性能が格段に優れていることを見い出し、本発
明を完成させた。

即ら本発明は、 一般式 ％式％ （但し式中、Ａ　及びＡ２はそれぞれ独立に水素、メチ
ル基又は−ＣＯＯＸ２を表わし且つＡ１及びＡ　は同時
に−ｃｏｏｘ　　となることはなく、Ａ３は水素、メチ
ル基又は−ＣＲ２Ｃ００Ｘ　　を表わし且）Ａ３１ｆｉ
−ＣＨ２ｃｏｏｘ　　の場合にはＡ　及びＡ２はそれぞ
れ独立に水素又はメチル基を表わし、×１、×２及びＸ
　はそれぞれ独立に又は−緒に水素、１（ｉｌｌｉ金属
、２　＋ｉｌｉ金居、アンモニウム基又は有機アミン基
を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（１）から選ばれ
る１種又は２種以上、 一般式 （但し式中、Ｒ１及びＲはそれぞれ独立に水素又はメチ
ル基を表わし且つＲ１及びＲ２は何時にメチル是となる
ことはなく、Ｒは−Ｃ１」　２　−、−（Ｃト１２　　
）　２　−　又　は　−Ｃ（ＣＲ３）２−を表わし■つ
Ｒ，Ｒ２及びＲ３申の合計炭素数は３であり、Ｙは炭素
数２〜３のフルキレン基を表わし、ｎは１〜１００の整
数である。） で示される不飽和アルコール系単量体（ＩＩ）から選ば
れる１ｇ！又は２８ｉ以上 及び これらの単量体と共重合可能な単量体＜ＩＩＩ）を、不
飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）４０〜９９，５モル％、 不飽和アルコール系単量体（Ｉ［）　０．５〜６０モル
％及びｑｉＴ体＜ｌＩ［）○〜４０＋ニル％（但し、（
丁）、（■）及び（１）の合計は１００モル％である。

）の比率で用いて導かれた共重合体（Ａ）を主成分とす
るスケール防止剤に関するものである。

本発明に用いられる前記一般式で示される不飽和カルボ
ン酸系単量体（Ｉ）としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸あるいはそれ等の酸の１価金属、
２価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物も
しくは完全中和物があげられる。１価金属としてはナト
リウムカリウム等があげられ、２価金属としては、カル
シウム、マグネシウム、亜鉛等があげられる。また、有
機アミンとしてはモノメチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン
、トリエチルアミン等のアルキルアミン類；モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパツールアミン、ジメチルエタノール
アミン等のアルカノールアミン とができる。

また、前記一般式で示される不飽和アルコール系単量体
＜ｆｆ）としては、例えば３−メチル−３−ブテン−１
−オール、３〜メチル−２−ブテン−１−オール、２−
メチル−３−ブテン−２−オール等の不飽和アルコール
１モルに対してエチレンオキサイドおよび／またはプロ
ピレンオキサイドを１〜１００モル付加した化合物をあ
げることができる。エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドの種類は７種類でも２種類でもよく、また、多
種類を付加する場合、その結合順序に制限はない。

アルキレンオキサイドの付加モル数が０モルの場合本発
明の効果が充分でなく、また、１００モルを越えて多聞
としても効果の向上が見られず、逆に多テの添加伍を必
要として、好ましくない。

