JPS6256124B2

JPS6256124B2 -

Info

Publication number: JPS6256124B2
Application number: JP56008045A
Authority: JP
Inventors: Kuurubani Konsutantan; Zabootoo Aruretsuto; Guriaa Jakuriinu; Kariie Jan
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1980-01-25
Filing date: 1981-01-23
Publication date: 1987-11-24
Also published as: GB2069838B; FR2474310A1; DE3102181A1; CH646049A5; NL8100331A; US4393043A; ATA26981A; FR2474310B1; IT1141983B; AT395371B; BE887205A; DE3102181C2; GB2069838A; IT8119309A0; CA1160572A; JPS56104808A; NL186062C

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、少なくとも１種の必須脂肪酸（特
に、ビタミンＦ）および植物油からなる酸化に対
して安定な溶液ならびにこの種の溶液を含む各種
の化粧料組成物に関する。局所塗布用としての化粧料中にビタミンを加え
ることは、多数の文献に記載されている。特に推奨されるビタミンとしては、ビタミン
Ａ、ビタミンＢ、ビタミンB2、B6、ビタミン
Ｅ、ビタミンＦおよびある種の適当なビタミン混
合物（例えば、相剰効果を示すことが実証されて
いるビタミンＡ、ＥおよびD3の混合物）を挙げ
ることができる。これらのビタミンのうち、化粧品製造業者が特
に注目するビタミンは、本質的に必須脂肪酸
（Essential Fatty Acids−EFA）の混合物から
なるビタミンＦである。このビタミンは、皮膚の
状態を改善するのに特に必要なある種の性質を有
することが知られている。ビタミンＦは、乾燥したまたは荒れた皮膚およ
び軽度の炎症状態の皮膚に対して卓効を有する。しかしながら、化粧品にビタミンＦを加える場
合、ビタミンＦが大気中の酸素による酸化に対し
て極めて不安定であると云うことに帰因する特殊
な問題がある。事実、開封後急速に、悪臭を放つ
分解生成物が形成され、上記ビタミンを主成分と
する化粧料組成物が使用不能となると云うことが
認められている。ビタミンＦは、主質的に、リノール酸および特
にリノレン酸およびその異性体およびその他の酸
からなり、酸化に対して極めて鋭敏であるので、
より安定な、対応するアルコールまたは上記酸の
エステルが使用されているが、この場合には、活
性の著しい減少が認められる。驚くべきことに、本発明者は必須脂肪酸、特に
ビタミンＦを植物油、特にジヨジヨバ油と組合せ
て使用すれば、上記欠点を排除でき、大気中の酸
素に対する安定性が大きい組成物を得ることがで
きることを認めた。少くとも１種の必須脂肪酸またはその混合物
（特に、ビタミンＦ）とジヨジヨバ油との混合物
は、他の植物油（例えば、ヒマワリ油）との混合
物には見られないような、著しい耐酸化性を有す
ることが、実施した実績によつて証明された。従つて本発明の目的は、少くとも１種の必須脂
肪酸またはその混合物とジヨジヨバ油とからなる
酸化に対して安定な溶液（耐酸化性溶液）を提供
することにある。本明細書において“必須脂肪酸”という用語
は、少くとも２個の二重結合を有する不飽和脂肪
酸を意味する。その例を以下に挙げる：１リノール酸、即ち、下記一般式の９・12−オ
クタデカジエン酸： CH₃−（CH₂）₄−CH＝CH−CH₂−CH ＝CH−（CH₂）₇−COOH その立体異性体（特に、異性体Ｚ−９、Ｚ−
12）およびその位置異性体、即ち、下記の共役
リノール酸： (i) 下記一般式の９・11−オクタデカジエン酸 CH₃−（CH₂）₅−CH＝CH−CH ＝CH−（CH₂）₇−COOH およびその立体異性体 (ii) 下記一般式の10・12−オクタデカジエン酸 CH₃−（CH₂）₄−CH＝CH−CH ＝CH−（CH₂）₈−COOH およびその立体異性体２ α−リノレン酸、即ち、下記一般式の９・
12・15−オクタデカトリエン酸 CH₃−（CH₂−CH＝CH）₃−CH₂ −（CH₂）₆−COOH およびその立体異性体（特に、異性体Ｚ−
９、Ｚ−12、Ｚ−15）３ γ−リノレン酸、即ち、下記一般式の６・
９・12−オクタデカトリエン酸 CH₃−（CH₂）₂−（CH₂−CH＝CH）₃ −CH₂−（CH₂）₃−COOH およびその立体異性体４アラキドン酸、即ち、下記一般式の５・８・
11・14−アイコサテトラエン酸 CH₃−（CH₂）₄−（CH＝CH−CH₂）₄ −CH₂−CH₂−COOH およびその立体異性体上述の如く、ビタミンＦは本質的にリノール酸
およびその異性体からなり、９・12−異性体の割
合は、約40〜70％であり、リノール酸（リノール
酸＋異性体）の合計割合は約80〜90％であり、残
りは本質的に他の必須脂肪酸の混合物からなる。ジヨジヨバ油は、シモンドシアチネンシス
（Simmondsia Chinensis）（北米南西部産ツゲ科
の常緑低木）から抽出した植物油であり、下記の
特性を有する：粘度：約37cp（ブルツクフイード粘度計を使用
