JPS6254751A - 吸収性構造物で使用されるヒドロゲル生成重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、改良ヒドロゲル生成重合体組成物およびそれ
らの製法に関する。　このようなヒドロゲル生成重合体
は、水、体液などの流体（即ち、液体）との接触時に、
このような流体を吸収し、それによってヒドロゲルを生
成するものである。

これらのヒドロゲル生成重合体は、使い捨ておむつ、成
人失禁バット、生理用ププキンなどの吸収性物品に組み
込むことができる吸収性構造物中の吸収剤として有用で
ある。

発明の背景 水不溶性ヒドロゲル生成重合体は、多量の水、体液など
の流体を吸収でき、かつ更にこのような吸収流体を中圧
で保持できる物質である。このような物質のこれらの吸
収特性は、それらを使い捨ておむつなどの吸収性物品へ
の配合用に特に有用にさせる。例えば、米国特許第３．
６６９，１０３号明細書および米国特許第３．６７０，
７３１号明細皇は、両方ともヒト０ゲル、即ち「ヒドロ
コロイド」物質を吸収性製品にΔ３い（使用することを
開示している。

しばしば、ヒドロゲル生成吸収性物質は、アクリル酸お
よび（または）アルカリ金属およびアルキルアクリレー
トなどの重合性不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体
の重合体からなる。これらの重合体は、二または多官能
型船体物質などの通常の架橋剤を使用してカルボキシル
基含有重合体鎖を架橋することによって水不溶性にされ
る。ヒドロゲルおよびヒドロゲル生成物質中の架Ｉ！度
は、それらの水溶性を決定りるだけではなく、流体吸収
性ヒドロゲルの２つの他の特性、即ち吸収能力およびグ
ル強度を確立する際に重要な因子である。

吸収能力または「ゲル容量」は、所定口のヒドロゲル生
成物質が吸収するであろう水または体液の量の尺度であ
る。ゲル強度は、このような物質から生成されたヒト（
１グルが適用された応力下で変形または「流れる」傾向
に関係する。

吸収性構造物および物品、例えば使い拾〇おむつで吸収
剤として有用なヒドロゲル生成物質は、十分に高いゲル
容量を有していなければならず、そしてそれから生成さ
れるヒドロゲルは、十分に高いゲル強度を有していなけ
ればならない。勿論、ゲル容量は、ヒドロゲル生成物質
がこのような物質が吸収性物品内′Ｃ−遭遇する有意Ｊ
ｌ！の流体を吸収できるようにさせるのに十分な稈高く
な（〕ればならない。ゲル強度は、生成されたヒドロゲ
ルが吸収性構造物または物品内の毛管空隙空間を許容不
能な程度変形せずかつ充填せず、それによって構造物ま
たは物品の吸収能力を阻害しないとと６に構造物または
物品全体にわたっての流体分布を阻害しないようなゲル
強度ｒなければならない。

吸収性物品で使用するのに必要なゲル容量およびゲル強
度特性を有する１つの既知の種類のヒドロゲル生成物質
は、米国特許第４，０７６．６６３号明細書に開示の吸
水性デンプン樹脂（゛ある。

このような物質は、不飽和単量体を多糖類（例えばデン
プンまたはセルロース）上にグシフト重合し、そして得
られたグラフト共重合体を架橋することによって生成さ
れる。このような物質は、吸収性物品において吸収剤と
して使用するのに全く好適であるが、このような物質は
、それらの生成用の必須原料としてデンプンまたはセル
ロースを利用しなければならない。これらのデンプン（
またはセルロース）物質は、加熱して膨潤またはゲル化
することによって前処理されることが好ましい。成功裡
に市販される使い捨ておむつなどの吸収性物品で使用さ
れるのに必要であろう英人稀の原料を仮定すれば、デン
プン樹脂と異なり、それらの生成で有意ムのエネルギー
を消費せず、かつそれらの生成用に潜在的に不確実な入
手性の農業原料に依存しない追加の種類の効率良いヒト
〔１ゲル生成吸収剤を同定することが望ましいであろう
。

本質上架橋重合した不飽和中聞体のみからなり、デンプ
ンまたはセルロース部分を有していないヒドロゲル生成
物質も、既知である。このような物質は、例えば米国特
許第４．２８６．０８２号明細書、米国特許第４．０６
２．８１７号明ａｉｍ、および米国特許第４．３４０．
７０６号明ＩＩＩ書に記載されている。これらの物質は
、比較的＾濃瓜のアクリル酸およびアクリレート単吊体
を一般に２０℃よりも高い重合温麿で共重合することに
よって生成される架橋ポリアクリレートによって代表さ
れる。

吸収性物品で利用するのに十分なゲル容量およびゲル強
度特性を有するこれらの既知のデンプンを含まないヒド
ロゲル生成物質が、合成され得るが、前記特許では認め
られておらず、かつ従来技術の物質においては吸収性物
品中の吸収剤としてのこのようなヒドロゲル生成物質の
有効性を減少する傾向があるこのような物質の追加の特
性がある。この追加の特性は、ヒドロゲル生成物質中の
抽出性（ａｘｔｒａｃｔａｂｌｅ）４合体物質の吊に関
係する。

前記米国特許第４．２８６．０８２号明細書は、安全性
の理由で低「水溶性物」を有すると言われるヒドロゲル
を記載しているどしても、この米国特許第４．２８６．
０２８号明細書のデンプンを含まないヒドロゲル生成重
合体、並びに他の既知のデンプンを含まないヒドロゲル
生成重合体は、それにも拘らず有意ｍの抽出性重合体物
質を含有することが発見された。この抽出性重合体物質
は、尿などの体液が吸収性物品中のヒドロゲル生成物質
と接触する期間に体液によって生成ヒドロゲル構造物か
ら浸出されてしまう。理論によっては制限せずに、この
ように体液によって抽出されるこのような重合体物質は
、体液がヒドロゲル含有ｉ収性物品によって更にゆっく
りと吸収されが〕更に貧弱に保持される程度まで、体液
の化学的特性および物理的特性の両方を変えてしまうと
信じられる。勿論、このような状況は、物品からの体液
の望ましくない漏れに寄与する。一方、ゲル容量（適当
なゲル強度を維持しながら）を最大限にするがその遊ｍ
ｕ開始剤を最小限にする方式でのヒドロゲル生成物質の
合成は、漏れなしに比較的長期間着用できる吸収性物品
で特に有用である改良ヒドロゲル生成物質を生ずるであ
ろう。

前記のことに鑑みて、本発明の目的は、デンプンまたは
他の多糖をベースとする重合体物質を含まないが、それ
にも拘らず望ましく高いゲル容Ｒおよびゲル強度特性を
有し、かつ許容可能な程少ない品の抽出性重合体をその
中に有する改良ヒドロゲル生成重合体組成物を提供する
ことにある。

本発明の更に他の目的は、このような改良ヒドロゲル生
成重合体組成物の製法を提供づ°ることにある。

本発明の更に他の目的は、体液用吸収剤としてこのよう
な改良ヒドロゲル生成重合体組成物を利用する吸収性構
造物および物品、例えば使い捨ておむつを提供すること
にある。

発明の概要 その組成物面では、本発明は、体液の吸収剤として有用
である実質上水不溶性のわずかに架橋された部分中和ヒ
ドロゲル生成重合体物質に関する。

このようなヒドロゲル生成重合体は、木質上、重合した
不飽和重合性酸基含有単聞体約５０モル％〜９９．９９
９モル％および架橋剤約０．００１モル％〜５モル％か
らなる。このようなヒドロゲル生成重合体組成物は、中
和α型なくとも約２５％を有し、そして更にデンプン、
セルロースなどのグラフト重合した重合体部分を実質１
含まない。

更に、このようなヒドロゲル生成重合体組成物は、中和
α型なくどち約５０％への中和時に、ヒドロゲル生成物
品１ｇ光たり合成尿少なくとも約２０９のグル容量１こ
のような組成物から生成されたヒドロゲルが剪断弾性率
少なくとも約２０００ダイン／ｃｍ２を示すようなゲル
強度特性、ヒト０ゲル生成重合体の約７．５重量％以下
の初期抽出性重合体外１　（ｉｎｉｔｉａｌ　ｅｘｔｒ
ａｃｔａｂｌｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｏｎｔｅｎｔ）（
即ち、合成尿中での１時間後）およびヒドロゲル生成重
合体の約１７重Ｒ％以下の平衡抽出性重合体外（１（ｅ
ｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ｅＸｔｒａｃｔａｂｌｏ　ｐｏ
ｌｙｍｅｒｃｏｎｔｅｎｔ）　（即ち、合成尿中での平
行において）を有するか有するであろう。この型の好ま
しい種類の重合体物質は、（ａ）ゲル容量と平衡抽出性
重合体外Ｒはとの間の特定の関係Ｊ５よび（ｂ）生成さ
れたヒドロゲルの剪断弾性率とゲル容量どの間の特定の
関係を有するものである。

その方法面では、本発明は、これらの実質上水不溶性の
わずかに架橋された部分中和ヒト１コゲルおよび（また
は）ヒドロゲル生成重合体物質の有るｂのの製法に関す
る。このような方法は、水性媒体中の本質上特定量の不
飽和重合性酸基含有単量体、架橋剤および任意に遊離基
開始剤からなる反応混合物を［ＪＬ、：この反応混合物
を重合条件にイ」シて、成る条件下で特定のゲル容量、
ゲル強度および抽出性重合体含量特性を有する実質−Ｆ
水不溶性のわずかに架橋された重合体物質を生成し；そ
して得られた重合体物質の酸官能基の少なくとも一部分
を塩生成陽イオンで中和して、中和α９なくとも約２５
％を有する部分中和重合体物質を生成することからなる
。

水性媒体中で調製された反応混合物は、本質上、遊ＩＩ
ＩＩｌｌ形のＭ基含有単量体約５〜３５重量％、使用さ
れた全車母体に対して約０．００１　ｔニル％〜５モル
％の架橋剤および使用された全車ｍ体に対してＯ〜約５
モル％のＴ１離基聞始剤からなる。反応混合物は、更に
、デンプン、セルロースなどのグラフト重合性重合体部
分を実質１含まないようにしなければならない。

反応混合物が付される重合条件は、中和瓜少なくとも約
５０％への爾後の中和時および１１１ｍの乾燥時に、ヒ
ドロゲル生成重合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約２０
ｇのゲル容量、それから生成されたヒドロゲルが剪断弾
性串受なくとも約２０００ダイン／Ｃｄを示すようなゲ
ル強度、ヒドロゲル生成物質の７．５重量％以下の初期
抽出性重合体含量（即ち、合成尿中での１時間後）およ
びヒドロゲル生成物質の約１７重口％以下の平衡抽出性
重合体台間（即ち、合成尿中での平衡において）を有す
るか有り′るであろう重合体物質を生成するのに十分で
あるものである。更に、このような重合体物質は、式ｅ
≦０．２３ｖ−３，０によって規定されるゲル容１ｉｖ
ど平衡抽出性重合体含量との間の関係を有する。水沫で
生成されるヒドロゲル物質は、任意に乾燥されて、水ま
たは体液との爾後の接触時にヒドロゲルを再生成する吸
収性ヒドロゲル生成重合体物質を生成できる。

その製品面では、本発明は、使い捨て吸収性物品で使用
するのに好適な吸収性４ｉ４造物に関する。

このような吸収性構造物は、このような構造物の約５０
〜９８重量％の親水性繊維材料および構造物の約２〜５
０重量％の実質上水溶性のわずかに架橋された部分中和
の実質上乾燥のヒドロゲル生成重合体物質のばらばらの
粒子からなる。このヒドロゲル生成重合体物質は、中和
α９なくと５約２５％を有し、そして更にデンプン、セ
ルロースなどのグラフト重合した重合体部分を実質１含
まない。このようなヒドロゲル生成重合体物質は、中和
α９なくとも約５０％への中和時に、ヒドロゲル生成重
合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約２０ｇのゲル容量、
それから生成されたヒドロゲルが剪断弾性串受なくとも
約２０００ダイン／　ｃｉを示すようなゲル強度特性、
ヒドロゲル生成重合体の約７．５重足％以下の初期抽出
性重合体外１ｉ（即ち、合成尿中での１時間後）、およ
びヒドロゲル生成重合体の約１７重量％以下の平衡抽出
性重合体含量（即ち、合成尿中での平衡において）を有
するか有するであろう。このような物品で使用するのに
好ましい種類の重合体物質は、（ａ）ゲル容量と平衡抽
出性重合体含量との間の特定の関係および（ｂ）得られ
たヒドロゲルの剪断弾性率とゲル容量との間の特定の関
係を有するものである。また、本発明は、このような重
合体含有吸収性構造物を利用する使い捨ておむつなどの
吸収性物品を提供する。

発明の詳細な説明 本発明の実質上水不溶性のわずかに架橋された部分中和
ヒドロゲル生成重合体物質は、重合性不飽和酸含有型は
体から生成されるものである。このように、このような
単量体は、少なくとも１つの炭素−炭素オレフィン性二
重結合を含有するオレフィン性不飽和酸および無水物を
包含する。更に詳細には、これらの単量体は、オレフィ
ン性不飽和カルボン酸および酸無水物、オレフィン性不
飽和スルボン酸およびそれらの混合物から選択され得る
。

オレフィン性不飽和カルボン酸およびカルボン酸無水物
単量体は、アクリル酸（れ自体、メタクリル酸、エタク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアンアクリル酸
、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−ラフｌニ
ルアクリル酸β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビ
ン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸
、ｐ−クロロケイ皮酸、β−スチリルアクリル酸、（１
−カルボキシ−４−フェニルブタジェン−１，３）、イ
タコン酸、シトラコン酸、メザコン酸、グルタコン酸、
アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシ
エチレンおよび無水マレイン酸によって代表されるアク
リル系酸類を包含する。

オレフィン性不飽和スルホン酸中母体は、脂肪族または
芳香族ビニルスルホン酸、例えばビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸およびスヂ
レンスルホン酸；アクリル系およびメタクリル系スルホ
ン酸、例えばアクリル酸スルホニデル、メタクリル酸ス
ルボエチル、アクリル酸スルホプロピル、メタクリル酸
スルホプロピル、２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ
プロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−メタクリル
オキシプロピルスルホン酸および２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸を包含する。

すべての前記不飽和酸含有中ω体のうち、好ましい単量
体は、アクリル酸、メタクリル酸、および２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸を包含する。ア
クリル酸それ自体が、特に好ましい。

本発明のヒドロゲル生成重合体物質は、前記のような酸
基含有型母体から主として生成されなければならない。

一般に、ヒドロゲル生成重合体物質の約５０モル％〜９
９．９９９モル％、更に好ましくは約７５モル％〜９９
．９９モル％は、このようなＭ基含有型団体から生成さ
れるであろう。

２以上の異なる生母体型の前記酸基含有単量体は、共重
合されて、この必要なＰｌｉ基含基台闇体含量のヒドロ
ゲル生成重合体物質を与えることができる。

本発明のヒドロゲル生成重合体組成物の少なくとも５０
モル％は、酸基含有型吊体から生成されなければならな
いが、若干の非酸単量体も、本発明のヒドロゲル生成重
合体組成物を調製するのに使用できる（中和前）。この
ような非酸単量体は、例えば前記酸含有単量体の水溶性
または水分散性エステル、並びにカルボキシルまたはス
ルホン酸基を全く有していない単は体を包含できる。任
意の非酸単量体は、このように、例えばカルボン酸また
はスルホン酸エステル含有用吊体、水１１Ａ含有単ω体
、アミド基含有単量体、アミノ基台り単量体、ニトリル
基含有単量体および第四級アンモニウム基含有用吊体を
包含できる。これらの非酸ｔｌｆｆｉ体は、周知の物質
であり、そして例えば米国特許第４．０７６．６６３号
明細書および米国特許第４．０６２．８１７号明細書に
詳述されている。少しでも存在するならば、このような
非酸単量体は、中和前に本発明の重合体組成物の約５０
モル％以下がこのような非酸？ｌＧ体から生成されるよ
うな程度でのみ使用されるであろう。

