JPS5916519B2 - スケ−ル防止剤 - Google Patents
スケ−ル防止剤Info
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- JPS5916519B2 JPS5916519B2 JP591381A JP591381A JPS5916519B2 JP S5916519 B2 JPS5916519 B2 JP S5916519B2 JP 591381 A JP591381 A JP 591381A JP 591381 A JP591381 A JP 591381A JP S5916519 B2 JPS5916519 B2 JP S5916519B2
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Description
【発明の詳細な説明】
ぢ 本発明はスケール防止剤に関するものである。
更に詳しくは、水冷式の工業的熱交換器等の冷却水系に
おいて生ずるスケールあるいはボイラーや蒸発脱塩装置
等の加熱蒸発系において生ずるスケール防止剤に関する
ものである。ｏ 水冷式の工業的熱交換器等の冷却水系
に供給される水あるいはボイラーや蒸発脱塩装置で使用
される工業用水、海水、天然塩水等はカルシウムやマグ
ネシウム等の比較的難溶性の金属塩を溶解して含有して
いる。
おいて生ずるスケールあるいはボイラーや蒸発脱塩装置
等の加熱蒸発系において生ずるスケール防止剤に関する
ものである。ｏ 水冷式の工業的熱交換器等の冷却水系
に供給される水あるいはボイラーや蒸発脱塩装置で使用
される工業用水、海水、天然塩水等はカルシウムやマグ
ネシウム等の比較的難溶性の金属塩を溶解して含有して
いる。
冷却水系においてはその冷却効５ 果を高める目的で冷
却塔を通過する際に循環水の一部を蒸発させるが、この
際補給水中に溶解している上記の如き比較的難溶性の金
属塩が循環水中で濃縮され、熱交換器の伝熱面等に析出
付着してスケールとなる。また、ボイラーや蒸発脱塩装
置ヮ 等においては、水の蒸発に伴なう塩の濃縮や加熱
の結果、上記の如き比較的難溶性の金属塩や加熱による
反応生成物が伝熱面等に析出付着してスケールとなる。
従来、このようなスケールの析出付着を防上すｊ る目
的で種々のスケール防止剤が使用されている。
却塔を通過する際に循環水の一部を蒸発させるが、この
際補給水中に溶解している上記の如き比較的難溶性の金
属塩が循環水中で濃縮され、熱交換器の伝熱面等に析出
付着してスケールとなる。また、ボイラーや蒸発脱塩装
置ヮ 等においては、水の蒸発に伴なう塩の濃縮や加熱
の結果、上記の如き比較的難溶性の金属塩や加熱による
反応生成物が伝熱面等に析出付着してスケールとなる。
従来、このようなスケールの析出付着を防上すｊ る目
的で種々のスケール防止剤が使用されている。
このようなスケール防止剤としてはリグニンスルホン酸
ソーダ等のリグニン系誘導体；ポリ（メタ）アクリル酸
ソーダ；あるいは無機ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、有
機リン酸エステル等のリン系化Ｊ 合物等が用いられて
いる。しかし、リグニン系誘導体は天然物であるため一
定の品質のものが得難く、またポリ（メタ）アクリル酸
ソーダはその効果が充分満足されるものではない。
ソーダ等のリグニン系誘導体；ポリ（メタ）アクリル酸
ソーダ；あるいは無機ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、有
機リン酸エステル等のリン系化Ｊ 合物等が用いられて
いる。しかし、リグニン系誘導体は天然物であるため一
定の品質のものが得難く、またポリ（メタ）アクリル酸
ソーダはその効果が充分満足されるものではない。
一方、リン系化合物はスケール防上剤一 としてだけで
なく防蝕剤としての作用も有し、単独で使用または亜鉛
塩やニッケル塩等の多価金属塩と併用されている。しか
し、リン系化合物は循ζ−（但し、式中ｎは１〜１００
の整数である。
なく防蝕剤としての作用も有し、単独で使用または亜鉛
塩やニッケル塩等の多価金属塩と併用されている。しか
し、リン系化合物は循ζ−（但し、式中ｎは１〜１００
の整数である。
）で示される繰り返し構造単位（Ａ）と一般式
（但し、式中Ｒ，及びＲ２はそれぞれ水素又はメチル基
を表わし、Ｘ及びＹはそれぞれ水素、一価金属、二価金
属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わす。
を表わし、Ｘ及びＹはそれぞれ水素、一価金属、二価金
属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わす。
）で示される繰り返し構造単位（３）とから成り、（Ａ
）の全量と（Ｂ）の全量とがモル比で６０：４０〜４０
：６０の範囲内である共重合体（１）からなるものであ
る。
）の全量と（Ｂ）の全量とがモル比で６０：４０〜４０
：６０の範囲内である共重合体（１）からなるものであ
る。
本発明においてスケール防止剤として使用される前記の
共重合体（１）は、例えば一般式（但し、式中ｎは１〜
