JPS6056701B2 - Ν−（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 - Google Patents
Ν−（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS6056701B2 JPS6056701B2 JP14797583A JP14797583A JPS6056701B2 JP S6056701 B2 JPS6056701 B2 JP S6056701B2 JP 14797583 A JP14797583 A JP 14797583A JP 14797583 A JP14797583 A JP 14797583A JP S6056701 B2 JPS6056701 B2 JP S6056701B2
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- JP
- Japan
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- dimethoxycinnamoyl
- acid
- producing
- anthranilic acid
- formula
- Prior art date
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は抗アレルギー剤として、すぐれた治療効果を有
するＮ−（３、４−ジメトキシシンナモイル）アントラ
ニル酸の製造方法に関するものである。
するＮ−（３、４−ジメトキシシンナモイル）アントラ
ニル酸の製造方法に関するものである。
５（従来技術）
本化合物について製造方法としては、従来より多くの方
法が知られている。
法が知られている。
工業的にもつとも汎く行なわれている方法は、３、４−
ジメトキシ桂皮酸を反応性誘導体に変換１０した後、こ
れとアントラニル酸とを縮合させるものである（特公昭
５６−４０７１鯵照）。
ジメトキシ桂皮酸を反応性誘導体に変換１０した後、こ
れとアントラニル酸とを縮合させるものである（特公昭
５６−４０７１鯵照）。
しカルこの製造方法では副生物が生じるため目的生成物
の収率が低く精製工程が煩雑となる上、反応性誘導体と
して酸クロリドを用いた場合には塩化水素ガスを１５発
生するため、耐腐食性の反応器機が必要となり取扱いが
むずカルく経済的にも不利であつた。このような副生物
の生成を抑えて収率よく目的生成物を得る方法も考えら
れている（例えば特開昭５２−８３４２仄特開昭５６−
８３７４３）。しかし、これ２０らはいづれも目的生成
物の前駆体である中間生成物を加水分解処理するもので
あり、工程数が多くなるという不都合がある。さらに前
記の特開昭５２−８３４２９に示された方法は、出発原
料として用いるアントラニルが非常に高価であるという
経済的不都合もあり、また前記特開昭５６−８３４７３
に示された方法は中間生成物を得るためオキシ塩化リン
、塩化チオニル、五塩化リンなどの有毒な縮合剤を用い
るために取扱いが煩雑となる不都合もあつた。収率よく
、さらに一段階の反応で目的生成物を得る方法も考えら
れているが、原料化合物としてカルコン誘導体を用いる
特開昭５６−１３５４５４に示された方法や、マロンア
ントラニル酸を用いる特開昭関−１７１８６に示された
方法などは、いずれもこれらの原料化合物が高価で入手
が困難でありその製造も容易ではないという不都合があ
る。
の収率が低く精製工程が煩雑となる上、反応性誘導体と
して酸クロリドを用いた場合には塩化水素ガスを１５発
生するため、耐腐食性の反応器機が必要となり取扱いが
むずカルく経済的にも不利であつた。このような副生物
の生成を抑えて収率よく目的生成物を得る方法も考えら
れている（例えば特開昭５２−８３４２仄特開昭５６−
８３７４３）。しかし、これ２０らはいづれも目的生成
物の前駆体である中間生成物を加水分解処理するもので
あり、工程数が多くなるという不都合がある。さらに前
記の特開昭５２−８３４２９に示された方法は、出発原
料として用いるアントラニルが非常に高価であるという
経済的不都合もあり、また前記特開昭５６−８３４７３
に示された方法は中間生成物を得るためオキシ塩化リン
、塩化チオニル、五塩化リンなどの有毒な縮合剤を用い
るために取扱いが煩雑となる不都合もあつた。収率よく
、さらに一段階の反応で目的生成物を得る方法も考えら
れているが、原料化合物としてカルコン誘導体を用いる
特開昭５６−１３５４５４に示された方法や、マロンア
ントラニル酸を用いる特開昭関−１７１８６に示された
