JPS624279A - ニトロフタライド類の製法 - Google Patents
ニトロフタライド類の製法Info
- Publication number
- JPS624279A JPS624279A JP14197085A JP14197085A JPS624279A JP S624279 A JPS624279 A JP S624279A JP 14197085 A JP14197085 A JP 14197085A JP 14197085 A JP14197085 A JP 14197085A JP S624279 A JPS624279 A JP S624279A
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- JP
- Japan
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- nitrate
- phthalide
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- formula
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はニトロフタライド類の製法に関し、さらに詳し
くは抗アレルギー等の作用を有するトリトクアリン製造
のための中間体、等として有用なニトロフタライド類の
製法に関する。
くは抗アレルギー等の作用を有するトリトクアリン製造
のための中間体、等として有用なニトロフタライド類の
製法に関する。
（従来の技術と解決すべき問題点）
従来、下記一般式（ｆｆ）で示されるニトロフタ
ゝライド類の製法としては、下記一般式（１）で示さ
れるフタライド類を酢酸中で発煙硝酸と反応させて得る
方法が知られている（たとえば、英国特許第１７３．９
３！ｒ号明細書）。しかしながら、この方法は、反応に
長時間を要するという難点がある。
ゝライド類の製法としては、下記一般式（１）で示さ
れるフタライド類を酢酸中で発煙硝酸と反応させて得る
方法が知られている（たとえば、英国特許第１７３．９
３！ｒ号明細書）。しかしながら、この方法は、反応に
長時間を要するという難点がある。
（Ｉ） （ＩＩ）（上記一般式
（Ｉ）および（ＩＩ）中で、１１ 、 ＲＦ及びＲｓは
低級アルキル基を表わす） （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、反応時間の短縮を主たる目的として種々
検討を行った結果、特定の溶媒中、無機硝酸塩を用いる
ことによって、反応を短時間で、且つ、温和な条件で行
うことができることを見出し、本発明に到達した。
（Ｉ）および（ＩＩ）中で、１１ 、 ＲＦ及びＲｓは
低級アルキル基を表わす） （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、反応時間の短縮を主たる目的として種々
検討を行った結果、特定の溶媒中、無機硝酸塩を用いる
ことによって、反応を短時間で、且つ、温和な条件で行
うことができることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）（上記式中で、
Ｒ１、Ｒ１及びＲ１は低級アルキル基を示す） で表わされるフタライド類を、ハロ酢酸又は無水ハロ酢
酸中で、硝酸アンそニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリ
ウム又は硝酸鉄から選ばれる無機硝酸塩と反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（ＩＩ） Ｎｏ、 ０ （上記式中で、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１は上記一般式（Ｉ）
で定義したとおりである） で表わされるニトロフタライド類の製造方法にある。
Ｒ１、Ｒ１及びＲ１は低級アルキル基を示す） で表わされるフタライド類を、ハロ酢酸又は無水ハロ酢
酸中で、硝酸アンそニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリ
ウム又は硝酸鉄から選ばれる無機硝酸塩と反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（ＩＩ） Ｎｏ、 ０ （上記式中で、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１は上記一般式（Ｉ）
で定義したとおりである） で表わされるニトロフタライド類の製造方法にある。
以下、本発明の詳細な説明する。
まず、上記一般式ＣＩ）において、Ｒ１、Ｒ１及びＲ８
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基等の炭素数ｌ〜乙の低級アルキル
基であり、Ｒ′、ＨＭ、ＨＭは異なっていてもよい。
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基等の炭素数ｌ〜乙の低級アルキル
基であり、Ｒ′、ＨＭ、ＨＭは異なっていてもよい。
たとえば、トリトクアリンの原料としてのニトロフタラ
イドを得る場合には、Ｒ１、Ｒ１、Ｂ＊がともにエチル
基のものが選ばれる。
イドを得る場合には、Ｒ１、Ｒ１、Ｂ＊がともにエチル
基のものが選ばれる。
本発明【おいては、一般式（Ｉ）で示されるフタライド
類を、ハロ酢酸又は無水ハロ酢酸中で、硝酸アンモニウ
ム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム又は硝酸鉄から選ば
れる無機硝酸塩によりニド１口化する。
類を、ハロ酢酸又は無水ハロ酢酸中で、硝酸アンモニウ
ム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム又は硝酸鉄から選ば
れる無機硝酸塩によりニド１口化する。
溶媒とＬ７て用いられるノ・口酢酸又は無水ノ・口酢酸
としては、無水トリフルオロ酢酸、無水トリクロロ酢酸
、無水ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等が挙げられる
。
としては、無水トリフルオロ酢酸、無水トリクロロ酢酸