１００の整数である。
共重合体（１）は、例えば一般式（但し、式中ｎは１〜
１００の整数である。
）で示されるポリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル（イ）、及び一般式 （但し、式中Ｒ，及びＲ２はそれぞれ水素又はメチル基
を表わし、Ｘ及びＹはそれぞれ水素、一価金属、二価金
属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わす。
ル（イ）、及び一般式 （但し、式中Ｒ，及びＲ２はそれぞれ水素又はメチル基
を表わし、Ｘ及びＹはそれぞれ水素、一価金属、二価金
属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わす。
）で示されるマレイン酸系単量体（口）を重合開始剤を
用いて共重合させ、必要により更にアルカリ性物質で中
和して得ることができる。
用いて共重合させ、必要により更にアルカリ性物質で中
和して得ることができる。
本発明で用いられるポリエチレングリコールモノアリル
エーテル（イ）は、ＫＯＨやＮａＯＨ等のアルカリを触
媒としてアリルアルコールにエチレンオキシドを直接付
加する公知の方法で合成することができる。
エーテル（イ）は、ＫＯＨやＮａＯＨ等のアルカリを触
媒としてアリルアルコールにエチレンオキシドを直接付
加する公知の方法で合成することができる。
マレイン酸系単量体（口）は前記の一般式で示されるも
のであるが、具体的にはマレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸、メサコン酸、並びにそれらの一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩を挙げること
ができる。
のであるが、具体的にはマレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸、メサコン酸、並びにそれらの一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩を挙げること
ができる。
そしてこれらの１種又は２種以上を用いることができる
。本発明のスケール防市剤として用いられる共重合体（
１）は、繰り返し構造単位（４）の全量と繰り返し構造
単位（Ｙ３の全量とがモル比で６０：４０〜４０：６０
の範囲内であることが必要である。従つて共重合体（１
）を製造するに際してポリエチレングリコールモノアリ
ルエーテル（イ）及びマレイン酸系単量体（口）の仕込
み比率は、得られる共重合体（１）中での繰り返し構造
単位（４）の全量と繰り返し構造単位（有）の全量とが
上記の比率の範囲内に入るようにしなければならない。
この比率の範囲をはずれると優れた性能のスケール防市
剤とならない。ポリエチレングリコールモノアリルエー
テル（イ）及びマレイン酸系単量体（口）から本発明の
Ｚケール防市剤として用いられる共重合体（）を製造す
るには、重合開始剤を用いて共重合させればよい。
。本発明のスケール防市剤として用いられる共重合体（
１）は、繰り返し構造単位（４）の全量と繰り返し構造
単位（Ｙ３の全量とがモル比で６０：４０〜４０：６０
の範囲内であることが必要である。従つて共重合体（１
）を製造するに際してポリエチレングリコールモノアリ
ルエーテル（イ）及びマレイン酸系単量体（口）の仕込
み比率は、得られる共重合体（１）中での繰り返し構造
単位（４）の全量と繰り返し構造単位（有）の全量とが
上記の比率の範囲内に入るようにしなければならない。
この比率の範囲をはずれると優れた性能のスケール防市
剤とならない。ポリエチレングリコールモノアリルエー
テル（イ）及びマレイン酸系単量体（口）から本発明の
Ｚケール防市剤として用いられる共重合体（）を製造す
るには、重合開始剤を用いて共重合させればよい。
共重合は溶媒中での重合や塊状重合等の方法により行う
ことができる。溶媒中での重合は回分式でも連続式でも
行うことができ、その際使用される溶媒としては、水；
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等の低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族ある
いは脂肪族炭化水素；酢酸エチル；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン化合物等が挙げられる。
ことができる。溶媒中での重合は回分式でも連続式でも
行うことができ、その際使用される溶媒としては、水；
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等の低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族ある
いは脂肪族炭化水素；酢酸エチル；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン化合物等が挙げられる。
原料単量体及び得られる共重合体（１）の溶解性並びに
該共重合体の使用時の便からは、水及び炭素数１〜４の