前記の任意の非酸単量体は、本発明のヒドロゲル生成重
合体を生成するのに使用される必須の酸含有単量体と共
重合り″るであろうｒｕｍ体だりを包含することに留意
ずべきであろう。しかしながら、本発明のヒドロゲル生
成重合体組成物は、その上にＭ基台存生母体がグラフト
重合するであろう有意足の他の部分、例えば重合体部分
を含有してはならない。多糖類などの重合体部分、例え
ばデンプンまたはセルロースは、特に望ましい有用な吸
収性を有する数種の既知の種類のヒトＯグル生成物質の
必須エレメントである。このような従来技術の物質と比
較して等しいかより良い流体吸収性能特性のヒドロゲル
生成重合体組成物が、デンプンなどのグラフト重合性重
合体部分を実質上官まない重合体組成物の形で提供され
得ることが今や発見された。このように、更に、非常に
望ましいヒドロゲル吸収性能の実現に必須であると従来
考えられたエレメントが、それにも拘らず吸収性物品で
特に有用であるヒドロゲル生成重合体物質を与えながら
排除され得ることが発見された。

木発咀のヒドロゲル生成重合体組成物の第二必須エレメ
ントは、本発明のヒドロゲル生成重合体組成物を実質上
水不溶性にさせるのに役立ち、かつ一部分本発明の重合
体組成物から生成されるヒドロゲルのゲル容量、ゲル強
度および抽出性重合体含量特性を決定するのに役立つ架
橋剤である。

好適な架橋剤は、例えば（１）少なくとも２つの重合性
二重結合を有する化合物、（２）少なくとも１つの重合
性二重結合および酸含有単量体物質と反応性の少なくと
も１つの官能基を有する化合物、（２）酸含有単量体と
反応性の少なくとも２つの官能基を有する化合物、およ
び（４）イオン架橋を形成できる多価金属化合物を包含
する。

少なくとも２つの重合性二重結合を有する架橋剤は、（
１）ジ−またはポリビニル化合物、例えばジビニルベン
ゼンおよびジビニルトルエン；（１１）不飽和モノ−ま
たはポリカルボン酸とポリオールとのジ−またはポリエ
ステル、例えばエチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコールな
どのポリオールのジ−またはトリアクリル酸エステル：
（１ｉｉ）ビスアクリルアミド、例えばＮ、Ｎ’　　−
メチレンビスアクリルアミド；　（ｉｖ）ポリイソシア
ネートを水酸基含有単量体と反応させることによって得
ることができるカルバミルニスデル；（Ｖ）ポリオール
のジ−またはポリ−アリルエーテル：（ｖｉ）ポリカル
ボン酸のジ−またはポリアリルエステル、例えばフタル
酸ジアリル、アジピン酸ジアリルなど；（ｖｉｉ）不飽
和モノ−またはポリカルボン酸とポリオールのモノ−ア
リルエステルとのエステル、例えばポリエチレングリコ
ールモノアリルエーテルのアクリル酸エステル：および
（ｖｉｉｉ）ジ−またはトリアリルアミンを包含する。

少なくとも１つの重合性二重結合および酸含有単量体物
質と反応性の少なくとも１つの官能基を右する架橋剤は
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリル酸グリシジ
ルなどを包含する。酸含有単量体物質と反応性の少なく
とも２つの官能基を有する好適な架橋剤は、グリオキサ
ール；ポリオール、例えばエチレングリコール；ポリア
ミン、例えばアリキレンジアミン（例えば、エチレンジ
アミン）、ポリアルキレンポリアミン、ポリエポキシド
、ジ−またはポリグリシジルエーテルなどを包含する。

イオン架橋を形成できる好適な多価金属架橋剤は、アル
キル上類金ｆ！（例えば、カルシウム、マグネシウム）
および亜鉛の酸化物、水酸化物および弱酸塩（例えば、
炭酸塩、酢酸塩など）、例えば酸化カルシウムおよびジ
酢Ｍｌｔ鉛を包含する。

前記種類の多くの架橋剤は、前記米国特許第４．０７６
．６６３号明細書に詳述されている。

これらの種類の架橋剤のすべてのうち、不飽和モノ−ま
たはポリカルボン酸とポリオールとのジ−またはポリ−
エステル、ビスアクリルアミドおよびジ−またはトリア
リルアミンが、ここで使用づるのに最も好ましい。特に
好ましい架橋剤は、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルア
ミド、トリメチロールプロパントリアクリレートおよび
トリアリルアミノである。

架橋剤は、一般に、得られるヒドロゲル生成重合体物質
の約０．００１モル％〜５モル％を構成するであろう。

更に好ましくは、架橋剤は、本発明のヒドロゲル生成重
合体組成物の約０．０１モル％〜３モル％を構成するで
あろう。

前記単量体および架橋剤が、反応されて中和性酸性官能
基を含有する架４１重合体物質を生成した後、これらの
１９の少なくとも若干は、中和されて本発明の部分中和
ヒドロゲル生成重合体組成物を調製しなければならない
。本発明の目的で、このようなヒドロゲル生成重合体組
成物は、重合体を生成りるのに使用される単１体の少な
くとも２５モル％、好ましくは少なくとも５０七ル％が
塩生成陽イオンで中和されている酸基含有主船体である
時に部分中和であるとみなされる。好適な塩生成陽イオ
ンは、アルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム
およびアミンを包含する。中和酸基含有４１石体である
利用された全車量体のこの％は、ここで「中和度」と称
される。

前記の通常の単量体物質および架橋剤を成る条件下で、
好ましくは後）本の成る方法で反応さぼることによって
、特に望ましい性質を有する新規のヒドロゲル生成重合
体組成物が、実現され（ｑることが発見された。更に詳
細には、中和瓜少なくとも５０％への爾後の中和時にゲ
ル容ｆａ、ゲル強度、および抽出性重合体含量特性の特
定の組みあわせを有するか右するであろう本質上前記酸
含存生倣体および架橋−のみからなる改良ヒドロゲル生
成重合体組成物が、調製され得ることが発見された。

特性のこの特定の組み合わせは、特定の程瓜に中和され
た時に、これらのヒドロゲル生成重合体を吸収性構造物
および物品において吸収剤として特に有用にさせる。

ゲル容量は、接触する流体を吸収する所定のヒドロゲル
生成重合体物質の能力を意味する。ゲル容量は、吸収す
べき流体の性状および流体がヒドロゲル生成物質と接触
する方式に応じて著しく変化できる。本発明の目的で、
ゲル容Ｒは、後述の方法でヒト０グル生成重合体１ｇ当
たり合成尿の９で表して所定のヒドロゲル生成重合体に
よって吸収される合成尿の量によって規定される。合成
尿の比重は、約１．０であるので、ゲル容ωは、ヒドロ
ゲル生成重合体１ｇ里たりの合成尿の−によっても報告
され得る。

ここでゲル容量を規定するのに使用される合成尿は、溶
液の表面張力がオクヂルフェノキシボリエトキシエタノ
ール界面活性剤〔１」−ム・エンド・ハース・カンパニ
ーからのトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）ｘ　−１００）約０
．００２５％で４５ダイン／薗に調節されている蒸留水
中の塩溶液である。このような合成尿溶液は、１％トリ
トンｘ−１００（１５部）、ＮａＣ＋６０部、ＣａＣｌ
２−２Ｈ０１，８部、ｔｖｌｏｃＩ　　・６Ｈ２０３，
６部および蒸留水６０００部からなる。

ゲル容量は、この合成尿約２０ｇ部で試験すべき乾燥ヒ
ドロゲル生成重谷体約０．１〜０．２部の懸濁液を調製
することによって測定される。この懸濁液は、膨潤平衡
が達成されるように穏やかな撹拌下に約１時間室温に維
持される。試験法のセフシコンで以下に詳述される方法
を使用して、次いでヒドロゲル生成重合体のゲル容Ｇ（
ヒドロゲル生成重合体１ｇ里たりの合成尿の９）は、懸
濁液中のヒト［］ゲル生成重合体の重量分率および生成
されたヒドロゲルから除外された液体容量対懸濁液の全
言伝の比率からπ１算される。

本発明のヒト［ｌゲル生成重合体組成物は、ヒト０ゲル
生成重合体１ｇ当たり合成尿少なくと６約２０ｇのゲル
容量を有するものである。更に、好ましくは、本発明の
新規の重合体物質は、ヒドロゲル生成重合体１ｇ里たり
合成尿約２５〜８０ｇのゲル容量を有ツる。この比較的
高いグル容量特性を有するヒドロゲル生成重合体組成物
は、このような重合体から生成されるヒドロゲルが規定
によって望ましく多聞の尿などの排泄体液を保りできる
ので吸収性構造物および物品において特に有用である。

この比較的高いゲル容ａに加えて、本発明の重合体組成
物から生成されるヒドロゲルは、成るゲル強度特性も有
していなければならない。ゲル強度は、−置型合体物質
が流体を吸収したら応力下で変形または広がる生成ヒド
ロゲル物質の傾向を意味する。所定の種類のヒドロゲル
物質バックボーンおよび架橋剤の場合には、ゲル強度は
、一般にゲル容■パラメーターが増大するにつれて減少
するであろう。許容可能な程高いゲル容量のヒドロゲル
め実現と一致してできるだけ高いゲル強１食を有するヒ
ト０ゲルを生成する重合体物質を吸収性構造物および物
品において利用することが望ましいことが、見出された
。

また、ゲル強度、即ちゲル変形傾向（吸収性構造物およ
び物品に配合されるヒドロゲル生成物質の文脈で）は、
生成されるヒドロゲル物質の剪断弾性率と直接相関する
ことが見出された。従って、本発明の吸収性構造物およ
び物品で有用であるのに十分なゲル強度を有するヒドロ
ゲルを生成する重合体物質は、ゲル強度を生成されるヒ
ドロゲル物質の剪断弾性率によって特定することによっ
て適当に特徴づ（）られ術る。

剪断弾性率は、通常例えば、応力レオメータ−を使用し
て（ａ）所定のヒドロゲル試料にか１ノられる応力対（
ｂ）試料によって示される得られる歪の比率を測定する
ことを包含する方法によって測定され得る。このように
試験されるヒドロゲル生成重合体試料は、合成尿でその
ゲル容量に膨潤される。試験法のけクシ」ンで以下に詳
述される方法を使用して、応力対歪比が測定され、次い
でｉＥＪられたヒト［Ｊグルの剪断弾性率（ダイン／　
ｃｉ　）が、この比率から計算される。

本発明の重合体組成物は、これらのヒドロゲルが剪断弾
性率値なくとも約２０００ダイン／ｃＩｉを示すような
ゲル強度を有づるヒドロゲルを生成する。更に好ましく
は、ここで生成されるヒドロゲル物質は、剪断弾性率約
２５００ダイン／ｃＩＩｉ〜９２０００ダイン／ｃＩＩ
ｉを有する。如何なる特定の理論によっても制限ぼずに
、これらの剪断弾性率値に反映されるような高いゲル強
度を有するヒドロゲル物質は、流体吸収時に変形に抵抗
するであろうし、そして流れる傾向が少ない−Ｃあろう
。このように、高ゲル強度物質は、実際に、本発明のヒ
ドロゲル生成重合体が吸収性構造物において通常混合さ
れる親水性繊維材料の叫々の繊維の分離を維持するのに
役立つことができる。このようなｔｉｌｔ分離は、この
ような吸収性構造物の灯心作用（ｗｉｃｋｉｎａ）およ
び吸収能力の両方を改＠する。一方、低いゲル強度ヒド
ロゲルは、流体吸収時に繊維間の空隙空間に単に流れ、
それによって、ヒドロゲルが配合される吸収性構造物Ｊ
３よび物品の吸収能力を実際に減少してしまう。

比較的高いゲル容量およびゲル強度特性に加えて、吸収
性構造物および物品で流体吸収剤として特に有用である
ヒドロゲル生成物質の第三の必須特徴は、このようなヒ
ドロゲル生成物質に存在する抽出性重合体物質の吊に関
係する。前記のように、一旦ヒドロゲルが生成されたら
体液によって抽出される重合体物質は、このような体液
がヒドロゲル含有吸収性物品によって更にゆっくりと吸
収されかつ更に貧弱に保持される程度に体液の化学的特
性および物理的特性を両方変えることがあると信じられ
る。

体液の化学的特性を変えることによって、抽出された重
合体は、流体をヒドロゲルによつ−Ｃ更に貧弱に保持す
るようになるようにさＵる。このことは、体液用のヒド
ロゲル生成重合体の極限能力を低下する。抽出性重合体
の浸出が、ヒドロゲル生成重合体の１１ａ！潤によりも
ゆっくりと生ずる時には（これはしばしば生ずる）、重
合体浸出前に吸収された流体は、浸出プロヒス時にヒド
ロゲルから放出されることがある。

生成ヒドロゲルから流出される抽出性重合体物質は、体
液の物理的特性を変えることもある（例えば、流体粘度
を増大ブることによって〉。この変えられた流体は、ヒ
トＵゲル含有吸収性物品を通して更にゆっくりと輸送さ
れ、そしてヒドロゲル生成重合体によって更にゆっくり
と吸収される。

灯心作用などのプロセスを経ての体液の輸送は、多くの
吸収性物品の重要な性能特徴である。それは、流体を物
品内への流体導入領域から物品の更に離れた領域まで移
動させる機構を与える。このことは、これらの更に離れ
た領域内のヒドロゲル生成引合体を体液と接触さぼるの
を可能にし、このように物品の全吸収能力に寄与する。

流体導入領域内のヒドロゲル生成物質が、全能力まて°
使用された後、更に離れた領域への流体の油相およびこ
れらの更に離れた領域内でのヒドロゲル生成引合体によ
る流体の吸収は、物品からの流体の時期尚早の漏れを防
止するのに十分な程迅速ぐなければならない。ヒドロゲ
ル生成重合体からの重合体の浸出が流体粘度を増大する
ことによって体液の輸送および吸収を遅くする程度まで
、吸収性物品からの体液の望ましくない漏れが、生ずる
らしい。

これらのｍｌの単独または組み合わせの結果、吸収すべ
き体液への重合体の浸出は、吸収性物品内のヒドロゲル
生成重合体の余り効率的ではない利用および物品からの
体液の望ましくない漏れのより大きい発生を生ずること
がある。それ故、比較的少量の抽出性重合体物質を有す
るヒドロゲル生成重合体組成物の実現は１、本発明の重
要な特徴である。

本発明の目的では、抽出性重合体ム１は、ヒドロゲル生
成重合体物質の試料を抽出平衡に達するのに必要な実質
的時間（例えば、少なくとも１６時間）合成尿溶液と接
触させ、次いで生成されたヒドロゲルを上澄み液から濾
過し、次いで最後に濾液の重合体含量を測定することに
よって測定され得る。利用された合成尿は、ゲル容量お
よびゲル強度測定の場合に前に記載されたのと同一の種
類の溶液である。本発明のヒドロゲル生成重合体組成物
の抽出性重合体外はを測定するのに使用される特定の方
法は、試験法のセクションにおいて以下に詳述される。

吸収性構造物及吸収性物品で特に有用であるヒドロゲル
生成重合体は、２種の抽出性重合体含量特性を有するこ
とが発見された。第一に、本発明のヒドロゲル生成重合
体組成物は、ヒドロゲル生成重合体の約７．５重要％以
下の初期抽出性重合体外ｍ１即ち合成尿と１時間接触後
除去される抽出性重合体のｉを有していなければならな
い。第二に、このようなヒト０ゲル生成重合体組成物は
、ヒドロゲル生成重合体の約１７＜Ｎｆｉ％以下の平衡
抽出性重合体物質、即ら例えば合成尿と１６時間接触後
に除去される抽出性重合体の平衡量も右していなければ
ならない。更に好ましくは、本発°明のヒドロゲル生成
重合体組成物は、ヒト［Ｊゲル生成重合体の約５重組％
以下の初期抽出性重合体外ａおよびヒドロゲル生成電合
体の約１０重Ｊ、１％以下の平衡抽出性重合体物質を有
する。これらの２種の抽出性パラメーターから、ヒト０
ゲル生成重合体中の抽出性重合体の全ｍが重要であるだ
けではなく、このような抽出性重合体物質が浸出される
速度もヒドロゲル生成重合体の吸収性能に影響を及ぼす
因子であり得ることがわかる。