し25℃において測定）色相：鮮明な黄色〜無色（精製状態）密度（25℃）：約0.863 ヨウ素指数：80〜82 ｎ^２５℃_Ｄ：1.4645〜1.4650 本発明では、ジヨジヨバ油の添加量は、溶液全
重量の99.5〜80重量％であり従つて１種またはそ
れ以上の必須脂肪酸またはその混合物の濃度は
0.5〜20重量％である。ジヨジヨバ油中の少くとも１種の必須脂肪酸の
濃度が20％を越えても、酸化に対する安定性が低
下することはない。事実、驚くべきことには、大
方の予想に反して、安定性は必須脂肪酸の濃度が
増大するにつれて向上する傾向を示す。しかしながら、実際上の理由から、特に本発明
に係る溶液の用途にもとづき、必須脂肪酸の濃度
は、一般に、約20重量％以下とする。本発明の更に別の目的は、上述した如き酸化に
対して安定な溶液を含む化粧料組成物を提供する
ことにある。この種の化粧料組成物は、一般に、油を含む組
成物である。これらの組成物としては特に、エマ
ルジヨン（乳液）、ローシヨンまたはより粘稠な
エマルジヨン（クリーム）の形の組成物を挙げ得
る。これらの組成物は、例えば、緩和性乳液または
クリーム、ハンド乳液またはクリーム、クレンジ
ングクリームまたは乳液、フアンデーシヨン、
“日焼け止め”乳液またはクリーム、汗止め乳液
またはクリーム、シエービングクリーム、有色乳
液またはクリーム等である。これらの化粧料組成物は、更に、着色用口紅、
ひび止め用口紅、目のメイキヤツプ用品または美
顔料等の形態とすることができる。本発明では、耐酸化性溶液の添加量は、組成物
の全重量に基づいて５〜99重量％である。本質的に耐酸化性溶液から構成される本発明に
係る化粧料組成物は、例えば、（紫外線を吸収す
る光剤を含む）日焼け止めオイル、ハンドオイ
ル、ボデーオイル、シエービングオイル、アフタ
シエービングオイル、入浴用オイル等である。本発明の化粧料組成物は、通常、他の構成成分
（特に、防腐剤、香料、着色剤）を含有してい
る。本発明の耐酸化性溶液は安定性が極めて良好で
あるので、酸化防止剤を使用する必要がない。上記に関連して、本発明の化粧料組成物は、プ
ロオキシダント（prooxydant）、例えばα−トコ
フエロール、ビタミンＥを添加すれば、特に安定
になることが認められた。化粧料組成物が、Ｗ／Ｏ型エマルジヨンまたは
Ｏ／Ｗ型エマルジヨンの形である場合、油相は本
質的にジヨジヨバ油を主成分とする安定な溶液か
ら構成できるが、少くとも１種の他の無臭油、場
合によつては少くとも１種のワツクスとの混合物
であることが好ましい。エマルジヨン中の油相の量は、エマルジヨンの
全重量に基づいて約５〜60重量％の範囲であるこ
とが好ましい。上記エマルジヨン中の水相の量は、エマルジヨ
ン全重量に基づいて30〜85％であることが好まし
い。乳化剤の割合は１〜20％好ましくは２〜12％で
あり得る。本発明によるエマルジヨンは更に充填剤、例え
ば酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリンおよ
び着色剤、特に鉄酸化物（例えば、第１酸化鉄、
第２酸化物、四酸化三鉄）を含むことができる。本発明の理解を助けるために、本発明による耐
酸化性溶液ならびに上記溶液を含む化粧料組成物
のいくつかの例を以下に示す。例１９・12−オクタデカジエン酸 15ｇジヨジヨバ油 85ｇ例２９・11−オクタデカジエン酸 10ｇジヨジヨバ油 90ｇ例３ 10・12−オクタデカジエン酸 12ｇジヨジヨバ油 88ｇ例４９・12・15−オクタデカトリエン酸 10ｇジヨジヨバ油例５６・９・12−オクタデカトリエン酸 15ｇジヨジヨバ油 85ｇ例６５・８・11・14−アイコサテトラエン酸８ｇジヨジヨバ油 92ｇ例７９・12−オクタデカジエン酸７ｇ６・９・12−オクタデカトリエン酸５ｇ５・８・11・14−アイコサテトラエン酸３ｇジヨジヨバ油 85ｇ例８５・８・11・14−アイコサテトラエン酸５ｇ９・12・15−オクタデカトリエン酸８ｇジヨジヨバ油 87ｇ例９９・12−オクタデカジエン酸５ｇ９・12−オクタデカジエン酸４ｇ５・８・11・14−アイコサテトラエン酸２ｇジヨジヨバ油 89ｇ実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して日焼け
止めオイルを調製した。例５の溶液 95ｇ “パラゾールウルトラ”（“Parsol Ultra”）〔ギ
ボーダン社（Socie´te´ Givaudan）から販売され
ている光剤〕５ｇ実施例本発明に従つて下記の成分を混合して、Ｗ／Ｏ
型エマルジヨンの形のハンドクリームを調製し
た。ラノリン酸・アルミニウム（Lanolate
d′aluminium） 10ｇラノリン・アルコール（Alcohol de lanoline）
40ｇ例10の溶液８ｇオゾケライト香料 0.1ｇｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル 0.1ｇ水全体を100ｇにする必要量実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、Ｗ／
Ｏ型エマルジヨンの形の日焼け止めクリームを調
製した。２−ジメチルアミノエチルメタクリレートとメタ
クリル酸ラウリルとの共重合体〔分子量（Ｍｐ）
＝8000〕６ｇ例６の溶液 35.6ｇミクロクリスタリンワツクス２ｇ “パラゾールウルトラ” ５ｇ香料 0.2ｇ水全体を100ｇとする必要量実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、Ｗ／