低級アルコールよりなる群から選ばれた少なくとも１種
を用いることが好ましい。炭素数１〜４の低級アルコー
ルの中でもメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコールが特に有効である。水媒体中で重合
を行なう時は、重合開始剤としてアンモニウム又はアル
カリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の水溶性の重
合開始剤が使用される。この際亜硫酸水素ナトリウム等
の促進剤を併用することもできる。又、低級アルコール
、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸エチルあるい
はケトン化合物を溶媒とする重合には、ベンゾイルパー
オキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキシド；
クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド
；アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等
が重合開始剤として用いられる。この際アミン化合物等
の促進剤を併用することもできる。更に、水一低級アル
コール ，］混合溶媒を用いる場合には、上記の種々の
重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組合せの中か
ら適宜選択して用いることができる。重合温度は、用い
られる溶媒や重合開始剤により適宜定められるが、通常
０〜１２０開Ｃの範囲内で行われる。塊状重合は、重合
開始剤としてベンゾイルパーオキシドやラウロイルパー
オキシド等のパーオキシド；クメンハイドロパーオキシ
ド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニト
リル等のノ脂肪族アゾ化合物等を用い、５０〜１５０℃
の温度範囲内で行われる。
該共重合体の使用時の便からは、水及び炭素数１〜４の
低級アルコールよりなる群から選ばれた少なくとも１種
を用いることが好ましい。炭素数１〜４の低級アルコー
ルの中でもメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコールが特に有効である。水媒体中で重合
を行なう時は、重合開始剤としてアンモニウム又はアル
カリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の水溶性の重
合開始剤が使用される。この際亜硫酸水素ナトリウム等
の促進剤を併用することもできる。又、低級アルコール
、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸エチルあるい
はケトン化合物を溶媒とする重合には、ベンゾイルパー
オキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキシド；
クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド
；アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等
が重合開始剤として用いられる。この際アミン化合物等
の促進剤を併用することもできる。更に、水一低級アル
コール ，］混合溶媒を用いる場合には、上記の種々の
重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組合せの中か
ら適宜選択して用いることができる。重合温度は、用い
られる溶媒や重合開始剤により適宜定められるが、通常
０〜１２０開Ｃの範囲内で行われる。塊状重合は、重合
開始剤としてベンゾイルパーオキシドやラウロイルパー
オキシド等のパーオキシド；クメンハイドロパーオキシ
ド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニト
リル等のノ脂肪族アゾ化合物等を用い、５０〜１５０℃
の温度範囲内で行われる。
このようにして得られた共重合体（１）はそのままでも
本発明のスケール防市剤として用いられるが、必要に応
じて更にアルカリ性物質で中和してもよい。
本発明のスケール防市剤として用いられるが、必要に応
じて更にアルカリ性物質で中和してもよい。
このようなアルカリ性物質としては、一価金属及び二価
金属の水酸化物、塩化物及び炭酸塩、アンモニア、有機
アミン等が好ましいものとして挙げられる。本発明のス
ケール防市剤は単独で用いても充分効果があるが、必要
により他のスケール防市剤たとえばリグニンスルホン酸
ソーダ等のリグニン系誘導体、無機ポリリン酸塩等のリ
ン系化合物、ＥＤＴＡ等のキレート剤等と併用すること
もできる。
金属の水酸化物、塩化物及び炭酸塩、アンモニア、有機
アミン等が好ましいものとして挙げられる。本発明のス
ケール防市剤は単独で用いても充分効果があるが、必要
により他のスケール防市剤たとえばリグニンスルホン酸
ソーダ等のリグニン系誘導体、無機ポリリン酸塩等のリ