また、「好ましい」種類のヒドロゲル生成重合体は、ゲ
ル容量と平衡抽出性重合体外ωとの間の特定の関係を示
すものであることが発見された。

事実、後述の特定の新規の重合体の製法に従って生成で
きるものは、この「好ましい」種類のヒト０ゲル生成重
合体である。この好ましい種類のヒドロゲル生成重合体
は、Ｖとｅとの間の関係が式ｅ≦０．２３Ｖ−３，０に
よって規定ゲル容量■（ヒドロゲル生成用合体１３当た
りの合成尿９の単位）および平衡抽出性重合体外１ｉｅ
（ヒドロゲル生成重合体の抽出性物質の重ω％の単位）
を何するであろう。更に好ましくは、この好ましい種類
のヒドロゲル生成重合体のゲル容ｉｄｖおよび平衡抽出
性重合体倉口ｅは、式ｅｇ０．０７３ｖ−０，３７によ
って規定されるであろう。

更に、「特に好ましい」種類のヒドロゲル生成重合体物
質は、ゲル容量と平衡抽出性重合体物質との間の前記の
好ましい関係との間の前記の好ましい関係に加えて、得
られたヒドロゲルの剪断弾性率によって測定された時の
ゲル強電とゲル容量との間の特定の関係も有するもので
あることが発見された。

更に詳細には、この「特に好ましい」種類めヒドロゲル
生成重合体は、ＶとＳとの関係が式４式％ によって規定されるゲル容量ｖ　（ｇ／ｇ）を有しかつ
剪断弾性率Ｓ（ダイン／　ａｉ　）を有するヒドロゲル
を生成するものである。更に好ましくは、この「特に好
ましい」種類の重合体から生成されるヒドロゲルの剪断
弾性率Ｓおよびゲル容ｆｉｖは、式Ｊｏｇｓ≧−２，５
６８ＩＪｏｏｖ＋８．２２１によって規定されるであろ
う。

前記のように、広く規定されても「好ましい」またはｆ
特に好ましい」組成物と規定されても前記ヒドロゲル生
成重合体組成物は、吸収性構造物および物品において吸
収剤として特に有用である。

前記特性を有するこのようなヒト０ゲル生成重合体物質
は、使用される単量体、架橋剤および（または）開始剤
のｌ１ｌａおよび種類などの反応条件；重合温度；反応
媒体の性状：重合体回収および（または）乾燥用に使用
される方法も適当に制御しながら通常の単量体および架
橋剤を反応させることによって生成され得る。更に、１
）η記の「好ましい」および「特に好ましい」重合体組
成物を特徴づけるゲル８碩、ゲル強度および抽出性車台
体外ｍ値の特定の組み合わせ【よ、このような「好まし
い」または「特に好ましい」組成物を後述のような成る
特定の方法で生成することによって実現され得ることが
発見された。

本発明の好ましいヒドロゲル生成重合体組成物および特
に好ましいヒドロゲル生成重合体組成物の製法における
第一工程は、所望の重合体物質を生成するために重合を
その中で行うべき水性反応混合物の調製からなる。勿論
、このような反応混合物の１つの必須エメレントは、生
成ずべぎヒドロゲル生成重合体のバックボーンを形成す
るであろう酸基含有用母体物質である。反応混合物は、
一般に前記の種類のこのような重合性不飽和酸基含有単
吊体約５〜３５重量％、更に好ましくは約８〜２４重ｊ
％を含有するであろう。このような単量体濃度は、−・
般に、本発明のものと同一の一般型のヒドロゲル生成重
合体を生成するのに従来常用されている濃度よりも若干
低い。このような比較的低い単８１体濃度の利用は、得
られるヒドロゲル生成重合体物質の抽出性重合体含量を
最小限にするのに役立つ１つの因子であると信じられる
。

必要な高ゲル容量、高ゲル強度および低い抽出性重合体
含社特性を有する好ましい重合体組成物および特に好ま
しい重合体組成物の調製に好都合でもあるらしい別の因
子は、遊離酸形の酸基含有単量体を使用しての重合に関
係づる。従来技術のヒドロゲル合成法、例えば前記米国
特許第４，２８６．０８２号明Ｉ８書および第４，３４
０．７０６号明細書に開示のものは、′Ｊｆｉ離酸単吊
酸中それらの塩との混合物がヒドロゲル生ｐｉ重合体の
合成用に利用されることの方を好む。しかしながら、本
発明によれば、水性反応混合物中の不飽和酸基含有単量
体の実質上すべては、それらの逅ＦＩＩｉ酸非中和形で
重合されなければならない。

本発明の好ましいヒドロゲル生成重合体組成物および特
に好ましいヒドロゲル生成重合体組成物を調製するのに
使用される水性反応混合物の別の必須成分は、前記の種
類の架橋剤からなる。

架橋剤は、一般に、水性反応混合物において水性混合物
に存在する生は体の全モルに対して約０．００１モル％
〜５モル％の吊で存在するであろう。更に好ましくは、
架橋剤は、水性反応混合物に存在する全ｊ′１ｉｔｕ体
の約０．０１モル％〜３モル％を構成する。

本発明のヒドロゲル生成重合体組成物を調製するのに使
用される水性反応混合物の任意成分は、遊Ｉｌ！ｉ基開
始剤からなる。このような開始剤は、如何なる通常の水
溶性重合開始剤物質でもあることができ、例えば過酸素
化合物、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよ
び過硫酸アンモニウム、過酸化力ブリリル、過酸化ベン
ゾイル、過酸化水素、クメンヒト［］ペルオキシド、ジ
過フタル酸ｔ−ブチル、過安息香酸ｒ−ブチル、過酢酸
ナトリウム、過炭酸プトリウムなとぐあることができる
。通常のレドックス開始剤系も、使用できる。

このような系は、前記過酸素化合物を重亜硫酸ノトリウ
ム、［−アスコルビン酸、第一鉄塩などの還元剤と組み
合わせることによってＳｌ！ｌ製される。

利用されるならば、開始剤物質は、存在する重合性単量
体の全モルに対して約５モル％までを構成できる。更に
好ましくは、開始剤は、水性反応混合物中の重合性単ｍ
体の全モルに対して約０．００１〜０．５モル％を構成
する。

本発明のヒドロゲル生成１合体の合成法の１つの好まし
い態様においては、特に低い抽出性重合体含量の重合体
は、重合を促進するのに必要な最小有効量以下の開始剤
を水性反応混合物中で利用することによって実現され得
る。開始剤のこのような制御された最小利用を達成する
１つの方法は、重合を開始しかつ持続するのに十分な量
だりの開始剤またはその成分を水性反応混合物に増分的
に添加する方法である。例えば、２成分レドックス開始
剤系の１成分が、水性反応混合物にプレミックスでき、
次いで他成分が酸含有単量体および架橋剤の完全な重合
を促進するのに十分な訊で増分的に添加できる水溶性重
合体物質の生成の文脈での最小開始剤Ｉｌ瓜の利用は、
米国特許第４．４７３．６８９号明Ｉｌｌ書に詳述され
ている。

本発明での最終開始剤１１度の使用は、この米国特許第
４，４７３，６８９号明細書に記載の方法に類似の方法
であり、そしてこのような方法は、非常に少Ｇの抽出性
重合体物質を含有１６本発明の実質上水不溶性のヒドロ
ゲル生成重合体を生成するのに使用され得る。

本発明の好ましいヒドロゲル生成重合体組成物および特
に好ましいヒドロゲル生成重合体組成物の製法で使用さ
れる水性反応Ｕ合物の他の任意成分は、前記の各種の非
酸性コモノマー物質からなる。このような任意のコモノ
マーは、例えば必須の不飽和酸性官能基含有単量体のニ
スデルまたはカルボキシルまたはスルホン酸官能性を全
く含有していない他のコモノマーからなることがＣきる
。

一般に、水性反応混合物は、存在する全単量体に対して
約５０モル％以下、好ましくは約２５モル％以下のこれ
らの任意の非酸コモノマーを含有Ｊ゛るであろう。しか
しながら、前記のように、水性反応Ｕ合物に有意の程度
で存在してはならない１つの種類の非酸コモノマーは、
酸性塩の基を含有するｉ吊体である。

本発明の合成法の目的は、グラフト重合した重合体部分
を実質上含まないヒドロゲル生成重合体組成物を調製す
ることにあるので、本発明のヒドロゲルを生成するのに
使用される水性反応混合物は、同様にグラフト重合性重
合体部分を実質上含むべきではない。このように、水性
反応混合物は、若干の種類の既知のヒドロゲル生成重合
体物質を生成するのに典型的には使用される２つの多糖
類であるデンプン、セルロースなどの物質を含有寸べき
である。

本発明の重合体の製法の第二の必須工程においては、水
性反応混合物は、中和度少な（とも約５０％への爾後の
中和時および爾後の乾燥時に好ましい種類のヒドロゲル
生成重合体物質の場合に前記したゲル古註、ゲル強度、
および抽出性重合体含母特性を有するにドロゲル生成重
合体を生成するか生成するであろう水不溶性のわずかに
架橋された重合体物質を前記混合物中で生成するのに十
分である重合条件に付される。このような重合条件は、
一般に、約Ｏ℃〜１００℃、更に好ましくは約５℃〜４
０℃の重合温度を包含するであろう。

好ましい範囲内の温度は、同一の一般型のヒドロゲル生
成物質を生成するのに通常利用されている温度よりも一
般に若干低い。このような低温の使用は、比較的少量の
抽出性重合体を有す°る物質の生成を促進する傾向があ
ることがある。

本発明の水性反応混合物が維持される重合条件は、例え
ば、反応混合物、またはその部分を如何なる通□常の形
の重合活性化照射に（４ｊ　Ｉ＃°ことも包含できる。

放０４ｔａ１電子線、紫外線または他の電磁線の使用は
、通常の重合技術であり、そして開始剤物質がほとんど
または何も使用されない場合に本発明で使用され得る。

本発明の重合体の製法における第三の必須工程は、水性
反応混合物中で生成された重合体の酸官能基の中和を包
含する。中和は、常法で行われ得る。中和は、重合体を
生成するのに利用される全単量体の少な（とも約２５モ
ル％、更に好ましくは少なくとも約５０モル％が塩生成
陽イオンで中和される酸基含有単量体であるものを生ず
る。このような塩生成陽イオンは、例えばアルカリ金属
、アンモニウム、置換アンモニウムおよびアミンを包含
する。重合は、前記のように遊離酸形の必須の単量体を
使用して生じなければならないので、中和は、必ず、重
合反応が実質上完了した後、そして重合物質が実質上生
成された後に行われなければならない。

本発明の重合体の製法にｌＩＩ″ｉｌシて利用でき、そ
して通常利用されるであろう追加の任意のプロセス工程
は、ヒドロゲル生成重合体物質の乾燥および回収を包含
する。反応粉中で生成される重合体物質は、中和前また
は中和後のいずれかに常法によって乾燥され得る。この
ように、水性反応混合物中の重合体は、混合物または混
合物から回収された重合体を約４０℃〜１５０℃の温度
に物質の半固体塊を生成するのに十分なり１間付すこと
によっで直接乾燥され得る。架橋を破壊する傾向があり
、かつそれによってゲル強度および抽出性物質特性に悪
影響を及ぼすことがある過電の高温に被乾燥重合体物質
を付すことを回避Ｊるように注意を払うべきである。

或いは、水は、共沸蒸留によって反応混合物から除去さ
れ１ｑる。このような方法においては、シクロヘキサン
などの共沸混合物調製溶媒は、重合体物質のゲル化塊と
合流され、そして得られた混合物の温麿は、得られた共
沸混合物の沸点以上に維持される。なお別の乾燥法にお
いては、重合体含有水性反応混合物は、メタノールなど
の脱水溶剤で処理され得る。これらの乾燥法の組み合わ
せも、利用できる。

重合体の脱水塊は、細断または微粉砕されて乾燥ヒドロ
ゲル生成重合体物質の粒子を形成Ｃきる。

このようなヒドロゲル生成重合体粒子は、以下に詳述す
るような吸収性構造物および物品において吸収剤として
利用され得る。

しばしば、本発明のヒドロゲル生成重合体の製法は、水
溶液重合法を使用して行われるであろう。

このような溶液重合法においては、水混和性溶媒および
くまたは）他の相溶性任意成分、例えば界面活性剤が、
水性反応混合物に添加され得る。このような方法におい
ては、重合体の固体粒子が形成されるまで、水性反応混
合物は、一般に単一相系として維持されるであろう。

しかしながら、多相重合処理技術、例えば逆（１ｎｖｅ
ｒｓｅ）乳化重合法または逆！！！！濁重合法を使用し
て、■合法を行うことも可能である。逆懸濁重合法また
は逆懸濁重合法においでは、前記のような水性反応混合
物は、シクロヘキサンなどの水不混和性不活性有機溶媒
のマトリックスに極小滴の形で懸濁される。このような
方法におりる重合は、水相中で依然として生ずるが、有
機溶媒中のこの水相の懸濁液または乳濁液は、発熱重合
熱のより良い制御を可能とし、そして水性反応混合物成
分の１以上を制御された方法で有機相に添加する融通性
を更に与える。

逆懸濁重合法は、米国特許第４，３４０．７０６号明ａ
ｌｌ書および米国特許第４．５０６．０６２号明細書に
詳述されている。これらの特許に述べられているように
、逆懸濁重合または逆乳化重合技術が使用される時には
、追加の成分、例えば界面活性剤、乳化剤、重合安定剤
などが、全反応混合物に添加され得る。逆相法、または
それについて有ｖ１溶媒を使用する他の方法が利用され
る時には、このような方法から回収されたヒドロゲル生
成重合体物質が処理されて過剰の有機溶媒の実質上すべ
てを除去することが、重要Ｃある。例えば、本発明のヒ
ドロゲル生成重合体は、残留有機溶媒酌０．５重量％以
下を含有することが高庇に好ましい。

また、水性反応混合物の組成に関する前記説明は、実質
上型−相水溶液重合が利用されるならば全重合反応混合
物にあてはまるが、２相逆懸濁または逆乳化ル合技術が
使用されるならば全反応混合物の水相のみにあてはまる
ことに留意すべきである。このように、本発明の目的で
は、「水性反応混合物」なる用語も、２相全体の水相ま
たは全反応混合物を意味しかつあてはまる。

広く規定されても前記のような「好ましい」または「特
に好ましい」型と規定されても、本発明の乾燥中和改良
ヒドロゲル生成重合体組成物は、常法で親水性繊維材料
と併用されて、吸収性物品で有用な改良吸収性構造物を
形成できる。しばしば、このような吸収性構造物は、親
水性繊維材料と、前記ゲル容８、ヒドロゲル強度および
抽出性重合体含量特性を有するヒドロゲル生成重合体物
質のばらばらの（ｄｉｓｃｒｅｔｅ）粒子との組み合わ
せからなるであろう。

各種の親水性ｌｉ＠材料が、本発明の吸収性構造物で使
用され得る。通常の吸収性製品で使用するのに好適であ
る如何なる種類の親水性繊維も、本発明の吸収性ｆＸ構
造物使用するのに好適である。

このようなｔ１雑の特定例は、セルロース繊維、レーヨ
ン、およびポリエステル繊維を包含する。好適な親水性
繊維の他の例は、親水化疎水性繊組、例えば界面活性剤
処理またはシリカ処理熱１町塑性！＆１ｌｌｔである。

