JPS625181B2 - - Google Patents
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- JPS625181B2 JPS625181B2 JP14636978A JP14636978A JPS625181B2 JP S625181 B2 JPS625181 B2 JP S625181B2 JP 14636978 A JP14636978 A JP 14636978A JP 14636978 A JP14636978 A JP 14636978A JP S625181 B2 JPS625181 B2 JP S625181B2
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- epoxy resin
- maleimide
- prepreg
- laminate
- cyanate ester
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Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
本発明は、特に表面層の電気特性にすぐれた、
耐熱性、耐湿性、接着性などが良好でより安価な
積層板を提供するものである。 電子機材用の積層板は大部分の電気的接触はそ
の表面層でなされるものであり、表面層の電気特
性が良好なものはより有効な用途を有するもので
ある。ところが表面層に用いる樹脂と中間層に用
いる樹脂との接着性、硬化特性などの種々の性質
のバランスから必ずしも目的とする特性を備えた
積層板を得ることはできない。特に高度の耐熱
性、耐湿性等を要求する材料の場合、例えばポリ
イミド樹脂を表面層に、エポキシ樹脂を中間層に
用いる組合せではポリイミド樹脂の硬化条件が厳
しいためにエポキシ樹脂の劣化という欠点が生じ
るものである。 本発明は以上のような欠点が生じない耐熱性の
積層板を提供するものである。 すなわち、本発明は、エポキシ樹脂を基材に塗
布して得たプリプレグを１枚以上重ねその両側
に、シアン酸エステル−マレイミド樹脂組成物ま
たはシアン酸エステル−マレイミド−エポキシ樹
脂組成物を基材に塗布して得たプリプレグを１枚
以上重ね、更に必要に応じて銅箔を重ね積層成形
することを特徴とする耐熱性積層板の製法であ
る。 本発明のエポキシ樹脂とは、通常の積層板用の
ものでよく、例えばビスフエノール型エポキシ樹
脂、臭化ビスフエノール型エポキシ樹脂、ノボラ
ツク型エポキシ樹脂、臭化ノボラツク型エポキシ
樹脂などが例示される。 本発明のシアン酸エステル−マレイミド樹脂組
成物とは、分子中にシアナート基を２個以上含有
するシアン酸エステル類、該シアン酸エステルの
プレポリマー或いは該シアン酸エステルとアミン
類とのプレポリマーと、分子中にマレイミド基を
２個以上含有するマレイミド頼、該マレイミドの
プレポリマー或いは該マレイミドとアミンとのプ
レポリマーとの混合物または予備反応物であり、
またシアン酸エステル−マレイミド−エポキシ樹
脂組物とは上記のシアン酸エステル−マレイミド
樹脂組成物に更に上記エポキシ樹脂を混合又は予
備反応して得られるものである。シアン酸エステ
ル−マレイミド樹脂組成物については特開昭50−
129700号公報に、シアン酸エステル−マレイミド
−エポキシ樹脂組成物については特公昭53−
31279号公報に記載のものなどである。 以上の如くである本発明の方法について以下実
施例および比較例で具体的に説明する。 実施例 １ エポキシ樹脂（エピコート1001）をアセトンに
溶解させ、触媒として２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、硬化剤としてジシアンジアミドを加
えてこれをガラス布基材に含浸し乾燥してＢ−
Stageのプリプレグを作成した。 ２・２−ビス（４−シアナートフエニル）プロ
パン900ｇとビス（４−マレイミドフエニル）メ
タン100ｇを仕込み、140℃で120分間反応させた
後、これにクレゾールノボラツクにエピクロルヒ
ドリンを反応させて得たエポキシ当量230のエポ
キシ樹脂を200ｇ添加し、120℃で20分間反応させ
てプレポリマーを得た。これをメチルエチルケト
ンに溶解させた後、触媒としてオクチル酸亜鉛
0.5ｇ、トリエチレンジアミン0.5ｇを加え、ガラ
ス織布に含浸させて加熱乾燥させ、Ｂ−Stageの
プリプレグを得た。このプリプレグを両側に２枚
ずつ使い、エポキシ樹脂プリプレグを中に３枚入
れて両側に35μ厚の電解銅箔を重ね、175℃、40
Kg／cm2で２時間プレス成形し、両面銅張積層板を
得た。 この積層板の試験結果を第１表に示した。 実施例 ２ フエノールノボラツクにエピクロルヒドリンを
反応させて得たエポキシ当量215のエポキシ樹脂
をアセトンに溶解させ、触媒として２−エチル−