ン系化合物、ＥＤＴＡ等のキレート剤等と併用すること
もできる。
更に防蝕剤やスライム防除剤等の通常の水処理剤との併
用も可能である。本発明のスケール防市剤は従来のスケ
ール防市剤と同様の方法で用いることができる。
用も可能である。本発明のスケール防市剤は従来のスケ
ール防市剤と同様の方法で用いることができる。
たとえば循環水に直接連続的あるいは間歇的に加えて使
用することができる。またその添加量は、用途・目的な
どにより一概に決められるものではないが、一般には循
環水に対して１〜１００Ｐ］］ｌで充分効果がある。本
発明のスケール防市剤を使用すれば、循環水がカルシウ
ムやマグネシウム等の比較的難溶性の金属塩を含有して
いる場合やＰＨ値が高い場合でもスケールの発生が防市
され、また防蝕剤やスライム防除剤等の水処理剤と併用
された場合にも優れたスケール防市作用を維持している
。
用することができる。またその添加量は、用途・目的な
どにより一概に決められるものではないが、一般には循
環水に対して１〜１００Ｐ］］ｌで充分効果がある。本
発明のスケール防市剤を使用すれば、循環水がカルシウ
ムやマグネシウム等の比較的難溶性の金属塩を含有して
いる場合やＰＨ値が高い場合でもスケールの発生が防市
され、また防蝕剤やスライム防除剤等の水処理剤と併用
された場合にも優れたスケール防市作用を維持している
。
本発明のスケール防市剤として用いられる共重合体（１
）は、該共重合体（１）の分子中でポリエチレングリコ
ール部分はエーテル結合により該共重合体（１）主鎖と
結合しており、そのため高温下や沸騰水中あるいは高い
ＰＨ領域での長期間の使用に於ても加水分解が全く起こ
らず、その性能に何ら影響を受けないという特長を有し
ている。
）は、該共重合体（１）の分子中でポリエチレングリコ
ール部分はエーテル結合により該共重合体（１）主鎖と
結合しており、そのため高温下や沸騰水中あるいは高い
ＰＨ領域での長期間の使用に於ても加水分解が全く起こ
らず、その性能に何ら影響を受けないという特長を有し
ている。
また該共重合体（１）は合成品であるために、天然物に
くらベー定の品質のものが安定に供給できるという利点
も有している。更に、共重合体（１）中のポリエチレン
グリコール部分の末端が０Ｈ基であるため、該共重合体
（１）水溶液を高速攪拌により起泡させた場合にも泡ぎ
れが非常に速やかであるという特長を有している。
くらベー定の品質のものが安定に供給できるという利点
も有している。更に、共重合体（１）中のポリエチレン
グリコール部分の末端が０Ｈ基であるため、該共重合体
（１）水溶液を高速攪拌により起泡させた場合にも泡ぎ
れが非常に速やかであるという特長を有している。
以下、参考例及び実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によつて限定されるものではない。ま
た、例中特にことわりのない限り部は全て重量部を、％
は全て重量％を表わすものとする。尚、参考例中の粘度
はすべて精機工業研究所製ビスメトロン粘度計を用い、
２５工ｃ１６０ｒｐｍの条件で測定した。
発明はこれらの例によつて限定されるものではない。ま
た、例中特にことわりのない限り部は全て重量部を、％
は全て重量％を表わすものとする。尚、参考例中の粘度
はすべて精機工業研究所製ビスメトロン粘度計を用い、
２５工ｃ１６０ｒｐｍの条件で測定した。
参考例 １
温度計、攪拌機、滴下ロード、ガス導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器にポリエチレングリコール
モノアリルエーテル（平均１分子当り２個のエチレンオ
キシド単位を含むもの）２６３．１部を仕込み、攪拌下
に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で９５゜Ｃに
加熱した。
器を備えたガラス製反応容器にポリエチレングリコール
モノアリルエーテル（平均１分子当り２個のエチレンオ
キシド単位を含むもの）２６３．１部を仕込み、攪拌下
に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で９５゜Ｃに
加熱した。
その後マレイン酸２０８．９部及び過硫酸アンモニウム
２３．６部を水３３０．４部に溶解した水溶液を１２０
分で添加した。添加終了後更に２３．６部の２０％過硫
酸アンモニウム水溶液を２０分で添加した。添加完結後
、１００分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重
合反応を完了し、共重合体（１）水溶液を得た。次いで
４００！）苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共
重合体（１）のナトリウム塩（以下、共重合体（１）Ｎ
ａ塩と略記する。）水溶液を得た。この共重合体（１）
及び共重合体（１）Ｎａ塩の水溶液のＰＨ及び粘度は第
１表に示した通りであつた。
２３．６部を水３３０．４部に溶解した水溶液を１２０
分で添加した。添加終了後更に２３．６部の２０％過硫
酸アンモニウム水溶液を２０分で添加した。添加完結後