１１間体（Ｄｒ）は、必要に応じて不飽和カルボン酸系
単車体（１）、不飽和アルコール系単車体（ＩＩ）及び
単量体（Ｉ［［＞の合ｓ１に対して、得られる共重合体
（Ａ＞が水溶性となる範囲で、４０モル％以下の母で用
いられるものであるが、そのような単量体（Ｉ［［）と
しては例えば、スチレン；スヂレンスルホンＭ：ＦｉＶ
酸ビニル：（メタ〉アクリロニトリル；　くメタ）アク
リルアミド：メチル（メタ）アクリレート：エチル（メ
タ）アクリレート：ブチル（メタ）アクリレート；２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート：ジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート；アリルアルコール：３−メチル−
３−ブテン−１−オール：３−メチル−２−ブテン−１
−オール；２−メチル−３−プテンー２−オール；３−
（メタ）アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン
：３−（メタ）アクリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキ
シエチレンエーテルプロパン：３−（メタ）アクリロキ
シ−１゜２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロ
パン；３−（メタ）アクリロキシ−１，２−ジヒドロキ
シプロパンホスフェート及びその１価金属塩、２価金属
塩、アンモニウム塩、有１アミン塩または炭素数１〜４
のアルキル基のモノもしくはジエステル；３−（メタ）
アクリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンナルフェ
ート及びその１ｆｉ［Ｉｉ金属塩、２１１１Ｉｉ金属塩
、アンモニウム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４の
アルキル基のエステル；３−（メタ）アクリロキシ−２
−ヒドロキシプロパンスルボン酸及びその１価金属塩、
２価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩または炭素
数１〜４のアルキル基のエステル；３−（メタ）アクリ
ロキシ−２−（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン
スルホン酸及びその１ｆｉｌｌｉ金属塩、２価金属塩、
アンモニウム塩、有機アミン塩または炭素数１〜４のア
ルキル基のエステル；３−（メタ）アクリロキシ−２−
（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパンスルホン酸
及びその１（ｉｌｌｉ金属塩、２価金属塩、アンモニウ
ム塩、有償アミン塩または炭素数１〜４のアルキル基の
エステル：３−アリロキシプロパン−１，２−ジオール
；３−アリロキシプロパン−１，２−ジオールホスフェ
ート；３−アリロキシプロパン−１，２−ジオールスル
ホネート：３−アリロキシプロパン−１，２−ジオール
サルフェート：３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オ
キシエチレンエーテルプロパン：３−アリロキシ−１，
２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパンホスフ
ェート；３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエ
チレンエーテルプロパンスルホネート；３−アリロキシ
−１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパ
ン：３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシプロピ
レンエーテルプロパンホスフェート；３−アリロキシ−
１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパン
スルホネート：６−アリロキシヘキサン−１，２，３，
４，５−ペンタオール；６＝アリロキシヘキサン−１，
２゜３４．５〜ペンタオールホスフェート：６−アリロ
キシヘキサンー　１．２，３，４．５−ペンタオールス
ルホネー１へ；６−アリロキシ−Ｌ　２．３．４．５−
ペンタ（ポリ）オキシ■ヂレンエーテルヘキサン；６−
アリロキシ−１，２，３，４，５−ペンタ（ポリ）オキ
シプロピレンエーテルヘキサン：３−アリロキシ−２−
ヒドロキシプロパンスルホン酸及びその１価金属塩、２
価金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩、又は
これ等の化合物のリン酸エステルもしくは＠酸エステル
及びそれ等の１　（ｌｌｉ金属塩、２価金属塩、アンモ
ニウム塩又は有機アミン塩：３−アリロキシ−２−（ポ
リ）オキシエチレンプロパンスルホン酸及びその１ｆｉ
ｌ［ｉ金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩もしくは有
機アミン塩、又はこれ等の化合物のリン酸エステルｂｔ
、＜は硫Ｍエステル及びそれ等の１価金属塩、２ｆｉｌ
ｌｉ金属塩、アンモニウム塩又は有機アミン塩；３−ア
リロキシ−２−（ポリ）オキシプロピレンプロパンスル
ホン酸及びその１師金屈塩、２価金属塩、アンしニウム
塩もしくは有機アミン塩、又はこ机等の化合物のリン酸
エステルもしくは硫酸１スプル及びそれ等の１価金Ｈ塩
、２価金属塩、アンモニウム塩又は有機アミン塩：など
をあげることができる。

不飽和カルボン酸系単量体（Ｉ）及び不飽和アルコール
系単量体（ＩＩ）の使用量は、不飽和カルボン酸系単量
体（Ｔ）、不飽和アルコール系ｔｌｉ　ｆｉｉ体（Ｉ［
）及び！ｉ！ｆｆｉ体（ＩＩＩ）の合計に対して、それ
ぞれ４０〜９９．５モル％、０．５〜６０モル％とする
ことができる。

