JPS6241719B2 - - Google Patents

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JPS6241719B2
JPS6241719B2 JP59073124A JP7312484A JPS6241719B2 JP S6241719 B2 JPS6241719 B2 JP S6241719B2 JP 59073124 A JP59073124 A JP 59073124A JP 7312484 A JP7312484 A JP 7312484A JP S6241719 B2 JPS6241719 B2 JP S6241719B2
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Toreri Besuperuto
Pierude Andore
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Sanofi Aventis France
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Roussel Uclaf SA
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    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/74—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving hormones or other non-cytokine intercellular protein regulatory factors such as growth factors, including receptors to hormones and growth factors
    • G01N33/743—Steroid hormones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02—Immunomodulators
    • A61P37/04—Immunostimulants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
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    • C07J1/0059—Estrane derivatives substituted in position 17 by a keto group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
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    • C07J1/0051—Estrane derivatives
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    • C07J1/007—Estrane derivatives substituted in position 17 beta not substituted in position 17 alfa the substituent being an OH group free esterified or etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07J—STEROIDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
    • C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
    • C07J71/001—Oxiranes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、次式XII （ここでｂは３〜18の間の整数である）の新規
なハプテンステロイドの製造法を目的とする。
基−（CH2）b−CO2Hは、好ましくは、４〜12個
の炭素原子を含有するアルカン酸、例えば酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、ウンデシル酸又はドデシル酸