、１００分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重
合反応を完了し、共重合体（１）水溶液を得た。次いで
４００！）苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共
重合体（１）のナトリウム塩（以下、共重合体（１）Ｎ
ａ塩と略記する。）水溶液を得た。この共重合体（１）
及び共重合体（１）Ｎａ塩の水溶液のＰＨ及び粘度は第
１表に示した通りであつた。
参考例 ２参考例１と同じ反応容器にポリエチレングリ
コールモノアリルエーテル（平均１分子当り５個のエチ
レンオキシド単位を含むもの）３３４部及び水１００部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で９５゜Ｃに加熱した。
コールモノアリルエーテル（平均１分子当り５個のエチ
レンオキシド単位を含むもの）３３４部及び水１００部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で９５゜Ｃに加熱した。
その後マレイン酸１３９．３部及び過硫酸アンモニウム
１４．２部を水２２５部に溶解した水溶液を１２０分で
添加した。添加終了後更に１４．２部の２００！）過硫
酸アンモニウム水溶液を２０分で添加した。添加完結後
、１００分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重
合反応を完了し、共重合体（２）水溶液を得た。次いで
４０％苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共重合
体（２）のナトリウム塩（以下、共重合体（２）Ｍａ塩
と略記する。）水溶液を得た。この共重合体（２）及び
共重合体（２）Ｎａ塩の水溶液のＰＨ及び粘度は第１表
に示した通りであつた。
１４．２部を水２２５部に溶解した水溶液を１２０分で
添加した。添加終了後更に１４．２部の２００！）過硫
酸アンモニウム水溶液を２０分で添加した。添加完結後
、１００分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重
合反応を完了し、共重合体（２）水溶液を得た。次いで
４０％苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共重合
体（２）のナトリウム塩（以下、共重合体（２）Ｍａ塩
と略記する。）水溶液を得た。この共重合体（２）及び
共重合体（２）Ｎａ塩の水溶液のＰＨ及び粘度は第１表
に示した通りであつた。
参考例 ３参考例１と同じ反応容器にポリエチレングリ
コールモノアリルエーテル（平均１分子当り１０個のエ
チレンオキシド単位を含むもの）３７８．９部及び水１
８８．５部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し
、窒素雰囲気中で９５℃に加熱した。
コールモノアリルエーテル（平均１分子当り１０個のエ
チレンオキシド単位を含むもの）３７８．９部及び水１
８８．５部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し
、窒素雰囲気中で９５℃に加熱した。
その後マレイン酸８８．２部及び過硫酸アンモニウム１
４部を水１３２．３部に溶解した水溶液を１２０分で添
加した。添加終了後更に１４部の２０Ｃｆ）過硫酸アン
モニウム水溶液を２０分で添加した。添加完結後、１０
０分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重合反応
を完了し、共重合体（３｝水溶液を得た。次いで４００
／）苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共重合体
（３）のナトリウム塩（以下、共重合体（３）Ｎａ塩と
略記する。）水溶液を得た。この共重合体（３）及び共
重合体（３）Ｎａ塩の水溶液のＰＨ及び粘度は第１表に
示した通りであつた。
４部を水１３２．３部に溶解した水溶液を１２０分で添
加した。添加終了後更に１４部の２０Ｃｆ）過硫酸アン
モニウム水溶液を２０分で添加した。添加完結後、１０
０分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重合反応
を完了し、共重合体（３｝水溶液を得た。次いで４００
／）苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共重合体
（３）のナトリウム塩（以下、共重合体（３）Ｎａ塩と
略記する。）水溶液を得た。この共重合体（３）及び共
重合体（３）Ｎａ塩の水溶液のＰＨ及び粘度は第１表に
示した通りであつた。
参考例 ４参考例１と同じ反応容器にポリエチレングリ
コールモノアリルエーテル（平均１分子当り２０個のエ
チレンオキシド単位を含むもの）４２２．６部及び水２
４７．７部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し
、窒素雰囲気中で９５℃に加熱した。
コールモノアリルエーテル（平均１分子当り２０個のエ