４−メチルイミダゾール、硬化剤としてジシアン
ジアミドを用いてこれをガラス布基材に含浸させ
乾燥してＢ−Stageのプリプレグを得た。 これとは別に２・２−ビス（４−シアナートフ
エニル）プロパン400ｇ、ビス（４−マレイミド
フエニル）メタン480ｇおよび４−マレイミドフ
エニル−3′・4′−ジマレイミドフエニルメタンと
４−マレイミドフエニル−2′・4′−ジマレイミド
フエニルメタンとの混合物120ｇを仕込み、140℃
で90分間反応させた後、これをジメチルホルムア
ミドに溶解させ、触媒としてオクチル酸亜鉛0.5
ｇ、Ｎ・Ｎ−ジメチルベンジルアミン10ｇを加え
て、ガラス織布に含浸させ、加熱乾燥してＢ−
Stageのプリプレグを得た。このプリプレグを両
側に２枚ずつ使い、中にエポキシ樹脂プリプレグ
を４枚入れて、両側に35μ厚の電解銅箔を重ねて
185℃、40Kg／cm2で90分間、更に230℃に昇温して
４時間プレス成形した。この積層板の試験結果を
第１表に示した。 参考例 １ 実施例２のエポキシ樹脂プリプレグを用いて実
施例１と同一の条件で積層板を得た。この積層板
の試験結果を第１表に示した。 参考例 ２ 実施例１においてエポキシ樹脂プリプレグを用
いず、外層に用いたプリプレグだけで積層板を製
造した。この積層板の試験結果を第１表に示し
た。
耐熱性、耐湿性、接着性などが良好でより安価な
積層板を提供するものである。 電子機材用の積層板は大部分の電気的接触はそ
の表面層でなされるものであり、表面層の電気特
性が良好なものはより有効な用途を有するもので
ある。ところが表面層に用いる樹脂と中間層に用
いる樹脂との接着性、硬化特性などの種々の性質
のバランスから必ずしも目的とする特性を備えた
積層板を得ることはできない。特に高度の耐熱
性、耐湿性等を要求する材料の場合、例えばポリ
イミド樹脂を表面層に、エポキシ樹脂を中間層に
用いる組合せではポリイミド樹脂の硬化条件が厳
しいためにエポキシ樹脂の劣化という欠点が生じ
るものである。 本発明は以上のような欠点が生じない耐熱性の
積層板を提供するものである。 すなわち、本発明は、エポキシ樹脂を基材に塗
布して得たプリプレグを１枚以上重ねその両側
に、シアン酸エステル−マレイミド樹脂組成物ま
たはシアン酸エステル−マレイミド−エポキシ樹
脂組成物を基材に塗布して得たプリプレグを１枚
以上重ね、更に必要に応じて銅箔を重ね積層成形
することを特徴とする耐熱性積層板の製法であ
る。 本発明のエポキシ樹脂とは、通常の積層板用の
ものでよく、例えばビスフエノール型エポキシ樹
脂、臭化ビスフエノール型エポキシ樹脂、ノボラ
ツク型エポキシ樹脂、臭化ノボラツク型エポキシ
樹脂などが例示される。 本発明のシアン酸エステル−マレイミド樹脂組
成物とは、分子中にシアナート基を２個以上含有
するシアン酸エステル類、該シアン酸エステルの
プレポリマー或いは該シアン酸エステルとアミン
類とのプレポリマーと、分子中にマレイミド基を
２個以上含有するマレイミド頼、該マレイミドの
プレポリマー或いは該マレイミドとアミンとのプ
レポリマーとの混合物または予備反応物であり、
またシアン酸エステル−マレイミド−エポキシ樹
脂組物とは上記のシアン酸エステル−マレイミド
樹脂組成物に更に上記エポキシ樹脂を混合又は予
備反応して得られるものである。シアン酸エステ
ル−マレイミド樹脂組成物については特開昭50−
129700号公報に、シアン酸エステル−マレイミド
−エポキシ樹脂組成物については特公昭53−
31279号公報に記載のものなどである。 以上の如くである本発明の方法について以下実
施例および比較例で具体的に説明する。 実施例 １ エポキシ樹脂（エピコート1001）をアセトンに
溶解させ、触媒として２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、硬化剤としてジシアンジアミドを加
えてこれをガラス布基材に含浸し乾燥してＢ−
Stageのプリプレグを作成した。 ２・２−ビス（４−シアナートフエニル）プロ
パン900ｇとビス（４−マレイミドフエニル）メ
タン100ｇを仕込み、140℃で120分間反応させた
後、これにクレゾールノボラツクにエピクロルヒ
ドリンを反応させて得たエポキシ当量230のエポ
キシ樹脂を200ｇ添加し、120℃で20分間反応させ
てプレポリマーを得た。これをメチルエチルケト
ンに溶解させた後、触媒としてオクチル酸亜鉛
0.5ｇ、トリエチレンジアミン0.5ｇを加え、ガラ
ス織布に含浸させて加熱乾燥させ、Ｂ−Stageの
プリプレグを得た。このプリプレグを両側に２枚
ずつ使い、エポキシ樹脂プリプレグを中に３枚入
れて両側に35μ厚の電解銅箔を重ね、175℃、40
Kg／cm2で２時間プレス成形し、両面銅張積層板を
得た。 この積層板の試験結果を第１表に示した。 実施例 ２ フエノールノボラツクにエピクロルヒドリンを
反応させて得たエポキシ当量215のエポキシ樹脂