の残基を表わす。
これらのハプテンの中でも特に下記のものを例
示できる。
３，16α，17β−トリヒドロキシエストラ−
１，３，５(10)−トリエン−７α−酪酸 ３，16α，17β−トリヒドロキシエストラ−
１，−３，５(10)−トリエン−７α−ウンデカン酸 本発明の式XIIのハプテンは、抗原の製造に使
用することができる。
例えば、本発明の式XIIのハプテンは、これを
ハロぎ酸アルキル、特にクロルぎ酸イソプチルを
使用して混成無水物に変換し、この無水物を牛血
清アルブミンに固定することによつて抗原の製造
に応用することができる。
これらの抗原から出発して、典型的な方法、特
にErlangerの方法（J.Biol.chem.228713）に従つ
て抗体を調製することが可能である。
このようにして得られた抗体は、式XIIのステ
ロイドに特異的である。例えば、それらは、エス
トリオールに特異的である。この特異性は、典型
的な方法、特に平衡透析法によつて立証せしめら
れる。この特異性は、そのようにして得られた抗
体をエストリオールを定量するための試薬として
有用ならしめるものである。また、妊娠した女性
の血液及び尿中のエストリオールの量を定量でき
ることについて関心があることが知られているの
で、このことはある種の胎児の異常を明らかにさ
せるものである。
本発明は、次式XII （ここでＬはアシル基を表わす） の化合物に次式 Ha1Mg（CH2）bCH2OM （ここでHa1は塩素又は臭素原子を表わし、
OMはエーテルの形でブロツクされたヒドロキシ
ル基を表わす） の化合物を作用させ、次いで生じた生成物に酸試
剤を作用させ、得られた生成物に式DOH（Ｄは
アシル基を表わす）の酸又はこの酸の官能性誘導
体を作用させて次式 の化合物を得、この化合物にけん化剤を作用させ
て次式 の化合物を得、この化合物に酸化剤を作用させて
次式 の化合物を得、この化合物に脱水素剤を作用させ
て次式 の化合物を得、式の化合物に式TOH（Ｔは
アルキル基を表わす）のアルコール又はこのアル
コールの官能性誘導体を作用させて次式 の化合物を得、この化合物に式VOH（Ｖはアシ
ル基を表わす）の酸又はこの酸の官能性誘導体を
作用させて３位のヒドロキシル官能基及び17位の
エノール官能基をエステル化して次式 の化合物を得、この化合物にエポキシ化剤を作用
させて次式 の化合物を得、この化合物を加水分解して次式
XI の化合物を得、この化合物に還元剤を作用させ、
次いでけん化剤を作用させて次式XII の化合物を得ることを特徴とするハプテンの製造
法に関する。
Ｌは、好ましくは、飽和又は不飽和の脂肪族又
はシクロ脂肪族の酸、特に、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸又はウンデシル酸のようなア
ルカン酸：例えばシクロプロピル、シクロペンチ
ル又はシクロヘキシルカルボン酸、シクロペンチ
ル又はシクロヘキシル酢酸又はプロピオン酸のよ
うなシクロアルキルカルボン酸又はシクロアルキ
ルアルカン酸；安息香酸又はフエニル酢酸又はフ
エニルプロピオン酸のようなフエニルアルカン
酸；ジエチルアミノ酢酸又はアスパラギン酸のよ
うなアミノ酸；ぎ酸の如き酸の残基である。Hal
は塩素又は臭素原子を表わす。Ｍは好ましくはベ
ンジル又はテトラヒドロピラニル基を表わす。
使用される酸試剤は好ましくは塩酸、硫酸、く
えん酸、酢酸又はｐ−トルエンスルホン酸であ
り、また使用されるエステル化剤は好ましくは式
DOH（ＤはＬについて前述した意味をとり得
る）の酸又はこの酸の官能性誘導体である。けん
化剤は、好ましくは、特にか性ソーダ又はカリ、
ナトリウムアミド、カリウムｔ−ブチラート又は
エチレンジアミン中のリチウムアセチリドであ
り、そしてけん化反応はメタノール又はエタノー
ルのような低級アルコール中で行なわれる。使用
される酸化剤は、特に無水クロム酸、炭酸銀、け
い酸銀又は四酢酸鉛である。脱水素は、好ましく
は生化学的経路により、特にバクテリアのアルト
ロバクテル・シンプレツクス（Arthrobacter
simplex）U.C.1047を使用して行なわれる。式
の化合物のエステル化剤は好ましくはアルコー
ルTOH（Ｔは１〜８個の炭素原子を含有するア
ルキル基を表わす）である。３位のヒドロキシル
官能基及び17位のケトン官能基のエノール型をエ
ステル化できるエステル化剤は、好ましくは酸無