入手性およびコストの理由で、セルロース繊維、特に木
材バルブ繊維が、好ましい。

本発明の吸収性構造物は、一般に親水性繊維材料約５０
〜９８重量％、更に好ましくは約６５〜９０ｆ２ｆｆ１
％を含有Ｊるであろう。

指摘されるように、前記のような改良ヒドロゲル生成重
合体物質は、本発明の吸収性構造物においてばらばらの
粒子の形で使用され得る。このようなヒドロゲル生成重
合体粒子は、如何なる所望の形状も有することができ、
例えば球状または半球状、立方体状、棒状、多面体状な
どである。大きい最大寸法／最小寸法比を有する形状、
例えば針、フレークおよびｍｔｔａも、ここで使用づる
ことが意図される。ヒドロゲル生成重合体粒子のアグロ
メレートも、使用できる。

本発明の吸収性重合体含有構造物は、広範囲にわたって
変化する粒径を有するヒドロゲル生成粒子とともに良く
遂行すると期待されるが、他の考慮は、非常に小さい粒
子または非常に大きい粒子の使用を排除することがある
。産業斯生の理由で、約３０μよりも小さい平均粒径は
、余り望ましくない。約２ｍよりも大きい最小寸法を有
する粒子も、消費美的見地から望ましくない、砂のよう
な感じを吸収性物品内に生ずることがある。更に、流体
吸収速度は、粒径によって彩管される。より大きい粒子
は、非常に減少された吸収速度を有する。

平均粒径約５０μ〜約１ｍを有するヒドロゲル生成教子
が、ここで使用するのに好ましい。ここで使用される「
粒径」は、個々の粒子の最小寸法の重量平均を意味する
。

本発明の吸収性ｖ４造物で使用されるヒドロゲル生成重
合体粒子のけは、最も好都合には吸収性構造物の重量％
によって表現され得る。このように、本発明の吸収性構
造物は、一般にヒドロゲル生成物質的２〜５０型出％、
更に好ましくは約１０〜３５重量％を含有するであろう
。ヒドロゲル生成物質のこの濃度は、ヒドロゲル生成重
合体対親水性Ａｌ１１材料のｆｘｆｆｌ比によっても表
現され得る。これらの比率は、約２：９８から約５０　
：　５０であることができる。最適の重合体／’ｖａ維
比は、約１０：９０から約３５：６５の範囲内である。

コスト／性能分析に基づいて、重合体／繊維比的１０：
９０から約２５ニア５が、本発明の吸収性構造物で使用
するのに好ましい。

本発明の吸収性Ｗｉ構造物密１ηは、構造物の吸収性お
よびこのような構造物がその中で使用される吸収性物品
の吸収性を決定する際に若干の重要性を有することがあ
る。本発明の吸収性構造物の密度は、一般に約０．０６
〜約０．３９／ｃａｌ”の範囲内、更に好ましくは約０
．０９〜約ｏ、ｉｓｇ／α３の範囲内であろう。典型的
には、本発明の吸収性構造物の坪量は、約０．０２〜０
．１２ｇ／ｃｄであることができる。これらの構造物の
密度の値は、坪はおよびカリバス（ｃａｌｉｐｅｒ）か
ら泪等される。カリパスは、「穏やかな」負荷’１（１
／ｄ下で測定される。密度および坪量の値は、ヒドロゲ
ル生成粒子の重量を包含する。

好ましい態様においては、吸収性構造物は、ヒドロゲル
生成粒子が親水性繊維マトリックス全体にわたって分布
され、好ましくは実質上均一に分布されている親水性ｍ
ｔＩｉ材料とヒドロゲル生成粒子との緊密な混合物から
なるであろう。この種の吸収性構造物は、親水性繊維と
ヒドロゲル生成粒子との乾式混合物を空気抄造し、そし
て所望または必要ならば、得られたウェアを高密化する
ことによって形成され得る。このような方法は、欧州特
許公告第ＥＰ−Ａ−１２２．０４２号明細書に詳述され
ている。この特許出願で指摘のように、この方法によっ
て形成されたウェブは、好ましくは実質上非結合ｍ維か
らなるであろうし、そして好ましくは含水８１０％以下
を有するであろう。

或いは、本発明の吸収性構造物として使用される親水性
繊維材料とヒドロゲル生成粒子との組み合わせは、分散
ヒドロゲル生成粒子の少なくとも１Ｗ１、好ましくは２
又はそれ以上の層を含む積層物からなることができる。

ヒトＵゲル生成粒子含有積層物は、所望ならば、ティッ
シュペーパーなどの親水性ｌ１ｔ１１材料のシートで上
包みされ、かつ分＃ｔされ得る。このような積層構造物
は、１９８３年１２月２０日出願の米国特許出願用５６
３．３３９号明ＩＨ書に詳述されている。

本発明で使用される改良重合体物質から生成されるヒド
ロゲルの独特の吸収性のため、本発明の吸収性構造物は
、吸収性物品、特に使い捨て吸収性物品で使用するのに
非常に好適である。ここで「吸収性物品」とは、右ｆｊ
ＪＦＪ、の水および他の流体（即ら、液体）、例えば体
液を吸収できる消費製品を意味覆る。吸収性物品の例は
、使い捨でおむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、ペー
パータオル、化粧紙などを包含する。通常の親水性繊維
状ウェブと比較して、ホッパーの吸収性構造物は、高い
吸収能力を右する。このように、これらの吸収性構造物
は、おむつ、失禁パッド、生理用ナプキンなどの物品で
使用するのに特に好適である。

本発明の吸収性物品は、一般に、液体不透過性裏張りシ
ート、液体透過性の比較的疎水性のトップシートおよび
前記裏張りシートと前記トップシートとの間に位置決め
される本発明の吸収性構造物からなる吸収芯を具備する
であろう。液体不透過性裏張りシートは、流体を吸収性
芯内に保持するのを助長するであろうカリパス約１．５
ミルを有する如何なる材料からもなることができ、例え
ばポリエチレンまたはポリプロピレンからなることがで
きる。比較的疎水性の液体透過性トップシートは、実質
上多孔質でありかつ流体をそれを通して下に設けられた
吸収性構造物に容易に流入させることを可能にするポリ
ニスデル、ポリオレフィン、レーヨンなどの如何なる材
料からもなることができる。

本発明の特に好ましい吸収性物品は、使い捨ておむつで
ある。本発明の吸収性構造物を具備する使い捨ておむつ
は、通常のおむつ製造技術を使用するが、通常のおむつ
ぐ典型的に使用される木材パルプｌｌｌ１ｌウエア（「
エアフェルト」）芯を本発明の吸収性構造物で代替また
は補充することによって製造され得る。使い捨ておむつ
の形の物品は、米国特許Ｒｅ第２６，１５１号明細書、
米国特許第３，５９２．１９４号明細書、米国特許第３
．４８９．１４８号明ｍ書、および米国特許第３．８６
０，００３号明細書に詳述されている。

本発明の目的で好ましい使い捨ておむつは、本発明の吸
収性構造物を含む吸収性芯、芯の一面上に重ねられるか
向風であるトップシートおよびトップシー１〜によって
覆われる面と反対の芯の面上に重ねられるか向風である
液体不透過性バックシートを具備する。バックシートは
、最も好ましくは芯の幅よりも大きい幅を有し、それに
よって芯を超えて延出するバックシートの側縁部を与え
る。

おむつは、好ましくは砂時計の形状で作られる。

本発明に係る使い捨ておむつ物品の１つの態様が、図面
に示される。図面の砂時計状おむつ構造物は、液体不透
過性裏張りシート１０１を具備する。本発明の吸収性構
造物からなる砂時計状吸収性芯１０２は、夷張りシート
１０１上に位置決めされる。この芯は、木材バルブＩＩ
Ｍなどの親水性ｍｍ材料を含有する。また、前記の高グ
ル容ｉ１高ヒドロゲル強瓜および低い抽出性重合体含量
特性を有する実質上水不溶性の部分中和の実質上乾燥の
ヒドロゲル生成重合体物質のばらばらの粒子１０３が、
吸収芯１０２全体にわたって分布されている。液体透過
性トップシート１０４が、砂時計状吸収芯１０２上に位
置決めされる。

使い捨ておむつ物品の別の態様においては、本発明の重
合体含有吸収性構造物は、おむつ芯の上層の下にイン１
ノ゛−トとしておむつバックシートの次に置かれる。前
記上層は本質上木材バルブ繊維からなる。インサートと
して使用される重合体含有吸収性構造物は、芯の木材バ
ルブｌ１Ｍ層と同一の大きさおよび形状を有することが
でき、または一般により小さいことができる。特定の＠
様においでは、木材バルブｍ維層は、砂時計状であり（
即ち、芯の中央における幅が末端にお【）る幅よりも実
質１小さい）、そしてインタートとして使用される重合
体含有吸収性構造物は、長円形であり、そしておむつ物
品の前方に向けて位置決めされる。また、同様の態様に
おいては、芯の砂時計状上層は、少量のヒトＯゲル生成
物質、例えば約８重量％までを含有できる。

本発明の吸収性構造物は、高度に吸収性であるので、生
理用ナプキンで使用するのにも全く好適である。使い捨
ておむつの場合のように、本発明の吸収性構造物を利用
する生理用ナプキンは、それらの吸収性芯（ＩｉＩＩ型
的には木材パルプ繊維のウェブ）を本発明の重合体含有
吸収性構造物ｅ雫純に代替することによって通常の生理
用ノブキンから得ることができる。このような代替はｔ
ａ対…聞基準であることができ、このことは容量の減少
および能力の増大を生じ；または代替は等重置よりも少
ない基準であることができ、それによって嵩の一層人き
い減少の利益となるように吸収能力の増大の一部分を犠
牲にする。生理用ププキンで使用される吸収性構造物は
、好ましくはカリバス約０．１ａａ＋〜約２　Ｍ　、更
に好ましくは約０．３ｍｍ〜約１＃ＩＩＩＩを有する。

生理用ナプキンの例は、本発明の吸収性構造物のパッド
、疎水性トップシートおよび流体不透過性底シートを具
備する。トップシートおよびバックシートは、吸収性構
造物の反対側に置かれる。

任意に、吸収性構造物は、エンベロープティッシュに包
まれる。トップシート、底シートおよびエンベロープテ
ィッシュに好適な材料は、技術上周知である。生理用ブ
プキンおよびその中で使用するのに好適な材料の更に詳
細な説明は、米国特許第３．８７１．３７８号明細書に
見出される。

本発明のヒドロゲル生成重合体組成物、それらの製法お
よびこれらのヒドロゲル生成物質を含む吸収性構造物お
よび吸収性物品は、以下の例によって例示される。

試　　験　　　法 ここの多数の例においては、ヒドロゲル生成重合体の特
性、例えばゲル容Ｆ１得られたヒドロゲルの剪断弾性率
によって測定される時のゲル強度および抽出性重合体物
質の３吊は、記載される。

報告される場合、これらの特性は、以下の試験法を使用
して測定される。

Ａ、ゲル容量測定 ゲル容ｆｆ１（ヒドロゲル生成重合体１ｇ当たり吸収さ
れた合成尿の９の単位）は、重合体試料を合成尿の数７
リコート中で膨ｎすることによって測定される。ヒドロ
ゲル生成重合体によって実際に吸収されたこのような合
成尿の聞は、吸光度測定値が生成するヒドロゲルによっ
て吸収されない合成尿の串を割算するのに使用できるよ
うに１ルーデキストリン（Ｂ　ｌｕｅ　Ｄ　ｅｘｔｒｉ
ｎ）を含有する合成尿溶液の使用を包含する方法によっ
て測定される。

ａ）ブルーデキストリン溶液′− ０，０３％ブルーデキストリン（ＢＤ）溶液は、ブルー
デキストリン〔シグマ（Ｓｉｔ；＋■ａ）Ｄ−５７５１
）０．３部を合成尿（ＳＵ）溶液１００部に溶解するこ
とによって調製される。合成尿は、蒸留Ｈ２０で６００
０部に希釈される１％トリトンｘ−１００（１５，０部
）ＮａＣＩ　　６０．０部、ＣａＣ１−２Ｈ２０１，８
部、およびＭｇＣｌ　　−６８，，０３，６部である。

得られま た溶液は、吸光度極大６１７ｍで吸光度約０．２５を有
する。

ｂ）ヒドロノ′ル平衡 試験すべきヒドロゲル生成重合体のアリコートは、（ｉ
）合成尿（ＳＵ）溶液２０部および（ｉｉ）ブルーデキ
ストリン（ＢＤ）溶液２０部にＪ３いて膨潤される。ブ
ルーデキストリン（ＢＤ）溶液中の懸濁液は、２つ調製
される。大抵のヒドロゲルの場合には、ヒドロゲル生成
乾燥粉末０．１〜０．２部が、ブルーデキストリン比較
溶液と比較して十分に高い分光光度計の読みを与えるの
に必要とされφ。室温で穏やかな撹拌棒撹拌下に１時間
の平衡は、膨潤平衡を達成するのに十分である。

平衡後、上澄み液のアリコー１−　ａ　＞　３　ｄは、
傾瀉した後遠心分離することによっ（°各ゲル懸濁液か
ら分離される。

Ｃ）公り立亘里ユ 各上澄み液の吸光度（ＡＢＳ）は、０．００１吸光度単
位の正確さで分光光度計で測定される。

合成尿溶液は、ＡＢＳ−０，０対照として使用される。

ブルーデキストリンなしの合成尿懸濁液からの上澄み液
の吸光度は、Ｏ，ＯＩＡを超えるべきではない。より高
い値は、残留ヒドロゲルゲル粒子または残留添加剤から
の散乱を示し、そして更なる遠心分離が必要である。ブ
ルーデキストリン上澄み液の吸光度は、ブルーデキスト
リン比較溶液の吸光度を少なくとも０．１吸光反単位だ
け超えるべきである。この範囲よりも低い吸光度の値は
、ゲル懸濁液を調製するのに使用されるヒドロゲル生成
重合体の聞を調節ケる必要を示す。

ｄ）ゲル容量計算 ヒト０ゲル生成重合体のゲル容ｆｉｔ（ｇ／ｇ）は、（
ｉ）ゲル懸濁液中のヒドロゲル生成爪合体の重量分率お
よび（ｉｉ）排除された容量対懸濁液の全容団の比率か
ら４１算される。ブルーデキストリンは、その高分子口
のためヒドロゲルから排除されるので、この比率は、測
定された吸光瓜に関係する。次式は、ゲル容量を計算す
るのに使用される。

本発明の重合体物質から生成されるヒドロゲルのゲル強
度は、ｌ１ｉｉ！潤ヒドロゲルの試料の剪断弾性率を測
定することによって定量化される。剪断弾性率は、膨潤
ヒドロゲル試料がその上に置かれる円形下板を具備する
応力レオメータ−を使用して測定される。円形下板と同
一の投影表面積を有する切頭円錐形上エレメントが、円
形Ｆ板上に位置決めされる。この上エレメントは、円形
下板上の膨潤ヒドロゲル物質の塊の中に下げられ、そし
て円形下板に比較して適当なギャップで位置決めされる
。このギャップは、非切頭円錐が下板と接触するであろ
う点に対応する。

振動トルク（応力）は、円錐形エレメントにねじり的に
かけられ、そして円錐の生ずる角変位は、かけられたト
ルクの関数として測定される。

被試験試料は、ゲル容量測定に利用されたのと同一の種
類の合成尿においてそのゲル容量に膨潤される。過剰の
遊離合成尿は、吸取によってヒドロゲル試料から除去さ
れ、そして膨潤ヒドロゲル物質的１．５ｃｃが、レオメ
ータ−の円形下板と円錐形上エメレントとの間のギャッ
プに置かれる。このヒトＯゲル塊は、通常、非膨潤粒子
寸法７１０μ未満を有する膨潤ヒト０ゲル粒子のアグロ
メレーションから生成される。球状粒子は、試験前に粉
砕されて不規則な形状の粒子を形成するべきである。