をアセトンに溶解させ、触媒として２−エチル−
４−メチルイミダゾール、硬化剤としてジシアン
ジアミドを用いてこれをガラス布基材に含浸させ
乾燥してＢ−Stageのプリプレグを得た。 これとは別に２・２−ビス（４−シアナートフ
エニル）プロパン400ｇ、ビス（４−マレイミド
フエニル）メタン480ｇおよび４−マレイミドフ
エニル−3′・4′−ジマレイミドフエニルメタンと
４−マレイミドフエニル−2′・4′−ジマレイミド
フエニルメタンとの混合物120ｇを仕込み、140℃
で90分間反応させた後、これをジメチルホルムア
ミドに溶解させ、触媒としてオクチル酸亜鉛0.5
ｇ、Ｎ・Ｎ−ジメチルベンジルアミン10ｇを加え
て、ガラス織布に含浸させ、加熱乾燥してＢ−
Stageのプリプレグを得た。このプリプレグを両
側に２枚ずつ使い、中にエポキシ樹脂プリプレグ
を４枚入れて、両側に35μ厚の電解銅箔を重ねて
185℃、40Kg／cm2で90分間、更に230℃に昇温して
４時間プレス成形した。この積層板の試験結果を
第１表に示した。 参考例 １ 実施例２のエポキシ樹脂プリプレグを用いて実
施例１と同一の条件で積層板を得た。この積層板
の試験結果を第１表に示した。 参考例 ２ 実施例１においてエポキシ樹脂プリプレグを用
いず、外層に用いたプリプレグだけで積層板を製
造した。この積層板の試験結果を第１表に示し
た。
【表】
表より、本発明の積層板は参考例２のものとほ
とんど同等であり、参考例１のものに比べ大巾に
良好であることがわかる。
とんど同等であり、参考例１のものに比べ大巾に
良好であることがわかる。
Claims (1)
- １ エポキシ樹脂を基材に塗布して得たプリプレ
グを１枚以上重ねその両側に、シアン酸エステル
−マレイミド樹脂組成物またはシアン酸エステル
−マレイミド−エポキシ樹脂組成物を基材に塗布
して得たプリプレグを１枚以上重ね、更に必要に
応じて銅箔を重ね積層成形することを特徴とする
耐熱性積層板の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14636978A JPS5573549A (en) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | Method of making heattresisting laminated sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14636978A JPS5573549A (en) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | Method of making heattresisting laminated sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5573549A JPS5573549A (en) | 1980-06-03 |
| JPS625181B2 true JPS625181B2 (ja) | 1987-02-03 |
Family
ID=15406155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14636978A Granted JPS5573549A (en) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | Method of making heattresisting laminated sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5573549A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5939307B2 (ja) * | 1980-06-18 | 1984-09-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | プラスチツク物品 |
| EP2412759B1 (en) * | 2009-03-27 | 2019-02-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of storing resin solution and processes for producing prepreg and laminate |
-
1978
- 1978-11-27 JP JP14636978A patent/JPS5573549A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5573549A (en) | 1980-06-03 |
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