水物、例えば無水酢酸、或いは次式 （ここでR4は１〜８個の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を含有するアシル基を表わ
す）の誘導体である。使用されるエポキシ化剤
は、過塩素酸又は過フタル酸のような過酸或いは
ヘキサフルオルアセトンヒドロペルオキシドであ
る。加水分解は、酸媒質中で、特に硫酸又は酢酸
媒質中で行なわれる。還元剤は、好ましくは混成
水素化物、例えば水素化ほう素ナトリウム又は水
素化ほう素リチウムである。使用されるけん化剤
は、前述したけん化剤のうちの任意のものであ
る。
本発明の方法を実施する好ましい方法において
Ｌはアセチル基であり、Halは塩素原子を表わし
Ｍはテトラヒドロピラニル基を表わし、酸試剤は
塩酸であり、エステル化剤は無水酢酸であり、け
ん化剤はメタノール媒質中のカリであり、酸官能
基のエステル化剤は好ましくはエチルアルコール
であり、３位のヒドロキシル官能基及び17位のケ
トンのエノール型のエステル化剤が酢酸イソプロ
ペニルであり、エポキシ化剤がヘキサフルオルア
セトンヒドロペルオキシドであり、加水分解が硫
酸媒質中で行なわれ、水素化剤が水素化ホウ素ナ
トリウムであり、けん化剤がメタノール媒質中の
水酸化カリウムである。
式XIIに相当する出発化合物は、フランス特許第
1180907号に記載の方法によつて製造することが
できる。
例１：３−ヒドロキシ−17−オキソエストラ−
１，３，５(10)−トリエン−７α−酪酸 工程：７α−〔4′−ヒドロキシブチル〕−17β−
ヒドロキシエストラ−４−エン−３−オ
ンジアセテート 575c.c.のマグネシウム４−クロルブタノールの
0.62Mテトラヒドロピラニルエーテル溶液をテト
ラヒドロフランに導入する。この溶液を窒素下に
−30℃に冷却し、2.6gの塩化銅を加える。20分間
撹拌し、次いで95gの６−デヒドロ−19−ノルテ
ストステロンアセテートを300c.c.のテトラヒドロ
フランに溶解してなる溶液を１時間10分で加え
る。この溶液をさらに１時間−30℃に保持し、40
c.c.の酢酸と300c.c.の水を加える。エーテルで抽出
し、有機相を水洗し、乾燥し、減圧下に蒸発乾燥
する。しかして、174gの油状物を得、350c.c.のメ
タノールと88c.c.のＮ／２塩酸を補充する。２時間
加熱還流する。冷却し、水で希釈し、塩化メチレ
ンで抽出し、洗浄し、乾燥し、蒸留する。122g
の樹脂を集め、クロマトグラフイーし、生成物を
得、これに周囲温度で一夜２容の油水酢酸と２容
のピリジンを作用させる。反応混合物を濃縮乾燥
し、しかして113℃で融解する７α−〔4′−ヒドロ
キシブチル〕−17β−ヒドロキシエストラ−４−
エン−３−オンジアセテートを得る。
工程：７α−〔4′−ヒドロキシブチル〕−17β−
ヒドロキシエストラ−４−エン−３−オ
ン 前記の工程で製造された5gの生成物を10c.c.の
メタノールに導入する。この溶液に窒素を吹きこ
みながら12c.c.の2Nメタノールカリを加える。0.5
時間後に酢酸で中和し、希釈し、塩化メチレンで
抽出する。しかして4.3gの７α−〔4′−ヒドロキ
シブチル〕−17β−ヒドロキシエストラ−４−エ
ン−３−オンを得、これはそのまま次の工程に使
用する。
工程：３，17−ジオキソエストラ−４−エン−
７α−酪酸 上の工程で得られた生成物を250c.c.のアセトン
に溶解する。０℃で撹拌する。10c.c.の8N無水ク
ロム酸の希硫酸溶液を加える。撹拌をさらに0.5
時間続け、次いでメタノールと水を加える。アセ
トンを真空蒸留により除去する。氷冷し、真空
過し、水洗し、乾燥する。しかして250℃で融解
する3.9gの３，17−ジオキソエストラ−４−エン
−７α−酪酸を得る。エタノールで再結晶化後の
融点は95℃。
工程：３−ヒドロキシ−17−オキソエストラ−
１，３，５(10)−トリエン−７α−酪酸 19gの硫酸モノカリウムを1450c.c.の蒸留水に溶
解してなる溶液を1NソーダでpH＝７に中和し、
蒸留水によつて2800c.c.の容積とすることによつて
得られたpH＝７の緩衝溶液1500c.c.に撹拌し且つ
空気を流入しながら3gのハイフロスーパーセル
を導入する。次いで3gの３，17−ジオキソエス
トラ−４−エン−７α−酪酸、次いで30mgのメナ
ジオン、30gのアルトロバクタ−アセトン粉末及
び35c.c.のメタノールを加える。その懸濁液を34℃