応力および歪測定は、以下の条件トで取られる。

パラメーター　　　　　　値 レオメータ−の種類　　サンガモ（Ｓ　ａｎｇａｍｏ）
粘弾性アナライデー 形　　　状　　　　　　概動円錐および根板　　半　　
径　　　　　　　　　　　　　２．　５ＣＩＲ円錐半径
（辺から頂点）　約２．５ｃｍ円　錐　角☆　　　　　
４３．６ミリラジアン振動周波数　　　　　　１．０ヘ
ルツ 歪　　振　　幅　　　　　　　　　　　く２．５％試料
温度　　　　　２１．４℃ ☆　下板の表面と円錐の表面との間の角度、π 即ち（，７−半頂角） これらの条件下で、振動トルク（応力）は、円１　　　
　錐形よ工、ツアｔ−＠ａｒｔ潤。１、。ゲ１．．ヵ、
。

れる。このことは、円錐形エレメントがかけられたトル
クに応答して回転する角度の大きさによって反映される
試料の振動応答（応力）を生ずる。

ヒト０ゲルの剪断弾性率は、（ｉ）かけられた応力対（
ｉｉ）生ずる応力の同相分の撮幅の比率から計算される
。

この試験で使用される特定の円錐／板幾何学的形状の場
合には、応力（ｇ−ＣＭ）対歪（ミリラジアン）の比率
は、次式 〔式中、円錐角および歪はミリラジアンの単位で表現さ
れ、板半径はαの単位で表現され、そしてトルクは９−
ａｍの単位で表現される〕を使用して剪断弾性率（ダイ
ン／　ａｉ　）に変換される。ヒドロゲルの位相角は零
に近く、それ故位相角のコ勺インは、１とみなされる。

ファクター９８１は、９−　ｃＩＲをダイン−αに変換
するものである。このように、この試験法で使用される
特定の装置の場合には、次の通りである。

剪断弾性率（ダイン／ｄ）＝ 包含されるヒドロゲル生成物質の種類に依存して、２種
の異なる方法が、抽出性重合体含量を計算するのにここ
で使用される。カルボン酸をベースとするヒドロゲル生
成重合体の場合には、電位差測定法が抽出性物質を測定
り°るのに使用される。

スルホン酸をベースとするヒドロゲル生成重合体の場合
には、重力測定法が使用される。これらの方法の両方と
も、抽出性物質の全量中に重合体ではないヒドロゲル中
の抽出性成分を包含する結果を与えることがあることに
留意すべきである。それ故、所定の重合体試料が、有意
量の非重合体抽出性物質を含有することが既知であるか
信じられるならば、このような非重合体抽出性物質は、
後述の抽出性重合体含量測定を行う前に常法で分析結果
（ａｎａｌｙｔｅ）から除かれるべきである。

１）カルボン　をベースとするヒドロゲル生成重合体 カルボン酸をベースとするヒト０グル生成物質の抽出性
重合体含量は、次の通り測定される。ヒドロゲル生成重
合体は、生成されるヒドロゲルからの重合体物質の抽出
に関して平衡に実質上接近するのに十分な時間合成尿と
混合される。ヒドロゲル／尿混合物は、沈降さぜられ、
そしてその一部分は罐遇される。次いで、この濾液のア
リコートが、取られ、そしてこの濾液に溶解された張合
体物質上の遊ｉ１１酸基は、塩基でｐＨ１０に滴定され
る。次いで、カルボキシレート基のづべては、酸でｐＨ
２，７に滴定される。次いで、これらの滴定データは、
ヒドロゲル生成重合体試料中の抽出性重合体のｍを計算
するのに使用される。

ａ）　　性重合体外有ｉｌｌ液試料の調製１、　ヒドロ
ゲル生成重合体０．４０〜０．４１ｇが、１５０ａｅの
使い捨てビーカーに正確に（±０．１■）秤量される。

ガラスビーカーが使用されるならば、使用前に酸洗され
なければならない（ガラス器具は希塩′Ｂ（蒸留水で１
：４に希釈された８１塩Ｐａ＞で３回洗浄され、次いで
蒸留水で３回洗浄されるべきである。この操作は、さも
なければ滴定を妨害りるであろう洗剤および他の汚染物
の痕跡を除去するン。

２、　合成尿７５ｍ（ゲル容量測定のセクションで前に
記載）が、添加される。

３、　試料は、平衡に達するのに十分な時間ゆっくりと
撹拌される。平衡は、一般に１６時間以内に達する。抽
出性重合体外けが、時間の関数として測定されるべきで
あるならば、１．６および１６時間の期間が、抽出性重
合体物質ＶＳ時間の曲線を規定するのに十分である。

４、　試料は、１５分間沈降させられる。

５、　３ｄの使い捨て注射器および０．２２μの濾過器
を使用して、アリコート２０ｄが取られ得るように十分
な溶液が濾過される。

ｂ）”ｆｆ１ｆｔ’ １、　滴定が行われるべきであるならば、平衡が滴定剤
の各添加後に達することを保記するために大きい注意を
払わなければならない。

２、　　ｉｌｌ液のアリコート２０ａｅが５０ａｅの使
い捨てビーカーに移される。ガラスビーカーが使用され
るべきであるならば、前記のように使用前に酸洗されな
ければならない。

３、７リコートが、０．１Ｎ　　Ｎａ０）−１でｐＨ１
０に滴定される。

４、　次いで、アリコートが、０．１ＮＨＣＩでｐＨ２
，７に逆滴定される。

５、　工程３Ｊ５Ｊ：ｔＦ４が、合成ＶｒＣ２０Ｉｄに
ついて行われて、両滴定工程用の滴定ブランクを得る。

Ｃ）計　算 １、　上澄みアリコート（Ｍａ）中の重合酸部分（例え
ば、アクリル１り（ｍＭ）の間は、次式によって与えら
れる。

Ｍａ　＝　（Ｖａ−Ｖａｂ）ＸＮａミリモル）（ｍＭ＞
〔式中、ＶａはアリコートをＤ　Ｉ−１１０に滴定する
のに必要な酸の１Ｊｆｆｌ　（ＩＩｌｌ）であり、■ａ
ｂハ合成尿２０ＩｄをｐＨ１０に滴定するのに必要な酸
の容量（−）であり、Ｎａは酸（公称上０、１０ｍｅｑ
　／ｄ）の規定ａ　（ａｒｅａ　／ａｌｌり　テある〕 ２、　上澄み液アリコート（Ｍｔ）中の重合酸部分（例
えば、アクリル酸）十重合中和酸部分（例えば、アクリ
ル酸＋ナトリウム）（ｄ）の合！ｉｌ　ｉｔは、次式に
よって与えられる。

Ｍｔ　＝　（Ｖｂ　−Ｖｂｂ）　ｘＮｂ　ミＩＪ−ＩＬ
ｚ〔式中、Ｖｂ　Ｇ、ｔ７’Ｊ：］−トをｐＨ１０か’
３ｐＨ２，７まで滴定するのに必要な塩基の客間（ｓｄ
り　ｔ−アリ、ｖｂｂハ合成尿２０ａｆｆをｐＨ１０か
らｐＨ２，７まで滴定するのに必要な塩基の容量（ｄ）
であり、Ｎｂは塩基（公称上０．１０＋＋＋ｅＱ　／ｍ
ｌ！＞の規定ａ（ｍｅｑ／ｄ）である。〕 ３、　元の上澄み液アリコー１〜（Ｍｂ）中の重合中和
酸部分（例えば、アクリル酸ナトリウム）のｍ（ＩＩ！
ｌ）は、次式によって与えられる。

Ｍｂ　＝Ｍｔ　−Ｍａ ４、　抽出された重合酸部分（Ｗａ）と重合中和酸部分
（Ｗｂ）との合計量（例えば、アクリル酸十アクリル酸
ナトリウム）　　（ｍｇ）は、次式によって与えられる
。

Ｗａ　＝Ｍａ　ｘＥａ　ｘＤおよび Ｗｂ　＝Ｍｂ　ｘＥｂ　ｘＤ 〔式中、Ｅａはポリ酸部分中の酸部分当量（例えば、ポ
リアクリル酸中のアクリルｌ１Ｑ−＝７２１ｅＱ／ｊ１
９）であり、Ｅｂは中和ポリ酸部分中の中和酸部分の当
ω（例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなかのアクリル
酸す１−リウム＝９４ｍｅｑ／ｊｌ！Ｆ）であり、Ｄは
希釈率（７５ｍｊ！／２０ａｅ＝３．７５）である〕 ５、　ヒドロゲル生成重合体試料（ｅ）中の抽出性重合
体率は、次式によって与えられる。

ｅ＝　（（Ｗａ　＋Ｗｂ）Ｘ１００）／ｗ％　）〔式中
、Ｗは試料の重量　（ｍｙ）である）２）スルホン　含
　ヒトＵゲル生　重合体スルホン酸をベースとするヒド
ロゲル生成重合体の抽出性重合体含量は、重力測定法に
よって測定される。この重力滴定法においては、ヒドロ
ゲル試料は、蒸留水中で一晩中膨潤され、そして濾液中
の重合体含量は、重力測定される。前記電位差測定法お
よび重力測定法の両方を使用して、カルボン酸をベース
とするヒドロゲル生成重合体の抽出性物質含量測定値を
比較することによって、蒸留水を一晩中使用する重力測
定法によって与えられる抽出性物質の読みは、電位差測
定法で使用される１６時間合成尿法によって測定される
抽出性物質と許容可能な相関を与えることが確認されて
いる。

抽出性物質の特定の重力測定法は、次の通り記載される
。

５００ｄの三角フラスコに、乾燥ヒドロゲル生成重合体
（Ｗｐ）約０．２５ｇが正確に（±０．１ａｙ）秤量さ
れる。蒸留水２５０ｄが添加され、そして混合物は、１
時間ゆっくりと撹拌される。この時間が経過した後、撹
拌は、停止され、そして膨潤グルは、−晩生沈降させら
れる。朝に、十分な上澄み液が、３ｄの使い捨て注射器
および０．２２μの濾過器を使用しで濾過されて、濾液
少なくとも４０Ｉ！ｒＩｌを得る。正確に４０ｄのｍ液
が、清浄な１００ｄの丸底フラスコに入れられ、そして
溶液は、回転蒸発器上ｔ−ｍ縮される（水アスピレータ
ー真空、浴！！５５℃）。溶液の残り２〜３−が、追加
の蒸留水によって風袋バイアルに定９％的に移される。

風袋バイアル中の溶液が、炉中において１２０℃で乾固
される。バイアルは、冷却され、再秤恐され、そして残
渣の重１ｄ（Ｗｒ）は、バイアルの風袋を使用して求め
られる。抽出性重合体率（ｅ）は、次式によって乾燥重
合体の重量（ＷＤ）および残漬の重量（Ｗｒ）から計算
される。

前記のように、この計算から得られた抽出性物質の値嘴
、合成尿中での１６部１間平衡抽出性物質含ｍの値に大
体対応すると信じられる。

例　　　　Ｉ ２回蒸留した水４５０部を、アクリル酸９２部に溶解さ
れたＮ、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド０．１
３６部を含有する機械的撹拌機、アルゴン入口、温度計
、および均圧化添加漏斗付きの反応容器に入れた。水お
よび漏斗の内容物を隠れたガス分散管を通してのアルゴ
ンで２５℃において１時間別個にパージした。次いで、
水を強烈に撹拌しながら１０℃に冷却し、水２部に溶解
されたアスコルビン酸０．０５部を添加し、その直後に
水２部に溶解された３０％過酸化水素溶液０．１０部を
添加した。

次いで、添加漏斗の内容物を溶液に添加した。

５分以内に、混合物は、もはや撹拌できない透明なゲル
を生じた。外部冷却を６℃に維持しながら、ゲルの温度
は、３０分後に３０℃に上がり、次いで下がり始めた。

次いで、ゲルを３時間４０℃の温度に加熱した。このゲ
ルの一部分（６３，１部）をフラスコから排出し、水８
０部に溶解された水酸化ナトリウム４．２部を含むビー
カーに入れた。

ゲルが周囲の流体のすべてを吸収するまで、ゲルを完全
に細断し、４０℃に１６時間保った。

次いで、透明なゴム状粒子を４０℃のメタノール５００
部に添加し、更に細断して不透明な粘着性粒子に変換し
た。次いで、上澄み液を除去し、新　・鮮なメタノール
５００部を添加し、細断を続けた。

最後傾瀉／添加／細断は、硬質粒子を生じた。

これらの粒子を４０℃で２時間撹拌し、ついで濾過によ
って１１１ｍした。これらの粒子を高真空下で６０℃に
おいて３時間乾燥し、微粉砕して白色の粉末１６．４部
を得た。

このような粉末は、ゲル容量５９９７ｇおよび抽出性物
質含８３．７％を有していた。粉末から生成されたとド
ログルは、剪断弾性率４．７１Ｘ１０３ダイン／ｃｄを
有していた。中和度は、７０％であった。

皿−Ｍ 例工におけるように：ｇｌ製された中和ゲル粒子の別の
部分（メタノールでの処理前）を１４真空下で８０℃に
おいて１６時間り接乾燥し、微粉砕し、１時間再乾燥し
た。得られた白色粉末は、ゲル容Ｆｍ４５９７ｇおよび
抽出性物質含ｍ３．９％を有する。この粉末から生成さ
れたヒドロゲルは、剪断弾性率９．６８Ｘ１０３ダイン
／ｃＩｉを有していた。また、このような試料は、中和
度７０％を有する。

例　　　■ ２回蒸留した水４５０部、アクリル１％１９２部、およ
びＮ、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド１．８７
部を機械的撹拌機、温度計、およびアルゴン入口付きの
反応容器に入れた。溶液を２５℃で撹拌し、隠れた分散
管を通してのアルゴンで１時間パージした。次いで、溶
液を強烈に撹拌し、１１℃に冷却し、水２部に溶解され
たアスコルビン酸０．０２５部を添加し゛、その直後に
水２部に溶解された３０％過酸化水素溶液０．０５０部
を添加した。３分以内に混合物はゲル化し、撹拌は１′ もはや可能ではなかった。外部冷却を２℃〜５℃に維持
しながら、反応編痩は３０分後に１６℃に上がり、次い
で下がり始めた。

混合物を３時間４０℃に加熱した後、跪いグルを乳鉢お
よび乳棒で破壊し、粉砕して小さいゴム状粒子を与えた
。水１２００部中の水酸化ｔトリウム３５．４部の溶液
を粒子に添加した。完全な混合後、すべての過剰の流体
は、吸収されていた。

得られたゲル粒子を４０℃に１６時聞保った。

ゲル粒子の一部分を例Ｉに記載のようにメタノールで繰
り返して処理し、乾燥した。微粉砕、追加の１時間の乾
燥後、ゲル容量２７９／’Ｊおよび抽出性物質含ｍｏ、
４％を有する白色粉末を得た。

粉末は、剪断弾性率３．９２Ｘ１０’ダイン／ｃｉを有
するヒドロゲルを生成する。中和度は、７０％であった
。

ゲル粒子の別の部分を粉砕前に高真空下で８０℃におい
て１６時間直接乾燥し、粉砕後に追加の１時間乾燥して
、ゲル容ｆｆ１２６ｇ／９お、よび抽出物物質含ｆｆ１
０．９％を有する白色粉末を与えた。

この粉末は、剪断弾性率４．５８Ｘ１０’ダイン／ｌｙ
ｉを有するヒドロゲルを生成する。また、中和度は、７
０％であった。

例　　　■ Ｎ、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド０．７４８
部を使用した以外は、例Ｉの材料のけおよび方法を使用
して重合を行った。最終白色粉末は、ゲル容ω３７　’
Ｊ／９および抽出性物質含量０．７％を有する。粉末か
ら生成されるヒドロゲルは、剪断弾性率１゜９５Ｘ１０
’ダイン／ｌｙＡを有する。中和度は、７０％であった
。