、無水ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等が挙げられる
。
溶媒の使用量は、原料フタライド類に対して、ｌ−２０
倍量（重量比）、好ましくは３〜６倍量（重量比）であ
る。
倍量（重量比）、好ましくは３〜６倍量（重量比）であ
る。
上記無機塩の量は、原料フタライド類に対してｏ、ｇ−
″−５倍モル、好ましくは１〜１．３倍モルである。
″−５倍モル、好ましくは１〜１．３倍モルである。
反応温度は、０〜１２０℃、好ましくはｌＯ〜コＳＣで
ある。反応時間は３０分〜グｇ時間、好ましくは／−１
０時間である。
ある。反応時間は３０分〜グｇ時間、好ましくは／−１
０時間である。
反応終了後、精製は有機化学の常法に従って行なわれる
。
。
さらに、たとえば、一般式（Ｉ）においてＲ１、Ｈｌ
、 Ｈａがエチル基の場合、得られるニトロフタライド
類は、次いで溶媒中でコタルニノ（Ｃｏｔａ−ｒｎｌｎ
ｅ ） と反応させ、得られるフタライドイソキノリ
ン類を錫等によって還元することによって、トリトクア
リンに導くことができる。
、 Ｈａがエチル基の場合、得られるニトロフタライド
類は、次いで溶媒中でコタルニノ（Ｃｏｔａ−ｒｎｌｎ
ｅ ） と反応させ、得られるフタライドイソキノリ
ン類を錫等によって還元することによって、トリトクア
リンに導くことができる。
（実施例）
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。
、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１
（ｌＩ、ｚ、ｔｓ −） ！Ｊエトキシークー二トロフ
ｌ’ライドの合成） ４（、、ｌｔ、！ −）リエトキシフタライドへ３３？
（θ、００．１モル）と硝酸カリウムＯ，Ｓθ！ｒ？（
０６００５モル）に無水トリフルオロ酢酸コ、５ゴとク
ロロホルムｊ−を加え、室温でＳ時間攪拌した。攪拌後
、クロロホルムを加えて飽和重曹水でよく洗浄し、次い
で飽和食塩水で洗って硫酸マグネシウムで乾燥した。次
に、溶媒を留去し、その残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにかけ酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ｌ：５
体積比）で展開して目的物弘、５．ルートリエトキシ−
７−ニトロフタライドｏ、ｓ ｔ Ｐ （収率３７％）
を得た（ｍｐ、ｇ／ｆｆダ０）。
ｌ’ライドの合成） ４（、、ｌｔ、！ −）リエトキシフタライドへ３３？
（θ、００．１モル）と硝酸カリウムＯ，Ｓθ！ｒ？（
０６００５モル）に無水トリフルオロ酢酸コ、５ゴとク
ロロホルムｊ−を加え、室温でＳ時間攪拌した。攪拌後
、クロロホルムを加えて飽和重曹水でよく洗浄し、次い
で飽和食塩水で洗って硫酸マグネシウムで乾燥した。次
に、溶媒を留去し、その残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにかけ酢酸エチル−ｎ−ヘキサン（ｌ：５
体積比）で展開して目的物弘、５．ルートリエトキシ−
７−ニトロフタライドｏ、ｓ ｔ Ｐ （収率３７％）
を得た（ｍｐ、ｇ／ｆｆダ０）。
（発明の効果）
本発明方法によれば、産業上好ましくない重金属を用い
ることなく、非重金属硝酸塩を用いて、マイルドな条件
で且つ、短時間でニトロ化を行なうことができる。
ることなく、非重金属硝酸塩を用いて、マイルドな条件
で且つ、短時間でニトロ化を行なうことができる。
出願人 三菱化成工業株式会社
代即人 弁理士 長谷用 −
ほか１名
Claims (1)
- （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上記式中で、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は低級アルキ
ル基を示す） で表わされるフタライド類を、ハロ酢酸又は無水ハロ酢
酸中で、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリ
ウム又は硝酸鉄から選ばれる無機硝酸塩と反応させるこ
とを特徴とする下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上記式中で、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は上記一般式
（ I ）中で定義したとおりである。） で表わされるニトロフタライド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14197085A JPS624279A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | ニトロフタライド類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14197085A JPS624279A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | ニトロフタライド類の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624279A true JPS624279A (ja) | 1987-01-10 |
Family
ID=15304359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14197085A Pending JPS624279A (ja) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | ニトロフタライド類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS624279A (ja) |
-
1985
- 1985-06-28 JP JP14197085A patent/JPS624279A/ja active Pending
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