で112時間保持し、その間65時間後に15gのアセ
トン粉末及び15c.c.のメタノールを加え、96時間後
に15gのアセトン粉末を加える。そして112時間
後に、この溶液に濃ソーダ液を加えてpH＝14と
し、500c.c.の酢酸エチルを加え、過する。液
を濃塩酸で酸性化し、硫酸アンモニウムで飽和す
る。デカンテーシヨンし、酢酸エチルで再抽出
し、抽出物を洗浄し、乾燥する。不溶物をメタノ
ールで洗浄し、水洗する。液に濃塩酸を加えて
pH＝１となし、蒸発乾燥する。二つの乾燥抽出
物をクロマトグラフイーにより精製する。しかし
て、酢酸水溶液で再結晶した後206℃で融解する
1.92gの３−ヒドロキシ−17−オキソエストラ−
１，３，５(10)−トリエン−７α−酪酸を得る。
IRスペクトル（クロロホルム） Ｃ＝Ｏ 17ケトン 1733cm-1 酸 1710cm-1 遊離OH 1710cm-1 芳香族 1613cm-1 1589cm-1 1499cm-1 例２：３，16α，17β−トリヒドロキシエストラ
−１，３，５(10)−トリエン−７α−酪酸 工程：３−ヒドロキシ−17−オキソエストラ−
１，３，５(10)−トリエン−７α−酪酸の
エチルエステル ３c.c.のエタノールに100mgの３−ヒドロキシ−
17−オキソエストラ−１，３，５(10)−トリエン−
７α−酪酸を導入する。ガス状塩酸を飽和するま
で吹きこみ、１時間還流させる。減圧下に蒸留乾
燥し、酢酸エチルで溶解する。洗浄し、脱水乾燥
させる。得られた樹脂をクロマトグラフイーし、
81mgの３−ヒドロキシ−17−オキソエストラ−
１，３，５(10)−トリエン−７α−酪酸のエチルエ
ステルを無定形生成物の形で得る。
工程：３，17−ジアセトキシエストラ−１，
３，５(10)，16−テトラエン−７α１−酪
酸のエチルエステル 30c.c.の再蒸留した酢酸イソプロペニルに1.41g
の３−ヒドロキシ−17−オキソエストラ−１，
３，５(10)−トリエン−７α−酪酸を導入する。そ
のようにして得られた溶液に150mgのｐ−トルエ
ンスルホン酸一水塩を加える。還流させ、そして
酢酸イソプロペニルを加えることによつて一定容
に保ちつつ蒸留する。８時間蒸留した後、反応混
合物を周囲温度に戻し、重炭酸ナトリウム飽和溶
液を加え、塩化メチレンで抽出し、洗浄する。脱
水乾燥させる。１，1gの生成物を分離し、これ
はそのまた次の工程に使用する。
薄層クロマトグラフイー（溶離剤：ベンゼン−
酢酸エチル９−１混合物）のRf＝0.47。
工程：３，17β−ジアセトキシ−16α，17α−
エポキシエストラ−１，３，５(10)−トリ
エン−７α−酪酸のエチルエステル 前記の段階で得られた936mgの生成物を10c.c.の
塩化メチレンに溶解する。そのようにして作つた
溶液に１滴のピリジンを加え、次いで氷浴中で15
分以内で2.5c.c.のヘキサフルオルアセトンヒドロ
ペルオキシドの1.2モルクロルメチレン溶液を加
える。周囲温度に戻し、窒素雰囲気下に２時間30
分撹拌する。塩化メチレンで希釈し、水洗し、脱
水し乾燥させる。1gの生成物を得、これはその
まま次の段階に使用する。
薄層クロマトグラフイー（溶離剤：ベンゼン−
酢酸エチル９−１混合物）のRf＝0.4。
工程：３，16α−ジヒドロキシ−17−オキソエ
ストラ−１，３，５(10)−トリエン−７α
−酪酸のメチルエステル 1gの３，17β−ジアセトキシ−16α，17α−
エポキシエストラ−１，３，５(10)−トリエン−７
α−酪酸のエチルエステルを10c.c.のメタノールに
導入する。得られた溶液を撹拌しながら周囲温度
に30分間保ち、次いで２時間還流させる。周囲温
度に冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで希釈し、
洗浄し、脱水乾燥させる。しかして882mgの３，
16α−ジヒドロキシ−17−オキソエストラ−１，
３，５(10)−トリエン−７α−酪酸のメチルエステ
ルを得る。
薄層クロマトグラフイー（溶離剤：１％の酢酸
を含有するベンゼン−酢酸エチル９−１混合物）
のRf＝0.42。
工程：３，16α，17β−トリヒドロキシエスト
ラ−１，３，５(10)−トリエン−７α−酪
酸 上の工程で得られた882mgの樹脂を10c.c.のメタ
ノールに溶解し、次いで窒素を吹きこみながら
900mgの水素化ほう素ナトリウムを加える。１時
間15分後に、450mgの水素化ほう素ナトリウムを