例　　　Ｖ Ｎ、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド０．３７４
部を使用した以外は、例Ｉの材料の団および方法を使用
して重合を行った。得られた最終白色粉末は、ゲル容ｆ
ｆ１４８　ｇ／９および抽出性物質歯ｍ２．１％を有す
る。粉末から生成されたヒドロゲルは、剪断弾性率１．
１１ｘ１０’ダイン１０！を有していた。中和度は、７
０％であった。

例　　　■ 水２部に溶解された７スコルビン酸０．０２５部および
水２部に溶解された３０％過酸化水素溶液０．０５０部
を開始剤系としで使用した以外は、例Ｖの材料の量およ
び方法を使用して重合を行った。得られた最終白色粉末
は、ゲル容Ｆａ　４６９　／グおよび抽出性物質歯ｆａ
１．１％を有する。この粉末から生成されたヒドロゲル
は、剪断弾性率９．９４ｘ１０３ダイン／ｃｄを有して
いた。中和度は、７０％であった。

例　　　ＶＩ ２回蒸留した水４４０部、アクリル酸９２部、およびＮ
、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド０．３７４部
を機械的撹拌機、温度計、アルゴン入口、および均圧化
添加漏斗付きの反応容器に入れた。フラスコの内容物を
、隠れた分散管を通してのアルゴンで２５℃において１
時間パージしながら穏やかに撹拌した。このパージの中
途で、添加漏斗に水９部に溶解された３０％過酸化水素
溶液０．０５０部を仕込み、この溶液も同様にアルゴン
でパージした。パージ期間後、撹拌速度をわずかに増大
し、液温を外部冷却浴の温度ｒ１２℃に平衡した。

遅い滴下法で、顕著な粘度増大と組み合わされた０、２
５℃の反応温度上界が洗われるようになるまで、添加漏
斗の内容物の一部分を添加した。

このことは、過酸化水素溶液約２部が１３分で添加され
た後に生じた。じき後に、撹拌は、もはや可能ではなか
った。９０分後に、ゲル反応温度は最大２２℃に達し、
下がり始めた。

この時点で、ゲルを３時間３０℃に加熱した。

このゲルの一部分（６９，９部）を排出し、水８０部中
の水酸化ナトリウム４．９３部の溶液に添加した。ゲル
が周囲の流体のすべてを吸収するまで、ゲルを完全に細
断した。次いで、それを４０℃で１６時間放置した。

例Ｉの方法によるメタノールでの生成ゴム状粒子の処理
、乾燥および微粉砕は、白色粉末２０゜１１を与えた。

この粉末の一部分を更に微粉砕し、追加の１時間乾燥し
て、ゲル容１？１４７ｇ／ｇおよび抽出性物質歯ＮＯ，
９％を有する物質を与えた。

この物質から生成されるヒドロゲルは、剪断弾性率１．
１１Ｘ１０’ダイン／ａＡを有する。中和葭は、７０％
であった。

中和度ゴム状粒子を高真空下で８０℃において１６時間
直接乾燥した後（メタノール処理なし）、微粉砕し、再
乾燥した時に、ゲル容１４５ｇ／９および抽出性物質含
量２．２％を有する白色粉末を得た。この粉末は、剪断
弾性率１．２４Ｘ１０４ダイン／ｃｄを有するヒドロゲ
ルを生成する。

また、中和度は７０％であった。

本例は、特に低い抽出性物質含量のヒト０ゲル生成物質
が最小開始剤ｉ１１度技術を使用して製造され得ること
を例示する。

例　　　■ Ｎ、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミドの代わりに
トリメチロールプロパントリアクリレート０．７２５部
を使用した以外は、例Ｉの材料の吊および方法を使用し
て重合を行った。得られた最終白色粉末は、ゲル容量４
１９／９および抽出竹物質含は２．１％を有する。この
粉末から生成されたヒドロゲルは、９！Ｊ断弾性率１．
３５Ｘ１０’ダイン／ｃｄを有する。中和度は、７０％
であった。

例　　　■ ２回蒸留した水４５０部、アクリル酸９２部、およびＮ
、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド０．７４８部
を機械的撹拌機、温１哀計、およびアルゴン入口付きの
反応容器に入れた。溶液を２５℃で撹拌し、隨れた分散
管によるアルゴンで１時問パージした。溶液の温度を６
４℃に上げ、ｔａ拌速度を増大し、水３部に溶解された
過硫酸カリウム０．０５１部を添加した。

４５秒以内に、溶液はゲル化し、撹拌はもはや可能では
なかった。外部温度を６５℃に維持しながら、反応温度
は、１９分後に８４℃に上がり、次いで下がり始めた。

外部温度を３時間４０℃に維持した後、このゲル１２３
．４部を水１６０部に溶解された水酸化ナトリウム８．
１２部の存在下に細断した。すべての過剰の流体が吸収
された時に、得られたゴム状粒子を４０℃で１６時間放
置した。これらの粒子を例■の方払で乾燥し、メタノー
ルなしで粉砕した。

ゲル容量４１９／’；ｉおよび抽出性物質含量３．９％
を有する白色粉末を得た。この粉末から生成されたヒド
ロゲルは、剪断弾性率１．４３Ｘ１０４ダイン／ｃｌｉ
を有していた。中和面は、約７０％であった。

例　　　　Ｘ ２回蒸留した水３６３部、アクリルｉ’１１８７部、。

およびＮ、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミドｏ、
ｏｓｏ部を例■ｘにおけるように溶解し、パージした。

１０℃に冷却された迅速に撹拌された溶液に、水３部に
溶解されたアスコルビン酸０．０５部を添加し、その後
迅速に水３ｇｉ！に溶解された過酸化水素溶液０．１０
０部を添加した。

４５秒後、反応混合物は、ゲル化し、もはや撹拌できな
かった。１７分以内に、反応温度は、外部冷却を１０℃
未満に維持しながら６５℃に増大していた。温度が４０
℃に下がった時、そこに３時間維持した。えられた極め
て強靭なゴム状ゲルの一部分（６０，１部）を水１６０
部に溶解された水酸化ナトリウム７．９部の存在下に細
断した。

それを・４０℃で１６時間放置した。

例■におけるように乾燥し、粉砕した後、ゲル容器３８
　ｇ／９および抽出性物質含量９．０％を有する白色粉
末を得た。この粉末から生成されたヒドロゲルは、剪断
弾性率１．２４Ｘ１０４ダイン／ｃｍ２を有していた。

中和度は、約７０％であった。

例　　　　ＸＩ ２回蒸留した水５４０部、アクリル酸６０部、およびＮ
、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド１．２２部を
例Ｘにおけるように溶解し、パージした。１４℃に冷却
された迅速に撹拌された溶液に、水３部に溶解されたア
スコルビンＭＯ，０２部を添加し、その復水３部に溶解
された過酸化水素溶液０．０４部を添加した。７分後、
溶液の粘瓜は、更なる撹拌を防止した。１１４１４分後
応温度は、１７℃の高い点に達し、下がり始めた。

次いで、ゲルを４０℃で３時間加熱した。得られた脆い
ゲルの一部分（１１３，２部）を乳鉢および乳棒で小さ
い粒子に破壊し、水８０部に溶解された水酸化ナトリウ
ム４．３９部で処理した。

４０℃で１６時間放置後、粒子を例Ｘにおけるように乾
燥し、粉砕してゲル容Ｇａ　４３　ｇ／　ｇおよび抽出
性物質含１ａｏ、６％を有する白色粉末を与えた。この
粉末から生成されたヒト１コゲルは、剪断弾性率１．３
１Ｘ１０’ダイン／−を右していた。中和度は、約７０
％であった。

例　　　Ｘ■ ２回蒸留した水４５０部、アクリル酸９２部、およびＮ
、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド０．０４０部
を機械的撹拌機、温度計およびアルゴン入口付き反応容
器に入れた。溶液を２５℃で撹拌し、隠れた分散管によ
るアルゴンで１時間パージした。次いで、撹拌速度を増
大し、溶液温度を外部冷却によって１１．８℃に下げた
。水２部に溶解されたアスコルビン酸０．０２５部を添
加した。水９部中の３０％過酸化水素０．０５２部の溶
液を添加漏斗に入れ、撹拌反応混合物に滴下した。６滴
が添加された時、粘度増大が認められ、添加を停止した
。３分以内に、撹拌を停止し、４１分後に反応温度は、
２３℃に達し、次いで下がり始めた。この時点で、反応
混合物を４０℃で３時間加熱した。

すべての過剰の流体が吸収されるまで、このゲルの一部
分（１１８部）を水１６０部に溶解された水酸化ナトリ
ウム７．７４部の存在下に完全に細断した。得られたゴ
ム状粒子を４０℃に１６時間保ち、次いで例工の方法で
メタノールで処理し、乾燥した。ゲル容ｆｆ１７４ｇ／
ｇおよび抽出性物質含量１３％を有する白色粉末を得た
。この粉末から生成されたヒドロゲルは、剪断弾性率３
．２７×１０３ダイン／ｃｍ２を有していた。中和度は
、約７０％であった。

皿−！ 本例は、逆懸濁重合技術を使用してのポリアクリレート
ヒドロゲル生成物質の生成を例示する。

撹拌機、還流冷却管、滴下漏斗、および不活性ガス分散
管付きの４０の１１の丸底樹脂釜に、シクロヘキサン４
３０ＩＩ１１およびエチルセルロース２．５７９　（ア
ルドリッチ・ケミカル・カンパニー・インコーホレーテ
ッド、エトキシル含量４８％）を仕込んだ。アルゴンガ
スをフラスコに吹き込んで溶存酸素をパージし、温度を
６５℃に上げた。別のフラスコにおいて、アクリル！！
２８．０９を蒸留水１１１．８ｇに溶解した。水相中の
単量体濃度は、２０重語気であった。次いで、過硫酸カ
リウム０．０１２８ＳＦおよびＮ、Ｎ’　−メチレンビ
スアクリルアミド０．１７９８ｇを水溶液に溶解し、ア
ルゴンを溶液に導入して、その中に存在する酸素を除去
した。

後者のフラスコの内容物を前記４０フラスコの反応を６
５℃で４時間行い、次いで反応混合物を室温に冷却した
。別個に、フラスコにおいて、５０．２％（ｗ／ｗ）水
酸化ナトリウム溶液２３．２７を蒸留水８．８ｇに溶解
し、４０フラスコの内容物に滴下する。添加完了後、膨
潤重合体を濾過によって単離し、−晩生放置し、次いで
減圧下で８０℃において乾燥する前にフラスコの内容物
を２０分間撹拌して、ゲル容ｆｆ１ｖ３４９／ｇ、ヒド
ロゲル剪断弾性率２１，３００ダイン／　ｃｍおよび抽
出性物質を３．５％を有する重合体生成物の球状粒子を
得る。中和度は、７５％であった。

（０，２３Ｖ−３，０）の値は、ｅの値３．５％よりも
大きい４．８２である。

例　　ＸＩＶ（比較） 本例も、逆懸濁重合技術を使用してのポリアクリレート
型ヒドロゲル生成物質の生成を例示する。

しかしながら、本例においては、本発明の方法で使用さ
れる単量体濃度よりも高い単量体濃度を使用する。更に
、使用された単量体は、本発明の方法で必要とされるよ
うな遊離酸形で主としである代わりに７５％中和（アク
リル酸ナトリウム）であった。

本例においては、例Ｘ■で使用されたのと同一の重合容
器に、シクロヘキサン４７０ｄおよびエチルセルロース
２．８０ｇを仕込んだ。不活性ガスを導入して、溶存酸
素をそこから追い出し、温度を６５℃に上げた。別個の
フラスコにおいて、仕込物を外部から冷却しながら、ア
クリル酸５７．０ｇを蒸留水５４．９９に溶解された５
０．２％（ｗ／ｗ）水酸化ナトリウム溶液４７．３９で
中和した。水相中の単量体濃度は、４４重８％であった
。次いで、過硫酸カリウム０．０２６０ｇおよびＮ、Ｎ
’　　−メチレンビスアクリルアミド０．００７３ｇを
水溶液に溶解し、アルゴンを溶液に吹き込んで溶存酸素
を除去した。

後者のフラスコの内容物を省時間にわたって前記４０フ
ラスコに滴下し、その後、温度を室温に戻す前に反応を
６５℃で４時間行った。

重合体を濾過によって膨潤状態で単離し、減圧下で８０
℃において乾燥して、ゲル容ｆｆｉｖ３５ｇ／ｇ、ヒド
ロゲル剪断弾性率１１，８００ダイン／ｄ、および抽出
性物質ｅ１０．３％を有する重合体の球状粒子を生成す
る〈重合体の若干の特性は、数ランの平均として求めら
れた）。中和度は、　　　□７５％であった。（０，２
３ｖ−３，０）の値は、ｅの値１０．３％よりも大きく
はない５．０５である。このように、本例は、特に低い
抽出性物質の「好ましい」ヒト０ゲル生成物質が実現さ
れるべきであるならば波形単量体を比較的低濃度で利用
する重要性を例示する。

−−ＸＸ 本例は、水が重合体の中和前に共沸蒸留によって重合体
から除去される逆懸濁重合法を例示する。

撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗、および不活性ガス分散
管付きの４０の１Ｊの丸底樹脂釜に、シクロヘキサン４
３０ｄおよびエチルセル０−ス２．５７９　（アルドリ
ッチ・ケミカル・カンパニー・インコーホレーテッド、
エトキシル含１４８％）を仕込んだ。アルゴンガスをフ
ラスコに吹き込んで溶存酸素をパージし、温度を６５℃
に上げた。別個のフラスコにおいて、アクリル酸２８．
０ｇを蒸留水１１１．９９に溶解した。

単量体水溶液中の単量体濃度は、２０％であった（水分
８０％）。次いで、過硫酸カリウム０．００６４９およ
びＮ、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルアミド０．０５
９９ｇを水溶液に溶解し、アルゴンを導入して、その中
の酸素を除去した。得られた単量体溶液をアルゴン雰囲
気中で０．７５時間のｌｆｆ１Ｊロフラスコに滴下して
重合を行い、その後４時間６５℃に保って重合を完了し
た。

その後、シクロヘキサンに懸濁された重合体の水分を共
沸蒸留によって５５％に調節した。重合体ビーズを濾過
によって単離し、室温で新鮮なシクロヘキサン４５０ａ
ｄに再懸濁した。別個に、フラスコにおいて、５０．２
％（Ｗ／Ｗ）水酸化ナトリウム溶液２３．２９を蒸留水
８７．４９に溶解し、得られた溶液を０．５時間にわた
ってシクロヘキサンに懸濁された重合体に滴下する。添
加完了後、膨ｎ！！合体を濾過によって単離し、減圧下
で８０℃において乾燥する前に中和を１．５時簡続けて
、ゲル容１５１９／９、ヒドロゲル剪断弾性率７．５７
０ダイン／ａｊ、および抽出性物質４．８％を有する重
合体生成物の球状ビーズを得る。物質の中和度は、７５
％であった。重合体の若干の特性は、数ランの平均とし
て求められた。

ｆｌｊＬｕ　　　　′ 本例は、比較的低濃度の遊離酸単量体の使用のため本発
明のものの特性を有するヒドロゲルを生成するスルホン
酸含有重合体の生成を例示する。

撹拌機、還流冷却器、ジャケットのある滴下漏斗、およ
び不活性ガス分散管付きの４０の１ｊの丸底樹脂釜に、
シクロヘキサン５１０ｄおよびエチルセルロース３．０
６ｇ（アルドリッチ・ケミ　　。

カル・カンパニー・インコーホレーテッド、エトキシル
含量４８％）を仕込んだ。アルゴンガスを導入して溶存
酸素を押し出し、温度を６５℃に上げた。

冷却フラスコにおいて、アクリル１１２５．２ｇを蒸留
水１３２．８ｇに溶解し、それに過硫酸カリウム０．０
１２８ｇおよびＮ、Ｎ’　　−メチレンビスアクリルア
ミド０．１７９７９を添加した。