不飽和カルボン酸系単量体（１）、不飽和アルコール系
単量体（■）のいずれが上記の範囲をはずれても、本発
明の優れたスケール防止剤はｊｑられない。

不飽和カルボン酸系単量体（■）、不飽和アルコール系
単量体（Ｉｆ）及び単量体（Ｉ［［）から共重合体（＾
）を得るには従来公知の方法によることができる。例え
ば、水、有機溶剤、あるいは水可溶性有機溶剤と水との
混合溶剤等の溶剤中での重合を挙げることができる。こ
の際、水媒体中での重合には重合開始剤として過硫酸塩
や過酸化水素等が用いられ、亜硫酸水素ナトリウムやア
スコルビン酸等の促進剤を併用することができる。有機
溶剤中での重合には重合開始剤としてアゾ系化合物や有
機過酸化物等が用いられ、アミン化合物等の促進剤を併
用することかできる。水可溶性有機溶剤と水との混合溶
剤中での重合には、上記の種々の重合開始剤あるいは重
合開始剤と促進剤との組合せの中から適宜選んで用いる
ことができる。

このようにして得られた共重合体（＾）はそのままでも
本発明のスケール防止剤として用いられるが、必要によ
り更にアルカリ性物質で中和して用いることもできる。

このようなアルカリ性物質としては１価金属及び２価金
属の水酸化物、塩化物、炭酸塩及び重炭酸塩：アンモニ
ア；右はアミン等をあげることができる。

本発明のスケール防止剤としては、共重合体（Ａ）単独
で使用しても充分効果があるが、当技術分野で用いられ
る他の添加剤と併用することもできる。例えば、モリブ
デン系などの無リン防触剤と組合わせて無リンの水処理
剤組成物とすることができる。また必要に応じてスライ
ム防止剤やキレート剤との併用も可能である。

本発明のスケール防止剤は、たとえば、循環水中の濃度
が一定となるように定量注入または間欠注入するなど、
通常のスケール防止剤と同様の方法で使用することがで
き、その添加量は一般に１〜５０１）Ｉ）ｆｆｌで充分
な効果が認められる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの例だけに限定されるものではない。尚、
例中特にことわりのない限り％は重量％を表わずものと
する。

参考例１ 還流冷ＦＡ器を備えた容ｆｆ１１．５ｊ！の５ツロ丸底
フラスコにイオン交換水４５１ｇを仕込み７５℃に冒温
した後、攪拌しながら４０％アクリル酸アンモニウム水
１１１９５！Ｊ　、８０％アクリル酸水溶液３３ｆｌ　
、３−メチル−３−ブテン−１−オールにエチレンオキ
サイドを５モル付加した不飽和アルコール（以下、Ｉ　
ＥＯ−５と称す。）の５０％水溶液１９１Ｑ及び３％過
硫酸アンモニウム水溶液１３０ｇを各々別々の滴下ノズ
ルより滴下した。なお、滴下時間は過硫酸アンモニウム
水溶液は１５０分とし、他は１２０分どした。過硫酸ア
ンモニウム水溶液滴下終了後、１００℃で３０分間共重
合反応を継続した後、冷却し２８％アンモニア水２０（
＋を加えて中和し、共重合体（１）の水溶液をｙ７た。

ＧＰＣ分析より、得られた共重合体（１）は数平均分子
ｆｆ１２２０００で、未反応アクリル酸系単母体（アク
リル耐アンモニウム含む）は０、３　モル％（対仕込吊
）、未反応ｒ　Ｅ　Ｏ−５ハ２゜８モル％（対仕込は）
であった。

参考例２ 参考例１で使用した反応容器に３−メチル−３−ブテン
−１−オールにエチレンオキサイドを１０モル付加した
不飽和アルコール（以下、ＩＥＯ−１０と称す。）４９
２ｇ及びイオン交換水１６４９を仕込んだ。窒素置換後
９５℃に芹温し、そこへイオン交換水１７７ｇに無水マ
レイン酸９１．６Ｑ及び過硫酸アンモニウム９．３４　
ＣＩを溶解した溶液を１２０分で滴下した。該溶液の滴
下終了後、同温度にて７％過硫酸アンモニウム水溶液６
７（］を６０分で滴下し、重合を完結させた。次いで、
冷却し得られた重合反応生成物を４００ＣＪ分取し、イ
オン交換水４００Ｑを加え、攪拌下に４８％水酸化ナト
リウム水溶液６０りを用いて中和し、共重合体（２）の
水溶液を得た。ＧＰＣ分析より、得られた共重合体（２
）は数平均分子ｆｆ１４３００で、未反応上ツマ−は全
く検出できなかった。