Ｏ型エマルジヨンの形のカラーフアンデーション
を調製した。２−ビニルピリジンとメタクリル酸との共重合体
7.4ｇ例４の溶液 44ｇ酸化チタン 1.5ｇ着色剤（オーカー色） 1.5ｇ香料 0.15ｇ乳酸 3.4ｇ水全体を100ｇとする必要量実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、Ｏ／
Ｗ型エマルジヨンの形のハンドクリームを調製し
た。ラノリン酸７ｇヒスチジン３ｇ例８の溶液 30ｇ水全体を100ｇとする必要量実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、クレ
ンジング乳液を調製した。例７の溶液 15ｇステアリン酸・グリセリンエステル２ｇステアリン酸 1.4ｇカルボポール（Carbopol）934（グツドリツチ社
から販売されている網状化ポリアクリル酸）
0.6ｇトリエタノールアミン 1.3ｇｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル 0.25ｇ香料 0.1ｇ水全体を100ｇにする必要量実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、ボデ
ーオイルを調製した。ビタミンＦ 15ｇジヨジヨバ油 85ｇ実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、日焼
け止めオイルを調製した。ジヨジヨバ油中にビタミンF15％を含む溶液 95ｇ “パラゾールウルトラ” ５ｇ実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、Ｗ／
Ｏ型エマルジヨンの形のハンドクリームを調製し
た。ラノリン酸・アルミニウム 10ｇラノリン・アルコール 40ｇジヨジヨバ油中にビタミンF10％を含む溶液８ｇオゾケライト２ｇ香料 0.1ｇｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル 0.1ｇ水全体を100ｇとする必要量実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、Ｗ／
Ｏ型エマルジヨンの日焼け止めクリームを調製し
た。２−ジメチルアミノエチルメタクリレートとメタ
クリル酸ラウリルとの共重合体（分子量＝8000）
８ｇビタミンＦの7.8％ジヨジヨバ油溶液 35.6ｇミクロクリスタリンワツクス２ｇ “パラゾールウルトラ” ５ｇ香料 0.2ｇ殺菌脱イオン水全体を100ｇとする必要量実施例 XI 本発明に従つて、本記の成分を混合して、Ｗ／
Ｏ型エマルジヨンの形のカラーフアンデーシヨン
を調製した。２−ビニルピリジンとメタクリル酸ラウリルとの
共重合体（分子量＝110000） 7.4ｇビタミンＦの9.3％ジヨジヨバ油溶液 44ｇ酸化チタン 1.5ｇ着色剤（オーカー色） 1.5ｇ香料 0.15ｇ乳酸 3.4ｇ殺菌脱イオン水全体を100ｇとする必要量実施例 XII 本発明に従つて、下記の成分を混合して、Ｏ／
Ｗ型エマルジヨンの形のハンドクリームを調製し
た。ラノリン酸アルミニウム７ｇヒスチジン３ｇビタミンＦの10％ジヨジヨバ油溶液 30ｇ殺菌脱イオン水全体を100ｇとする必要量実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、クレ
ンジング乳液を調製した。ビタミンＦの6.6％ジヨジヨバ油溶液 15ｇステアリン酸グリセリンエステル２ｇステアリン酸 1.4ｇカルボポール934 0.6ｇトリエタノールアミン 1.3ｇｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル 0.25ｇ香料 0.1ｇ殺菌脱イオン水全体を100ｇとする必要量実施例本発明に従つて、下記の成分を混合して、Ｏ／
Ｗ型エマルジヨンの形のカラーフアンデーシヨン
を調製した。ラノリン酸 7.5ｇアルギニン 2.5ｇビタミンＦの6.6％ジヨジヨバ油溶液 30ｇｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル 0.1ｇ香料 0.2ｇ着色剤および顔料 10ｇ殺菌脱イオン水全体を100ｇとする必要量周囲温度（20℃）および40℃の温度において実
施した保存試験の結果から、上記の溶液および化
粧料組成物の経時的安定性は優れていることが判
明した。ビタミンＦ（必須脂肪酸）とジヨジヨバ油とか
らなる本発明の溶液及びビタミンＦとジヨジヨバ
油に類似する性質を有する他の植物油、すなわ
ち、ブドウ種子油、ヒマワリ種子油及びサフラワ
ー油の１種とからなる溶液について、その空気酸
化に対する安定性を過酸化物指数
（peroxideindex）の測定により比較した。ジヨジヨバ油及び上記植物油の各々に５％及び
20％の濃度でビタミンＦを含有させた溶液を調製
した。これらの溶液を収容している容器を空気に自由
に接触させながら３日間放置することにより、空
気酸化を行わせた。上記溶液についての分析を行う前に、ビタミン
Ｆの過酸化指数と上記植物油の各々の過酸化物指
数を測定した。過酸化物指数の測定は、J.P.WO
LFF著“MANUEL D′ANALYSE des CORPS
GRAS”（1968年発行）第252頁〜第253頁に記載
の方法に従つて行つた。ついで前記植物油中に５％及び20％の濃度でビ
タミンＦを含有する溶液の各々について過酸化物
指数を上記と同一の方法で測定した。得られた結果を下表に示す。