次いで、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホンＭ８．０５３８ｇ（ルプリゾール特殊プロセス反応
等級■）水溶液←添加し、アルゴンを溶液に吹き込んで
、その中に存在する酸素を除去した。水相中の単量体濃
度は、２０重ω％であった。このフラスコの内容物を冷
却添加漏斗から前記４０釜の内容物に省時間にわたって
滴下した。

滴下完了後、反応を６５℃で４時間行い、次いコにおい
て、５０．２％（ｗ／ｗ）Ｎ　ａ　ＯＨｍ液２３．２Ｓ
Ｆを蒸留水１２７．８ＳＦに溶解し、４０釜の内容物に
１時間にわたって滴下した。添加完了後、膨潤重合体を
濾過によって単離し、減圧下で８０℃において乾燥する
前に釜の内容物を４時間撹拌して、７５％中和重合体の
球状粒子を得た。

この重合体は、ゲル容！１３８９／９、′抽出性物質１
１％およびヒト０ゲル剪断弾性率１３．１００ダイン／
ｃｄを有する。重合体の若干の特性は、数ランの平均と
して求められた。

例　　Ｘ■（比較） 本例は、本発明の重合体から生成されるヒドロゲルより
も高い抽出性物質含量を有するヒドロゲルを生成するス
ルホン酸含有重合体の生成を例示する。このような高い
抽出性物質は、比較的高い濃度のナトリウム塩単量体の
重合から生ずる。

例ＸＶＩにおけるのと同一の重合容器にヘキサン４７５
−およびスパン（ＳＰＡＮ）６０界面活性剤（ソルビタ
ンモノステアレート）３．７５ｇをから追い出し、温度
を４０℃に上げた。

別個のフラスコにおいて、仕込物を外部から冷却しなが
ら、アクリル酸５１．３９を蒸留水４７．９９に溶解さ
れた５１％（ｗ／ｗ）　Ｎ　、ａ、　ＯＨ溶液４１．１
ｇで中和した。中和後、５１．６％（ｗ／ｗ）　２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウ
ム溶液３５．１９をＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリルア
ミド０．００７４９および過硫酸カリウム０．０２６０
ｇと一緒に添加した。水相中の単量体濃度は、４６重量
％であった。アルゴンガスを水相に吹き込んで溶存酸素
を除去した。後者のフラスコの内容物を４０釜に２時間
にわたって滴下し、その後、温度を室温に戻す前に反応
を６５℃で３時間行った。膨潤重合体を濾過によって単
離し、８０℃において減圧下で乾燥して７５％中和重合
体生成物の球状粒子を生じた。この重合体は、ゲル容量
３５９７９、抽出性物質４９％およびヒドロゲル剪断弾
性率９．４６０ダイン／７を有する。重合体の若干の特
性は、数ランの平均として求められた。

例　　　　Ｘ■ ポリプロピレントップシート、２つのティッシュプライ
、吸収性芯、完成おむつの各側に沿って弾性脚バンドを
含む液体不透過性ポリエチレン裏張りシートおよび２つ
のテープファスナーからなる使い捨ておむつを作る。吸
収性芯は、木材パルプＩＩｔＩｌ（エアフェルト）と本
発明の水不溶性のわずかに架橋された部分中和の実質上
乾燥のヒドロゲル生成重合体の粒子との砂時計状混合物
である。

両面テープを使用して個々のコンポーネントを一緒に締
結して、おむつを手で組み立てる。おむつ芯を以下に表
Ｉに詳述する。

芯　　の　　形　　状　　　　　　　　　　　砂　　時
　　計ヒドロゲル生成重合体　　例Ｉのポリアクレート
エアフェルト濃度　　　　　　８５重量％ヒドロゲル生
成重合体濃度　　１５重ω％全　表　面　積　　　　　
９３．６平方インチ（６０４ｃｉ　） 特 設　　面　　積　　　　　　　４６平方インチ（２９７
ｃｊ） 芯　　　重　　　ｍ　　　　　　　　　　　　　３３．
　０９このようなおむつ物品は、全流体能力およびおむ
つ破損の低い発生に関して特に有効である。

１−−工■ 種々の特性の部分（即ち、約７５％）中和ヒドロゲル生
成重合体吸収剤を含む使い捨ておむつを、例Ｘ■に記載
の方法と実質上同様の方法で作る。

これらのおむつを、吸収性ヒドロゲル生成重合体を含ま
ない市販の使い捨ておむつ製品である対象のおむつと比
較して５０人の母親のパネルによって１０日間にわたっ
て試験する。各パネリストは６０個のおむつ、即ち試験
おむつ３０個および対照おむつ３０個を受は取る。

２種のおむつの各々を５日間試験する。母親は、漏れる
各おむつ型の％に関する日記をつけ、かつおむつ型の全
体の好ましさの支持を与えるように頼まれる。試験おむ
つの方を好むパネリストの％に関する結果を表にする際
に、試験または対照おむつのいずれかを好むと表現しな
い母親の％は、試験おむつとコントロールおむつとの間
に２等分されることに留意すべきである。