参考例３ 参考例１で使用した反応容器にイオン交換水２１８ｇを
仕込み、１００℃に昇温した後、攪拌しながら３７％メ
タクリル酸ナトリウム水溶液４４７ｇ、１０％α−クロ
トン酸ナトリウム水溶液１５５ｇ、３−メチル−２−ブ
テン−１−オールにプロピレンオキサイドを５モル付加
した不飽和アルコール（以下、ＰＰ０−５と称す。）の
５０％水溶液３８．４　ｇ及び３％過硫酸アンモニウム
水溶液１４２ｇを各々別々の滴下ノズルより１２０分で
滴下した。滴下終了後、同温度でざらに３０分間共重合
反応を継続した侵、冷却して共重合体（３）の水溶液を
得た。ＧＰＣ分析より、１！？られた共重合体（３）は
数平均分子ｆｆ１４０００で、未反応メタクリル酸すｌ
−リウムは０．２％（対仕込伍）、未反応α−クロトン
酸ナトリウムは０．４％（対仕込聞）であったが、未反
応ＰＰ○−５は全（検出されなかった。

参考例４ 参考例１で使用した反応容器に３−メチル−３−ブテン
−１−オールにプロピレンオキサイドを２０モル次にエ
チレンオキサイドを４０モル付加した不飽和アルコール
（以下、ＩＰＯＥＯ−２０４０と称す。）６６５ｇ、フ
マール酸１２．８　！ＩＩ及びイオン交換水２１４ｑを
仕込んだ。窒素置換後７００℃に昇温し、そこへ３４％
無水マレイン酸水溶液６３゜８ｇ及び１０％過硫酸アン
モニウム水溶液２７，６ｇを１２０分で滴下した。滴下
終了後、同温度にて１０％過ＦａＭアンモニウム水溶液
１６５ｇを６０分で滴下し、重合を完結させた。次いで
、冷ＵＩ　Ｌ　ｉｔられた重合反応生成物を４００ｇ分
取し、イオン交換水４００ｇを加え、攪拌下に４８％水
酸化ナトリウム水溶液２０ｇを用いて中和し、共重合体
（４）の水溶液を（ｑた。ＧＰＣ分析より、得られた共
重合体（４）は数平均分子ｆｆ１６８００で、未反応フ
マール酸が３モル％（対仕込闇）検出されたが未反応マ
レイン酸及び未反応ｒＰＯＥｏ−２０４０は全く検出さ
れなかった。

参考例５ 参考例１で使用した反応容器に２−メチル−３−ブテン
−２−オールにエチレンオキサイドを３０モル次にプロ
ごレンオキサイドを５モル付加した不飽和アルコール（
以下、ＢＥＯＰ○−３０５と称す。）５９３Ｇ　、イタ
コン酸２２．８　（＋及びイオン交換水２１４９を仕込
んだ。窒素置換後１００°Ｃに胃温し、そこへ３４％無
水マレイン酸水溶液１００．７（］及び１０％過ｔｉ酸
７ンモニウム水溶液４３、６　（］を１２０分で滴下し
た。滴下終了後、同温度にて１０％過Ｗ１１酸アンモニ
ウム水溶液２６．２９を６０分で滴下し、重合を完結さ
せた。次いで、冷却し得られた反応生成物を４００（］
９分し、イオン交換水４００ｇを加え、攪拌下に４８％
水酸化ナトリ・クム水溶液３３ｇを用いて中和し、共重
合体（５）の水溶液を寿だ。ＧＰＣ分析により、得られ
た共重合体（５）は数平均分子ｆｆ１６４００で、未反
応マレイン酸が１．５モル％（対仕込岱）、未反応イタ
コン酸が２モル％（対仕込用）検出されたが、未反応Ｂ
ＥＯＰＯ−３０５は全く検出されなかった。

比較参考例１ 参考例１で用いた５０％ＩＥＯ−５水溶液１９１ｇの代
りに３−メチル−３−ブテン−１−オール２６、８　（
Ｊ及び水１６４ｇを用いた他は参考例１と全く同様にし
て、数平均分子ｆｆ１３９００の比較共重合体（１）を
１７だ。未反応アクリル酸系単４体は０．７％（対仕込
吊）、未反応３−メチル−３−ブテン−１−オールは３
．５モル％（対仕込７Ｈ）であった。