方法などは、いずれもこれらの原料化合物が高価で入手
が困難でありその製造も容易ではないという不都合があ
る。
特に前者（特開昭５６−１３５４５４）では人体に有害
なアジ化水素酸を用いるため取扱にも容易ではなかつた
。（発明の目的）本発明は、以上のような不都合に鑑み
なされたので、取扱い困難な有毒物質を用いず、取扱い
の容易な一段階の反応で、安価な原料化合物からＮ一（
３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸を収
率よく製造する方法を提供することを目的とする。
なアジ化水素酸を用いるため取扱にも容易ではなかつた
。（発明の目的）本発明は、以上のような不都合に鑑み
なされたので、取扱い困難な有毒物質を用いず、取扱い
の容易な一段階の反応で、安価な原料化合物からＮ一（
３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸を収
率よく製造する方法を提供することを目的とする。
（発明の構成）
即ち本発明は
で示されるイサト酸無水物と
で示される３，４ージメトキシ桂皮酸を第三級アミンの
存在下で反応させることを特徴とするで示される、Ｎ−
（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の
製造する方法である。
存在下で反応させることを特徴とするで示される、Ｎ−
（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の
製造する方法である。
本発明に使用されるイサト酸無水物は安価な工業原料と
して容易に入手出来る。また、３，４ージメトキシ桂皮
酸は何ら活性化することなく、そのまま使用される。本
反応は、イサト酸無水物と３，４−ジメトキゾ桂皮酸を
第三級アミン例えばトリエチルアミン、トリメチルアミ
ン、ピリジン、ピコリン、キノリン等の存在下に不活性
溶媒、たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等の中で反応させる。また、第三級アミンとしてピリジ
ン、ピコリン等を過剰に使用すれば溶媒を兼ねさせるこ
とも出来、特に不活性溶媒を必要としない。各成分の反
応割合は３，４ージメトキシ桂皮酸１モルに対し、イサ
ト酸無水物は１〜２モル、第三級アミンは１モル以上の
割合で反応させる。反応温度は１００〜１８（代）が望
ましく、反応の終了は炭酸ガスの発生が停止したことか
ら解る。その後反応液を水中に注入し酸性とすることに
より粗結晶として目的物を得ることが出来る。これを公
知の方法により再結晶することにより純品が得られる。
しかし望ましくは、反応後反応溶媒を蒸留して回収し、
再使用することである。この場合も残査を上記と同様に
して精製することにより目的生成物が得られる。以下実
施例を説明する。
して容易に入手出来る。また、３，４ージメトキシ桂皮
酸は何ら活性化することなく、そのまま使用される。本
反応は、イサト酸無水物と３，４−ジメトキゾ桂皮酸を
第三級アミン例えばトリエチルアミン、トリメチルアミ
ン、ピリジン、ピコリン、キノリン等の存在下に不活性
溶媒、たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等の中で反応させる。また、第三級アミンとしてピリジ
ン、ピコリン等を過剰に使用すれば溶媒を兼ねさせるこ
とも出来、特に不活性溶媒を必要としない。各成分の反
応割合は３，４ージメトキシ桂皮酸１モルに対し、イサ
ト酸無水物は１〜２モル、第三級アミンは１モル以上の
割合で反応させる。反応温度は１００〜１８（代）が望
ましく、反応の終了は炭酸ガスの発生が停止したことか
ら解る。その後反応液を水中に注入し酸性とすることに
より粗結晶として目的物を得ることが出来る。これを公
知の方法により再結晶することにより純品が得られる。
しかし望ましくは、反応後反応溶媒を蒸留して回収し、
再使用することである。この場合も残査を上記と同様に
して精製することにより目的生成物が得られる。以下実
施例を説明する。
（実施例）
（１）イサト酸無水物２．４５ｙ１３，４ージメトキシ
桂皮酸２．０８ｆ１ピリジン１０ｍ１を混合し２ｃｔｆ
間還流する。
桂皮酸２．０８ｆ１ピリジン１０ｍ１を混合し２ｃｔｆ
間還流する。
次にピリジンを留去し、残査をヘー塩酸で処理し、水洗
乾燥する。得られた粗結晶をクロロホルムから再結晶す
ると純品のＮ−（２，３−ジメトキシシンナモイル）ア
ントラニル酸２．５′が得られた。収率は７６％であつ
た。ＮＭＲｌ薄層クロマトグラフィー、融点の測定の結