【表】上記の結果からジヨジヨバ油中に５％及び20％
のビタミンＦを含有する溶液は、ブドウ種子油、
ヒマワリ種子油及びサフラワー油中にビタミンＦ
を含有する溶液よりはるかに安定であることが明
らかである。ジヨジヨバ油中にビタミンＦを含有
する溶液の過酸化物指数の実測値は、その計算値
より驚くべき程低く、かかる結果は全く予期し得
なかつたことである。

Claims

【特許請求の範囲】１少なくとも１種の必須脂肪酸またはその混合
物と植物油とからなる酸化に対して安定な溶液に
おいて、上記植物油が、ジヨジヨバ油であること
を特徴とする、酸化に対して安定な溶液。２必須脂肪酸を、リノール酸およびその立体異
性体、共役リノール酸およびその異性体、α−リ
ノール酸およびその異性体、γ−リノール酸およ
びその異性体、アラキドン酸およびその異性体、
上記酸および（または）その異性体の混合物から
なる群から選択されたものである特許請求範囲第
１項記載の溶液。３必須脂肪酸の混合物が、ビタミンＦである特
許請求範囲第１項または第２項に記載の溶液。４ジヨジヨバ油の量が、溶液の全重量に基づい
て99.5〜80重量％である特許請求範囲第１項記載
の溶液。５少なくとも１種の必須脂肪酸またはその混合
物とジヨジヨバ油とからなる酸化に対して安定な
溶液を含有することを特徴とする、化粧料組成
物。６酸化に対して安定な溶液の含有量が、上記組
成物の全重量に基づいて５〜99重量％である特許
請求範囲第５項記載の組成物。７酸化に対して安定な溶液が、Ｗ／Ｏ型エマル
ジヨンまたはＯ／Ｗ型エマルジヨンの油相を構成
する特許請求範囲第５項または第６項に記載の組
成物。８上記油相が、更に、少くとも１種の油および
（または）少くとも１種のワツクスを含む特許請
求範囲第７項記載の組成物。９上記油相の量が、エマルジヨンの全重量の５
〜60重量％である特許請求範囲第７項または第８
項に記載の組成物。１０更に他の成分、特に光剤、防腐剤、香
料、充填剤または着色剤を含む特許請求範囲第５
項〜第９項のいずれかに記載の組成物。