比較参考例２ 参考例２で用いたＩ［Ｅｏ＝１０，４９２ＣＩの代りに
アリルアルコールにエチレンオキサイドを１０モル付加
した不飽和アルコール（以下、ＡＥＯ−１０と称す。）
４６６（＋を用い、初期仕込みのイオン交換水１６４ｇ
の代りにイオン交換水１９０９を用いた他は参考例２と
全く同様にして、数平均分子ｆ１２７００の比較共重合
体（２）を得た。未反応マレイン酸は７．３モル％（対
仕込吊）、未反応ＡＥＯ−１０は８．４モル％（対仕込
吊）であった。

比較参考例３ 参考例２で用いたＩＥＯ−１０，４９２ｇの代りにグリ
セロールモノアリルエーテルにエチレンオキサイドを１
０モル付加した不飽和アルコール（ＪＪ、下、ＧＥＯ−
１０と称す。）５３５（＋を用い、初期仕込みのイオン
交換水１６４９の代りにイオン交換水１２１９を用いた
他は参考例２と全く同様にして、数平均分子量２２００
の比較共重合体（３）をＷだ。未反応マレイン酸は１０
モル％（対什込潰）、未反応ＧＥＯ−１０は１２モル％
（対仕込吊）であった。

比較参考例４ 参考例１で初期仕込のイオン交換水４５１ｇを４６０ｇ
とし、５０％ＩＥＯ−５水溶液１９１ｇの代りにアクリ
ル酸にエチレンオキサイドを５モル付加した不飽和アル
コール（以下、ＡＡＥＯ−５と称す。）の５０％水溶液
１８２ｇを用いた他は参考例１と全く同様にして、数平
均分子ｆｆ１５４００の比較共重合体（４）を得た。未
反応アクリル酸系型吊体は０．４モル％（対仕込吊）、
未反応△ＡＥ○−５は３．２モル％（対仕込借）であっ
た。

比較参考例５ 参考例４で用いたＩＰＯＥＯ−２０４０，６６５ｇの代
りにメタクリル酸にプロピレンオキサイドを２０モル次
にエチレンオキサイドを４０モル付加した不飽和アルコ
ール（以下、Ｍ　Ｐ　ＯＥ　Ｏ−２０４０と称す。＞６
６５（］を用いた他は参考例４と全く同様にして重合反
応させた。

しかし、未反応マレイン酸は８５Ｔニル％（対什込吊）
、未反応フマール酸は９３モル％（対仕込吊）、未反応
ＭＰＯＥＯ−２０４０は３３モル％（対仕込最）で極め
て共重合性が悪かっｔこ。

実施例　１ 容ｆｉ３００ｄのガラス製三角フラスコに下記（注）の
被処理液１３５ｇ及びスケール防止剤として参考例１で
得られた共重合体（１）の０．０１５％水溶液１５ｇを
加え、還流冷Ｗ器を付けた後、予め１１０±２℃に調整
されたオイルバスにて３．５時間熱処理した。次いで冷
却後、０．４５μメンブランフィルタ−でン濾過してス
ケールを除去し、ン戸液のＣａ硬度をＪＩＳ　　Ｋ　　
０１０１記１戒の方法により測定し、次式により炭酸カ
ルシウムスケール抑制率を算出した。結果を第１表に示
した。

（注）被処理液 炭酸カルシウム１．１１１３に水を加えて全量を５００
０ｖとし、炭酸ガスを吹き込み溶解した水溶液 炭酸カルシウムスケール抑制率− 八：熱処理前のＣａ硬度（＝　２００　ｐｐｍ）Ｂニス
ケール防止剤無添加試験後の が液中のＣａ硬度（＝２４Ｉ）Ｉｌｍ）Ｃニスケール防
止剤添加試験後の ン戸液中のＣａ硬度（ｐｐｍ） 実施例　２〜５ スケール防止剤として共重合体（１）の代りに参考例２
〜５で１ｑられた共重合体（２）〜（５）のそれぞれを
使用した他は実施例１と全く同様にして、スケール抑制
率を算出した。結果を第１表に示した。

比較例　１へ・４ スケール防止剤として共重合体（１）の代りに比較参考
例１〜４で得られた比較共重合体（１）〜（４）のそれ
ぞれを使用した他は実施例１と全く同様にして、スケー
ル抑制率を算出した。結果を第１表に示した。

比較例　５ スケール防止剤として共重合体（１）の代りに市販のポ
リアクリル酸ナトリウム（平均分子間４０００）を使用
した他は実施例１と全く同様にして、スケール抑制率を
算出した。結果を第１表に示した。