果、標品と同一であつた。（２）イサト酸無水物２．４
５Ｉ１、３，４ージメトキシ桂皮酸２．０８ｆ１トリエ
チルアミン１．０１ｆをジメチルホルムアミド１０Ｔｒ
Ｌｔに溶解し１４ＣｆＣで１ｍ間加熱する。
乾燥する。得られた粗結晶をクロロホルムから再結晶す
ると純品のＮ−（２，３−ジメトキシシンナモイル）ア
ントラニル酸２．５′が得られた。収率は７６％であつ
た。ＮＭＲｌ薄層クロマトグラフィー、融点の測定の結
果、標品と同一であつた。（２）イサト酸無水物２．４
５Ｉ１、３，４ージメトキシ桂皮酸２．０８ｆ１トリエ
チルアミン１．０１ｆをジメチルホルムアミド１０Ｔｒ
Ｌｔに溶解し１４ＣｆＣで１ｍ間加熱する。
室温に冷却後反応液を歩一塩酸中に注し、よく攪拌し析
出した結晶をｐ取し水洗乾燥する。これをクロロホルム
から再結晶すると純品が得られる。収量は２．３ｇ、収
率は７０％であつた。ＮＭＲｌ薄層クロマトグラフィー
、融点の測定の結果、標品と同一であつた。（発明の効
果） 本発明は、以上のようにイサト酸無水物と３，４ージメ
トキシ桂皮酸とを第三級アミンの存在下で反応させるこ
とにより、Ｎ−（３，４−ジメトキシシンナモイル）ア
ントラニル酸を製造する方法であつて、安価な出発原料
によソー段階で収率よく目的生成物を得ることができる
。
出した結晶をｐ取し水洗乾燥する。これをクロロホルム
から再結晶すると純品が得られる。収量は２．３ｇ、収
率は７０％であつた。ＮＭＲｌ薄層クロマトグラフィー
、融点の測定の結果、標品と同一であつた。（発明の効
果） 本発明は、以上のようにイサト酸無水物と３，４ージメ
トキシ桂皮酸とを第三級アミンの存在下で反応させるこ
とにより、Ｎ−（３，４−ジメトキシシンナモイル）ア
ントラニル酸を製造する方法であつて、安価な出発原料
によソー段階で収率よく目的生成物を得ることができる
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式▲数式、化学式、表等があります▼で示される３
、４−ジメトキシ桂皮酸と 式▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイサト酸無水物を第三級アミンの存在下で反
応させることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 示されるＮ−（３、４−ジメトキシシンナモイル）アン
トラニル酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14797583A JPS6056701B2 (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | Ν−（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14797583A JPS6056701B2 (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | Ν−（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6041649A JPS6041649A (ja) | 1985-03-05 |
| JPS6056701B2 true JPS6056701B2 (ja) | 1985-12-11 |
Family
ID=15442329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14797583A Expired JPS6056701B2 (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | Ν−（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056701B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2632732B2 (ja) * | 1989-11-06 | 1997-07-23 | 株式会社興人 | Ｎ―（３’，４’―ジメトキシシンナモイル）アントラニル酸の製造方法 |
-
1983
- 1983-08-15 JP JP14797583A patent/JPS6056701B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6041649A (ja) | 1985-03-05 |
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