チレンオキシド単位を含むもの）４２２．６部及び水２
４７．７部を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し
、窒素雰囲気中で９５℃に加熱した。
その後マレイン酸５２．２部及び過硫酸アンモニウム１
４．２部を水７８，３部に溶解した水溶液を１２０分で
添加した。添加終了後更に１４．２部の２００！）過硫
酸アンモニウム水溶液を２０分で添加した。添加完結後
、１００分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重
合反応を完了し、共重合体（４）水溶液を得た。次いで
４０ヂ苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共重合
体（４）のナトリウム塩（以下、共重合体（４）Ｎａ塩
と略記する。）水溶液を得た。この共重合体（４）及び
共重合体（４）Ｎａ塩の水溶液のＰＨ及び粘度は第１表
に示した通りであつた。
４．２部を水７８，３部に溶解した水溶液を１２０分で
添加した。添加終了後更に１４．２部の２００！）過硫
酸アンモニウム水溶液を２０分で添加した。添加完結後
、１００分間９５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重
合反応を完了し、共重合体（４）水溶液を得た。次いで
４０ヂ苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行ない、共重合
体（４）のナトリウム塩（以下、共重合体（４）Ｎａ塩
と略記する。）水溶液を得た。この共重合体（４）及び
共重合体（４）Ｎａ塩の水溶液のＰＨ及び粘度は第１表
に示した通りであつた。
実施例 １ビーカ一に脱イオン水７５０ｍ１、塩化カル
シウムの０．５８０１）水溶液５０ｍ１、スケール防市
剤として参考例１で得た共重合体（１）Ｎａ塩を２００
Ｐ８含有する水溶液５０ｍ１、及び炭酸水素ナトリウム
の０．４４０１）水溶液５０ｍ１を攪拌下に混合し、次
に０，０１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液でＰＨ８．５に
調整したのち脱イオン水を加えて全量を１，０００９と
し、炭酸カルシウムの２５゜Ｃにおける５倍過飽和水溶
液を調製した。
シウムの０．５８０１）水溶液５０ｍ１、スケール防市
剤として参考例１で得た共重合体（１）Ｎａ塩を２００
Ｐ８含有する水溶液５０ｍ１、及び炭酸水素ナトリウム
の０．４４０１）水溶液５０ｍ１を攪拌下に混合し、次
に０，０１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液でＰＨ８．５に
調整したのち脱イオン水を加えて全量を１，０００９と
し、炭酸カルシウムの２５゜Ｃにおける５倍過飽和水溶
液を調製した。
この５倍過飽和水溶液を４等分してそれぞれガラスピン
に入れ、密栓して６『Ｃに静置した０これを５時間後、
１０時間後、２０時間後および４０時間後にそれぞれ取
り出し、２５℃に冷却した後試験液を東洋淵紙製定量用
淵紙滝５Ｃで淵過し、原子吸光分析（４２２．７ｎｎ１
）により試験液中に残存するカルシウムイオン濃度を測
定−し、析出した炭酸カルシウム量を算出した。
に入れ、密栓して６『Ｃに静置した０これを５時間後、
１０時間後、２０時間後および４０時間後にそれぞれ取
り出し、２５℃に冷却した後試験液を東洋淵紙製定量用
淵紙滝５Ｃで淵過し、原子吸光分析（４２２．７ｎｎ１
）により試験液中に残存するカルシウムイオン濃度を測
定−し、析出した炭酸カルシウム量を算出した。
結果を第２表に示した。実施例 ２〜４
実施例１において、スケール防市剤として参考例２〜４
で得た共重合体（２）Ｎａ塩〜（４）Ｎａ塩をそれぞれ
用い、他は実施例１と同様にしてスケール防市能を試験
した。
で得た共重合体（２）Ｎａ塩〜（４）Ｎａ塩をそれぞれ
用い、他は実施例１と同様にしてスケール防市能を試験
した。
結果を第２表に示した。比較例 １実施例１において、
スケール防市剤として市販のポリアクリル酸ソーダ（分
子量５，０００）を用いる他は実施例１と同様にして、
析出した炭酸カルシウム量を調べた。
スケール防市剤として市販のポリアクリル酸ソーダ（分
子量５，０００）を用いる他は実施例１と同様にして、
析出した炭酸カルシウム量を調べた。
結果を第２表に示した。比較例 ２実施例１において、
スケール防市剤を用いない場合について析出した炭酸カ
ルシウム量を調べた。
スケール防市剤を用いない場合について析出した炭酸カ
ルシウム量を調べた。
結果を第３表に示した。実施例 ５
１１のビーカ一に海水７００ｍ１を入れ、これに参考例
１で得た共重合体（１）Ｎａ塩を５，０Ｐ１０になる
１様に添加し、この海水中に熱源としてパイプヒーター
（１００、５００Ｗ）を浸漬して攪拌下に蒸発濃縮を行
つた。
１で得た共重合体（１）Ｎａ塩を５，０Ｐ１０になる
１様に添加し、この海水中に熱源としてパイプヒーター
（１００、５００Ｗ）を浸漬して攪拌下に蒸発濃縮を行
つた。
蒸発濃縮とともに、共重合体（１）Ｎａ塩が５．０ＰＩ
］１１となる様に添加した海水を順次補充した。そして