比較例　６ スケール防止剤として共重合体（１）の代りに市販のポ
リマレイン酸ナトリウム（平均分子間ヰ０００）を使用
した他は実施例１と全く同様にして、スケール抑Ｉｒ１
ｌ率を口出した。結果を第１表に示した。

第　　　　　１　　　　　表 実施例　６ 容ａ　２２５　ｍｅのガラスびんにイオン交換水１５５
９およσスケール防出剤としての参考例１で得られた共
重合体（１）の０．０２％水溶液５ｇを入れ、ざらに０
．１６８％炭酸水素ナトリウム水溶液１０（］、０．０
１９２％塩化亜鉛水溶液１０ｇｅよび０．２９％塩化カ
ルシウム２水塩水溶液１０（１を入れ、水酸化ナトリウ
ムにてｌ）Ｈを９に調整した後、イオン交換水を加えて
全旦を２００ｇとした。得られた過飽和水溶液を密栓し
た後、予め７０℃に調整されたウォーターバスに２８時
間浸漬した。次いで冷却後、０．１μメンブランフィル
タ−で濾過してスケールを除去し、炉液中の亜鉛濃度を
ＪＩＳ　　Ｋ　　０１０１記載の方法により測定し、次
式により亜鉛スケール抑制率を算出した。結果を第２表
に示した。

×：熱処理前の四鎗Ｊコ度　（＝４．６ｐｐｍ）Ｙニス
ケール防止剤無添加試験後の γ戸液中の亜鉛濃度　　（＝０．１ｐｐｍ）Ｚニスケー
ル防止剤添加試験後の と戸液中の亜鉛濃度　　（ｐｐｍ） 実施例　７〜１０ スケール防止剤として共重合体（１）の代りに参考例２
〜５で得られた共重合体（２）〜（５）のそれぞれを使
用しＩζ仙は実施例６と全く同様にして、スケール抑制
率を算出した。結果を第２表に示した。

比較例　７〜１０ スケール防止剤として共重合体（１）の代りに比較参考
例１〜４で得られた比較共重合体（１）〜（４）のそれ
ぞれを使用した伯は実施例６と全く同様にして、スケー
ル抑制率を算出した。結果を第２表に示した。

比較例　１１ スケール防止剤として共重合体（１）の代りに市販のポ
リアクリル酸すｊ〜タリウム平均分子５）４、　ＯＯＯ
）を使用した他は実施例６と全く同様にして、スケール
抑制率を算出した。結果を第２表に示した。

比較例　１２ スケール防止剤として共重合体（１）の代りに市販のポ
リマレイン酸ナトリウム（平均分子量１、　ＯＯＯ）を
使用した他は実施例６と全く同様にして、スケール抑制
率を算出した。結果を第２表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ａ＾１及びＡ＾２はそれぞれ独立に水素、
   メチル基又は−ＣＯＯＸ＾２を表わし且つＡ＾１及びＡ
   ＾２は同時に−ＣＯＯＸ＾２となることはなく、 Ａ＾３は水素、メチル基又は−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３を
   表わし且つＡ＾３が−ＣＨ＿２ＣＯＯＸ＾３の場合には
   Ａ＾１及びＡ＾２はそれぞれ独立に水素又はメチル基を
   表わし、 Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３はそれぞれ独立に又は一緒に
   水素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又は有機ア
   ミン基を表わす。） で示される不飽和カルボン酸系単量体（ I ）から選ば
   れる１種又は２種以上、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素又
   はメチル基を表わし且つＲ＾１及びＲ＾２は同時にメチ
   ル基となることはなく、 Ｒ＾３は−ＣＨ＿２−、−（ＣＨ＿２）＿２−又は−Ｃ
   （ＣＨ＿３）＿２−を表わし且つＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ
   ＾３中の合計炭素数は３であり、 Ｙは炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｎは１〜１
   ００の整数である。） で示される不飽和アルコール系単量体（II）から選ばれ
   る１種又は２種以上 及び これらの単量体と共重合可能な単量体（III）を、不飽
   和カルボン酸系単量体（ I ）４０〜９９．５モル％、 不飽和アルコール系単量体（II）０．５〜６０モル％及
   び単量体（III）０〜４０モル％（但し、（ I ）、（I
   I）及び（III）の合計は１００モル％である。）の比率
   で用いて導かれた共重合体（Ａ）を主成分とするスケー
   ル防止剤。