試験おむつで使用されるヒドロゲル生成重合体の特性の
説明並びに試験結果を表■に記載する。

表■にデータから、本発明で記載のような特性を有する
ヒドロゲル生成重合体を含むおむつは、一般に、対照お
むつと比較して、おむつ漏れの場合が少なく、かつ一般
に母親によって高度に好まれたことがわかる。一方、重
合体Ｎα８および９を有するおむつは、重合体が本発明
の重合体よりも有意に多聞の抽出性物質を有するもので
あるものである。これらの２種の重合体を有するおむつ
は、漏れの有意に高い発生を有し、そして更にＦＩＡＭ
によって対照おむつよりも有意には好まれない。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の吸収性物品に好ましい形状である使い捨
ておむつの切取図を表わす。 １０１・・・液体不透過性実張りシート、１０２・・・
吸収性芯、１０３・・・ヒト０ゲル生成重合体物質のば
らばらの粒子、１０４・・・液体透過性トップシート。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質上 （ａ）重合した不飽和重合性酸基含有単量体約５０モル
   ％〜９９．９９９モル％、およ び （ｂ）架橋剤約０．００１モル％〜５モル％からなる実
   質上水不溶性のわずかに架橋された部分中和ヒドロゲル
   生成重合体組成物であって、前記組成物は中和度少なく
   とも約２５％を有し、かつグラフト重合性重合体部分を
   実質上含まず、そして更に前記重合体組成物は、中和度
   少なくとも５０％への中和時に、ヒドロゲル生成重合体
   １ｇ当たり合成尿少なくとも約２０ｇのゲル容量、前記
   重合体から生成されるヒドロゲルが剪断弾性率少なくと
   も約２０００ダイン／ｃｍ＾２を示すようなゲル強度、
   合成尿中での１時間後にヒドロゲル生成重合体の約７．
   ５重量％以下の初期抽出性重合体含量、および合成尿中
   での平衡においてヒドロゲル生成重合体の約１７重量％
   以下の平衡抽出性重合体含量を有するか有するであろう
   ことを特徴とするヒドロゲル生成重合体組成物。 ２、（ａ）前記組成物が、中和度少なくとも約５０％を
   有し、 （ｂ）前記組成物が、ヒドロゲル生成重合体１ｇ当たり
   合成尿約２５〜８０ｇのゲル容量を有し、 （ｃ）前記組成物から生成されるヒドロゲルは、ヒドロ
   ゲルが剪断弾性平均２５００〜９２０００ダイン／ｃｍ
   ＾２を示すようなゲル強度を有し、 （ｄ）前記組成物が、合成尿中での１時間後にヒドロゲ
   ル生成重合体の約５重量％以下の初期抽出性重合体含量
   を有し、 そして （ｅ）前記組成物が、合成尿中での平衡においてヒドロ
   ゲル生成重合体の約１０重量％以下の平衡抽出性重合体
   含量を有する 特許請求の範囲第１項に記載のヒドロゲル生成重合体組
   成物。 ３、（ａ）前記酸基含有単量体が、アクリル酸、メタク
   リル酸、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
   ンスルホン酸、およびそれらの組み合わせから選択され
   、 そして （ｂ）前記架橋剤が （ｉ）ジ−およびポリビニル化合物 （ｉｉ）不飽和モノ−およびポリカルボン酸とポリオー
   ルとのジ−およびポリエステル、 （ｉｉｉ）ビスアクリルアミド、 （ｉｖ）ポリイソシアネートを水酸基含有単量体と反応
   させることによって得られるカルバミルエステル、 （ｖ）ポリオールのジ−およびポリアリルエーテル、 （ｖｉ）ポリカルボン酸のジ−およびポリアリルエステ
   ル、 （ｖｉｉ）不飽和モノ−およびポリカルボン酸とポリオ
   ールのモノ−アリルエステルとのエステル、および （ｖｉｉｉ）ジ−およびトリアリルアミンから選択され
   る 特許請求の範囲第２項に記載のヒドロゲル生成重合体組
   成物。 ４、本質上 （ａ）重合したアクリル酸単量体約７５〜９９．９９モ
   ル％、および （ｂ）Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、トリメ
   チロールプロパントリアクリレートおよびトリアリルア
   ミンから選択される架橋剤約０．０１〜３モル％ からなる実質上水不溶性のわずかに架橋された部分中和
   ヒドロゲル生成重合体組成物であって、前記組成物はナ
   トリウム陽イオンで中和されたアクリル酸基少なくとも
   ５０％を有し、かつグラフト重合した重合体部分を実質
   上含まず、そして更に前記重合体組成物はヒドロゲル生
   成重合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約２０ｇのゲル容
   量ｖ、前記重合体から生成されたヒドロゲルが剪断弾性
   率ｓ少なくとも約２０００ダイン／ｃｍ＾２を示すよう
   なゲル強度、合成尿中での１時間後にヒドロゲル生成重
   合体の約７．５重量％以下の初期抽出性重合体含量、お
   よび合成尿中での平衡においてヒドロゲル生成重合体の
   約１７重量％以下の平衡抽出性重合体含量ｅを有するこ
   とを特徴とするヒドロゲル生成重合体組成物。 ５、ゲル容量ｖと平衡抽出性重合体含量ｅとの間の関係
   が、式ｅ≦０．２３ｖ−３．０によって規定される特許
   請求の範囲第４項に記載のヒドロゲル生成重合体組成物
   。 ６、ゲル容量ｖと平衡抽出性重合体含量ｅとの間の関係
   が、式≦０．２３ｖ−３．０によって規定され、そして
   ゲル容量ｖと剪断弾性率ｓとの間の関係が、式 ｌｏｇ　ｓ≧−２．４９４ｌｏｇ　ｖ＋８．０９０によ
   って規定される特許請求の範囲第４項に記載のヒドロゲ
   ル生成重合体組成物。 ７、本質上 （ａ）重合したアクリル酸単量体約７５モル％〜９９．
   ９９モル％、および （ｂ）架橋剤約０．０１モル％〜３モル％ からなる実質上水不溶性のわずかに架橋した部分中和ヒ
   ドロゲル生成重合体組成物であって、前記組成物は中和
   度少なくとも約２５％を有し、かつグラフト重合性重合
   体部分を実質上含まず、そして更に前記重合体組成物は
   、中和度少なくとも５０％への中和時に、ヒドロゲル生
   成重合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約２０ｇのゲル容
   量ｖ、前記重合体から生成されるヒドロゲルが剪断弾性
   率ｓ少なくとも約２０００ダイン／ｃｍ＾２を示すよう
   なゲル強度、合成尿中での１時間後にヒドロゲル生成重
   合体の約７．５重量％以下の初期抽出性重合体含量、お
   よび合成尿中での平衡においてヒドロゲル生成重合体の
   約１７重量％以下の平衡抽出性重合体含量ｅを有するか
   有するであろうし、そして更にゲル容量ｖと平衡抽出性
   重合体含量ｅとの間の関係が式ｅ≦０．２３ｖ−３．０
   によって規定されることを特徴とするヒドロゲル生成重
   合体組成物。 ８、（ａ）前記組成物が、中和度少なくとも約５０％を
   有し、 （ｂ）前記組成物が、ヒドロゲル生成重合体１ｇ当たり
   合成尿約２５〜８０ｇのゲル容量を有し、 （ｃ）前記組成物から生成されるヒドロゲルは、ヒドロ
   ゲルが剪断弾性率約２５００〜９２０００ダイン／ｃｍ
   ＾２を示すようなゲル強度を有し、 （ｄ）前記組成物が、合成尿中での１時間後に、ヒドロ
   ゲル生成重合体の約５重量％以下の初期抽出性重合体含
   量を有し、 そして （ｅ）前記組成物が、合成尿中での平衡において、ヒド
   ロゲル生成重合体の約１０重量％以下の平衡抽出性重合
   体含量を有する 特許請求の範囲第７項に記載のヒドロゲル生成重合体組
   成物。 ９、（ａ）前記酸基含有単量体が、アクリル酸、メタク
   リル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
   ホン酸、およびそれらの組み合わせから選択され、そし
   て （ｂ）前記架橋剤が、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリル
   アミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、お
   よびトリアリルアミンから選択される特許請求の範囲第
   ８項に記載のヒドロゲル生成重合体組成物。 １０、本質上 （ａ）重合した不飽和重合性酸基含有単量体約７．５モ
   ル％〜９９．９９モル％、および（ｂ）架橋剤約０．０
   １モル％〜３モル％ からなる実質上水不溶性のわずかに架橋された部分中和
   ヒドロゲル生成重合体組成物であって、前記組成物は中
   和度少なくとも約２５％を有し、かつグラフト重合性重
   合体部分を実質上含まず、そして更に前記重合体組成物
   は、中和度少なくとも５０％への中和時に、ヒドロゲル
   生成重合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約２０ｇのゲル
   容量ｖ、前記重合体から生成されるヒドロゲルが剪断弾
   性率ｓ少なくとも約２０００ダイン／ｃｍ＾２を示すよ
   うなゲル強度、合成尿中での１時間後にヒドロゲル生成
   重合体の約７．５重量％以下の初期抽出性重合体含量、
   および合成尿中での平衡においてヒドロゲル生成重合体
   の約１７重量％以下の平衡抽出性重合体含量を有するか
   有するであろうし、そして更にゲル容量ｖと平衡抽出性
   重合体含量ｅとの間の関係は式ｅ≦０．２３ｖ−３．０
   によって規定され、そして更にゲル容量ｖと剪断弾性率
   ｓによって測定される時のゲル強度との間の関係は式ｌ
   ｏｇ　ｓ≧−２．４９４ｌｏｇ　ｖ＋８．０９０によっ
   て規定されることを特徴とするヒドロゲル生成重合体組
   成物。 １１、（ａ）前記組成物が、中和度少なくとも約５０％
   を有し、 （ｂ）前記組成物が、ヒドロゲル生成重合体１ｇ当たり
   合成尿約２５〜８０ｇのゲル容量を有し、 （ｃ）前記組成物から生成されるヒドロゲルは、ヒドロ
   ゲルが剪断弾性率約２５００〜９２０００ダイン／ｃｍ
   ＾２を示すようなゲル強度を有し、 （ｄ）前記組成物が、合成尿中での１時間後に、ヒドロ
   ゲル生成重合体の約５重量％以下の初期抽出性重合体含
   量を有し、そして （ｅ）前記組成物が、合成尿中での平衡において、ヒド
   ロゲル生成重合体の約１０重量％以下の平衡抽出性重合
   体含量を有する 特許請求の範囲第１０項に記載のヒドロゲル生成重合体
   組成物。 １２、（ａ）前記酸基含有単量体が、アクリル酸、メタ
   クリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
   ルホン酸、およびそれらの組み合わせから選択され、そ
   して （ｂ）前記架橋剤が、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリル
   アミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、お
   よびトリアリルアミンから選択される 特許請求の範囲第１１項に記載のヒドロゲル生成重合体
   組成物。 １３、吸収性製品で使用するのに好適な実質上水不溶性
   のわずかに架橋された部分中和ヒドロゲルまたはヒドロ
   ゲル生成重合体物質を製造するにあたり、 （ａ）グラフト重合性重合体部分を実質上含まない水性
   媒体中の本質上遊離酸形の不飽和重合性酸基含有単量体
   約５〜３５重量％、重合性単量体のモルに対して約０．
   ００１モル％〜５モル％の架橋剤および重合性単量体の
   モルに対して０モル％〜約５モル％の遊離基開始剤から
   なる反応混合物を調製し、 （ｂ）中和度少なくとも５０％への爾後の中和時および
   爾後の乾燥時に、ヒドロゲル生成重合体１ｇ当たり合成
   尿少なくとも約２０ｇのゲル容量ｖ、前記重合体物質か
   ら生成されるヒドロゲルが剪断弾性率ｓ少なくとも約２
   ０００ダイン／ｃｍ＾２を示すようなゲル強度、合成尿
   中での１時間後にヒドロゲル生成重合体の約７．５重量
   ％以下の初期抽出性重合体含量、合成尿中での平衡にお
   いてヒドロゲル生成重合体の約１７重量％以下の平衡抽
   出性重合体含量ｅ、および式ｅ≦０．２３ｖ−３．０に
   よって規定されるゲル容量ｖと平衡抽出性重合体含量ｅ
   との間の関係を有するか有するであろう実質上水不溶性
   のわずかに架橋された重合体物質をその中で生成するの
   に十分である重合条件に、前記水性反応混合物を付し、
   そして （ｃ）水性反応混合物中で生成された重合体物質の酸基
   の少なくとも一部分を塩生成陽イオンで中和して、中和
   度少なくとも約２５％を有する部分中和重合体物質を生
   成する ことを特徴とする実質上水不溶性のわずかに架橋された
   部分中和ヒドロゲルまたはヒドロゲル生成重合体物質の
   製法。 １４、（ａ）水性反応混合物中で生成された重合体物質
   の塩基が、塩生成陽イオンで中和されて、中和度少なく
   とも約５０％を有する重合体物質を生成し、 （ｂ）前記中和重合体物質が、ヒドロゲル生成重合体１
   ｇ当たり合成尿約２５〜８０ｇのゲル容量を有し、 （ｃ）前記中和重合体物質は、前記ヒドロゲルが剪断弾
   性率約２５００〜９２０００ダイン／ｃｍ＾２を示すよ
   うなゲル強度を有するヒドロゲルを生成し、 そして （ｄ）前記中和重合体物質が、合成尿中での１時間後に
   ヒドロゲル生成重合体の約５重量％以下の初期抽出性重
   合体含量および合成尿中での平衡においてヒドロゲル生
   成重合体の約１０重量％以下の平衡抽出性重合体含量を
   有する 特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １５、（ａ）前記酸基含有単量体が、アクリル酸、メタ
   クリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
   ルホン酸、 およびそれらの組み合わせから選択され、そして （ｂ）前記架橋剤が （ｉ）ジ−およびポリビニル化合物 （ｉｉ）不飽和モノ−およびポリカルボン酸とポリオー
   ルとのジ−およびポリエステル、 （ｉｉｉ）ビスアクリルアミド、 （ｉｖ）ポリイソシアネートを水酸基含有単量体と反応
   させることによって得られるカルバミルエステル、 （ｖ）ポリオールのジ−およびポリアリルエーテル、 （ｖｉ）ポリカルボン酸のジ−およびポリアリルエステ
   ル、 （ｖｉｉ）不飽和モノ−およびポリカルボン酸とポリオ
   ールのモノ−アリルエステルとのエステル、および （ｖｉｉｉ）ジ−およびトリアリルアミンから選択され
   る 特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６、水性反応混合物が、 （ａ）酸基含有単量体約８〜２４重量％、 （ｂ）架橋剤約０．０１モル％〜３モル％、および （ｃ）遊離基開始剤約０．００１モル％〜０．５モル％ を含有し、そして前記反応混合物が付される重合条件が
   、約５℃〜４０℃の重合温度を包含する特許請求の範囲
   第１５項に記載の方法。 １７、遊離基開始剤が、過酸素化合物からなるか、過酸
   素化合物を還元剤と組み合わせることによって調整され
   るレドックス開始剤系からなる特許請求の範囲第１６項
   に記載の方法。 １８、過酸素化合物開始剤が、過硫酸ナトリウム、過硫
   酸カリウム、および過硫酸アンモニウム、過酸化カプリ
   リル、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、クメンヒドロペ
   ルオキシド、ジペルフタル酸ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ
   −ブチル、過酢酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムか
   ら選択され、そしてレドックス開始剤系が、前記過酸素
   化合物開始剤のいずれかと重亜硫酸ナトリウム、Ｌ−ア
   スコルビン酸および第一鉄塩から選択される還元剤との
   組み合わせからなる特許請求の範囲第１７項に記載の方
   法。 １９、開始剤またはその成分が、架橋剤および酸基含有
   単量体の完全な重合を促進するのに十分であるような量
   でだけ水性反応混合物に増分的に添加される特許請求の
   範囲第１８項に記載の方法。 ２０、前記水性反応混合物中で生成された重合体物質を
   乾燥する追加の工程を含む特許請求の範囲第１３項に記
   載の方法。 ２１、前記乾燥工程が、前記重合体物質を約４０℃〜１
   ５０℃の温度に、ヒドロゲル生成重合体物質の半固体塊
   を生成するのに十分な時間付されることにより、または
   水を共沸蒸留を経て前記重合体物質から除去することに
   より達成される特許請求の範囲第２０項に記載の方法。 ２２、水性反応混合物が、水不混和性有機溶媒に小滴の
   形で懸濁され、そして前記小滴が、逆懸濁または逆乳化
   重合法を使用して重合条件に付される特許請求の範囲第
   １３項に記載の方法。 ２３、吸収性製品で使用するのに好適な実質上水不溶性
   のわずかに架橋された部分中和ヒドロゲル生成重合体物
   質を製造するにあたり、 （ａ）グラフト重合性重合体部分を実質上含まない水性
   媒体中の本質上遊離酸形の重合性アクリル酸単量体約８
   〜２４重量％、重合性単量体の全モルに対して約０．０
   １モル％〜３モル％のＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリル
   アミド、トリメチロールプロパントリアクリレートおよ
   びトリアリルアミンから選択される架橋剤、およびアク
   リル酸＋架橋剤の合計モルに対して約０．００１モル％
   〜０．５モル％の遊離基開始剤からなる反応混合物を調
   製し、 （ｂ）爾後の中和時および爾後の乾燥時にヒドロゲル生
   成重合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約２５〜８０ｇの
   ゲル容量ｖ、前記重合体物質から生成されるヒドロゲル
   が剪断弾性率ｓ約２５００〜９２０００ダイン／ｃｍ＾
   ２を示すようなゲル強度、合成尿中での１時間後にヒド
   ロゲル生成重合体の約５重量％以下の初期抽出性重合体
   含量、合成尿中での平衡においてヒドロゲル生成重合体
   の約１０重量％以下の平衡抽出性重合体含量、 式ｅ≦０．２３ｖ−３．０によって規定されるゲル容量
   ｖと平衡抽出性重合体含量ｅとの間の関係、 および式ｌｏｇｓ≧−２．４９４ｌｏｇｖ＋８．０９０
   によって規定されるゲル容量ｖと剪断弾性率ｓとの間の
   関係を有する実質上水不溶性のわずかに架橋されたポリ
   アクリル酸をベースとする重合体物質をその中で生成す
   るのに十分である約５℃〜４０℃の温度を包含する重合
   条件に、前記水性反応混合物を付し、そして （ｃ）水性反応混合物中で生成された前記ポリアクリル
   酸をベースとする重合体物質のカルボキシル基の少なく
   とも一部分をナトリウム陽イオンで中和して、中和度少
   なくとも約５０％を有する部分中和重合体物質を生成す
   る ことを特徴とするヒドロゲル生成重合体物質の製法。 ２４、使い捨て吸収性物質で使用するのに好適な吸収性
   構造物であって、 （ａ）前記構造物の約５０〜９８重量％の親水性繊維材
   料、および （ｂ）前記構造物の約２〜５０重量％の実質上水不溶性
   のわずかに架橋された部分中和の実質上乾燥のヒドロゲ
   ル生成重合体物質のばらばらの粒子（前記重合体物質は
   中和度少なくとも約２５％を有し、かつグラフト重合性
   重合体部分を実質上含まず、そして更に前記重合体物質
   は、中和度少なくとも５０％への中和時に、ヒドロゲル
   生成重合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約２０ｇのゲル
   容量ｖ、前記重合体物質から生成されたヒドロゲルが剪
   断弾性率ｓ少なくとも約２０００ダイン／ｃｍ＾２を示
   すようなゲル強度、合成尿中での１時間後にヒドロゲル
   生成重合体の約７．５重量％以下の初期抽出性重合体含
   量、および合成尿中での平衡においてヒドロゲル生成物
   質の約１７重量％以下の平衡抽出性重合体含量ｅを有す
   るか有するであろう）からなることを特徴とする吸収性
   構造物。 ２５、前記ヒドロゲル生成重合体物質が、 （ａ）中和度少なくとも約５０％を有し、 （ｂ）ヒドロゲル生成重合体１ｇ当たり合成尿約２５〜
   ８０ｇのゲル容量を有し、 （ｃ）剪断弾性率約２５００〜９２０００ダイン／ｃｍ
   ＾２を示すヒドロゲル物質を生成し、 （ｄ）合成尿中での１時間後にヒドロゲル生成重合体の
   約５重量％以下の初期抽出性重合体含量を有し、そして （ｅ）合成尿中での平衡においてヒドロゲル生成重合体
   の約１０重量％以下の抽出性重合体含量を有する 特許請求の範囲第２４項に記載の吸収性構造物。 ２６、親水性繊維材料が、前記構造物の約６５〜９０重
   量％を構成し、そして前記重合体粒子が、前記構造物の
   約１０〜３５重量％を構成する特許請求の範囲第２４項
   に記載の吸収性構造物。 ２７、密度約０．０６〜０．３ｇ／ｃｍ＾３を有する特
   許請求の範囲第２４項に記載の吸収性構造物。 ２８、前記重合体物質が、中和前に、 （ａ）不飽和モノ−およびポリカルボン酸とポリオール
   とのジ−およびポリエステル、 （ｂ）ビスアクリルアミドおよび （ｃ）ジ−およびトリアリルアミンから選択される架橋
   剤で架橋されたアクリル酸、メタクリル酸、２−アクリ
   ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそれら
   の組み合わせから選択される重合した単量体からなる特
   許請求の範囲第２４項に記載の吸収性構造物。 ２９、前記吸収性構造物が、密度約０．０９〜０．１８
   ｇ／ｃｍ＾３、坪量約０．０２〜０．１２ｇ／ｃｍ＾２
   を有し、そして前記吸収性構造物が、木材パルプ繊維と
   粒径約５０μ〜１ｍｍを有する重合体粒子との混合物か
   らなる特許請求の範囲第２８項に記載の吸収性構造物。 ３０、ヒドロゲル生成重合体粒子の場合に、ゲル容量ｖ
   と平衡抽出性重合体含量ｅとの間の関係が、式ｅ≦０．
   ２３ｖ−３．０によって規定される特許請求の範囲第２
   ４項に記載の吸収性構造物。 ３１、ヒドロゲル生成重合体粒子の重合に、ゲル容量ｖ
   と平衡抽出性重合体含量ｅとの関係が、式ｅ≦０．２３
   ｖ−３．０によって規定され、そして前記粒子から生成
   されたヒドロゲルの剪断弾性率ｓとゲル容量ｖとの間の
   関係式が、式 ｌｏｇ　ｓ≧−２．４９４ｌｏｇ　ｖ＋８．０９０によ
   って規定される特許請求の範囲第２４項に記載の吸収性
   構造物。 ３２、（ａ）液体不透過性裏張りシート、 （ｂ）液体透過性の比較的疎水性のトップシート、およ
   び （ｃ）前記裏張りシートと前記トップシートとの間に位
   置決めされる吸収性構造物からなる吸収性芯 〔吸収性構造物は （ｉ）前記構造物の約５０〜９８重量％の親水性繊維材
   料、および （ｉｉ）前記構造物の約２〜５０重量％の実質上水不溶
   性のわずかに架橋された部分中和の実質上乾燥のヒドロ
   ゲル生成重合体物質のばらばらの粒子（前記重合体物質
   は中和度少なくとも約２５％を有し、かつグラフト重合
   性重合体部分を実質上含まず、そして更に前記重合体物
   質は、中和度少なくとも５０％への中和時に、ヒドロゲ
   ル生成重合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約２０ｇのゲ
   ル容量ｖ、前記重合体物質から生成されたヒドロゲルが
   剪断弾性率ｓ少なくとも約２０００ダイン／ｃｍ＾２を
   示すようなゲル強度、合成尿中での１時間後にヒドロゲ
   ル生成重合体の約７．５重量％以下の初期抽出性重合体
   含量、および合成尿中での平衡においてヒドロゲル生成
   物質の約１７重量％以下の平衡抽出性重合体含量を有す
   るか有するであろう） からなる〕 を具備する吸収性物品。 ３３、（ａ）液体不透過性裏張りシート、 （ｂ）比較的疎水性の液体透過性トップシート、および （ｃ）前記裏張りシートと前記トップシートとの間に位
   置決めされる吸収性芯を具備し、前記吸収芯は本質上 （ｉ）吸収性構造物の約６５〜９０重量％の親水性繊維
   材料、および （ｉｉ）吸収性構造物の約１０〜３５重量％の実質上水
   不溶性のわずかに架橋された部分中和の実質上乾燥のヒ
   ドロゲル生成重合体物質のばらばらの粒子（このヒドロ
   ゲル生成重合体物質はＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリル
   アミド、トリメチロールプロパントリアクリレートおよ
   びトリアリルアミンから選択される架橋剤で架橋された
   重合したアクリル酸単量体からなり；前記重合体物質は
   ナトリウム陽イオンで中和されたアクリル酸基少なくと
   も５０％を有し、かつグラフト重合した重合体部分を実
   質上含まず、そして更に前記ヒドロゲル生成重合体物質
   はヒドロゲル生成重合体１ｇ当たり合成尿少なくとも約
   ２０ｇのゲル容量ｖ、前記重合体物質から生成されたヒ
   ドロゲルが剪断弾性率ｓ少なくとも約２０００ダイン／
   ｃｍ＾２を示すようなゲル強度、合成尿中での１時間後
   にヒドロゲル生成重合体の約７．５重量％以下の初期抽
   出性重合体含量、および合成尿中での１６時間後にヒド
   ロゲル生成重合体の約１７重量％以下の平衡抽出性重合
   体含量を有する） からなる吸収性構造物からなることを 特徴とするおむつ物品。 ３４、吸収性芯が、親水性繊維材料とヒドロゲル生成重
   合体粒子との空気抄造混合物から形成された砂時計状吸
   収性構造物からなる特許請求の範囲第３３項に記載のお
   むつ物品。 ３５、重合体含有吸収性構造物が、おむつ芯の上層の下
   に位置決めされたインサートからなり、前記上層は砂時
   計状であり、かつ本質上木材パルプ繊維材料およびヒド
   ロゲル生成重合体物質の粒子０〜約８重量％からなる特
   許請求の範囲第３３項に記載のおむつ物品。 ３６、前記重合体粒子の場合、ゲル容量ｖと平衡抽出性
   重合体含量ｅとの間の関係が、式ｅ≦０．２３ｖ−３．
   ０によって規定される特許請求の範囲第３３項に記載の
   おむつ物品。 ３７、前記重合体粒子の場合、ゲル容量ｖと平衡抽出性
   重合体含量ｅとの関係が、式ｅ≦０．２３ｖ−３．０に
   よって規定され、そして前記粒子から形成されたヒドロ
   ゲルの剪断弾性率ｓとゲル容量ｖとの間の関係が、式 ｌｏｇ　ｓ≦−２．４９４ｌｏｇ　ｖ＋８．０９０によ
   って規定される特許請求の範囲第３３項に記載のおむつ
   物品。