濃縮倍率が４倍になつた時点で １のパイプヒーターに
付着したスケール量を求めた。結果を第３表に示した。
実施例 ６〜８ 実施例５において、共重合体（１）Ｎａ塩のかわりに参
考例２〜４で得た共重合体（２）Ｎａ塩〜（４）Ｎａ塩
をそれぞれ用いる他は実施例５と同様にして試験した。
］１１となる様に添加した海水を順次補充した。そして
濃縮倍率が４倍になつた時点で １のパイプヒーターに
付着したスケール量を求めた。結果を第３表に示した。
実施例 ６〜８ 実施例５において、共重合体（１）Ｎａ塩のかわりに参
考例２〜４で得た共重合体（２）Ｎａ塩〜（４）Ｎａ塩
をそれぞれ用いる他は実施例５と同様にして試験した。
結果を第３表に示した。比較例 ３
実施例５において、共重合体（１）Ｎａ塩のかわりに市
販のポリアクリル酸ソーダ（分子量５，０００）を用い
る他は実施例５と同様にして試験した。
販のポリアクリル酸ソーダ（分子量５，０００）を用い
る他は実施例５と同様にして試験した。
結果を第３表に示した。比較例 ４
実施例５において、共重合体（１）Ｎａ塩を用いない場
合について試験した。
合について試験した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中ｎは１〜１００の整数である。 ）で示される繰り返し構造単位（Ａ）と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素又はメチ
ル基を表わし、Ｘ及びＹはそれぞれ水素、一価金属、二
価金属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わす。 ）で示される繰り返し構造単位（Ｂ）とから成り（Ａ）
の全量（Ｂ）の全量とがモル比で６０：４０〜４０：６
０の範囲内である共重合体（ I ）からなるスケール防
止剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP591381A JPS5916519B2 (ja) | 1981-01-20 | 1981-01-20 | スケ−ル防止剤 |
| US06/339,640 US4471100A (en) | 1981-01-16 | 1982-01-15 | Copolymer and method for manufacture thereof |
| EP82100247A EP0056627B1 (en) | 1981-01-16 | 1982-01-15 | Copolymer and method for manufacture thereof |
| DE8282100247T DE3260845D1 (en) | 1981-01-16 | 1982-01-15 | Copolymer and method for manufacture thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP591381A JPS5916519B2 (ja) | 1981-01-20 | 1981-01-20 | スケ−ル防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57119896A JPS57119896A (en) | 1982-07-26 |
| JPS5916519B2 true JPS5916519B2 (ja) | 1984-04-16 |
Family
ID=11624129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP591381A Expired JPS5916519B2 (ja) | 1981-01-16 | 1981-01-20 | スケ−ル防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5916519B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61201699U (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-17 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59232162A (ja) * | 1983-06-15 | 1984-12-26 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 不凍液 |
-
1981
- 1981-01-20 JP JP591381A patent/JPS5916519B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61201699U (ja) * | 1985-06-10 | 1986-12-17 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57119896A (en) | 1982-07-26 |
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