加える。周囲温度にさらに１時間保ち、１c.c.の蒸
留水と１c.c.のカリ液を加える。15分間還流させ、
周囲温度に戻し、水で希釈し、濃塩酸を用いて酸
性化し、エチルエーテルで抽出し、洗浄する。脱
水し乾燥する。795mgの樹脂を得、これをクロマ
トグラフイーにより精製する。しかして、160〜
170℃で融解する575mgの３，16α，17β−トリヒ
ドロキシエストラ−１，３，５(10)−トリエン−７
α−酪酸を分離する。〔α〕２０ Ｄ＝＋42゜（１％、エ
タノール）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次式XII 〔ここでｂは３〜18の間の整数である〕のハプ
    テンステロイドを製造するにあたり、次式XII （ここでＬはアシル基を表わす）の化合物に次
    式 HalMg（CH2）bCH2OM （ここでHalは塩素又は臭素原子を表わし、
    OMはエーテルの形でブロツクされたヒドロキシ
    ル基を表わす） の化合物を作用させ、次いで生じた生成物に酸試
    剤を作用させ、得られた生成物に式DOH（Ｄは
    アシル基を表わす）の酸又はこの酸の官能性誘導
    体を作用させて次式 の化合物を得、この化合物にけん化剤を作用させ
    て次式 の化合物を得、この化合物に酸化剤を作用させて
    次式 の化合物を得、この化合物に脱水素剤を作用させ
    て次式 の化合物を得、式の化合物に式TOH（Ｔは
    アルキル基を表わす）のアルコール又はこのアル
    コールの官能性誘導体を作用させて次式 の化合物を得、この化合物に式VOH（Ｖはアシ
    ル基を表わす）の酸又はこの酸の官能性誘導体を
    作用させて３位のヒドロキシル官能基及び17位の
    エノール官能基をエステル化して次式 の化合物を得、この化合物にエポキシ化剤を作用
    させて次式 の化合物を得、この化合物を加水分解して次式
    XI の化合物を得、この化合物に還元剤を作用させ、
    次いでけん化剤を作用させて式XIIの所望ハプテ
    ンを得ることを特徴とするハプテンステロイドの
    製造法。
JP59073124A 1973-06-18 1984-04-13 新規なハプテンステロイドの製造法 Granted JPS601200A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7322114A FR2235949B1 (ja) 1973-06-18 1973-06-18
FR7322114 1973-06-18

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JPS601200A JPS601200A (ja) 1985-01-07
JPS6241719B2 true JPS6241719B2 (ja) 1987-09-04

Family

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Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP49068809A Expired JPS5827280B2 (ja) 1973-06-18 1974-06-18 シンキナハプテンステロイドノセイゾウホウオヨビ ソレノコウゲンノ セイゾウヘノシヨウ
JP57189371A Expired JPS5838440B2 (ja) 1973-06-18 1982-10-29 新規なハプテンステロイドの製造法
JP57189370A Expired JPS5934200B2 (ja) 1973-06-18 1982-10-29 新規なハプテンステロイドの製造法
JP59073124A Granted JPS601200A (ja) 1973-06-18 1984-04-13 新規なハプテンステロイドの製造法

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JP49068809A Expired JPS5827280B2 (ja) 1973-06-18 1974-06-18 シンキナハプテンステロイドノセイゾウホウオヨビ ソレノコウゲンノ セイゾウヘノシヨウ
JP57189371A Expired JPS5838440B2 (ja) 1973-06-18 1982-10-29 新規なハプテンステロイドの製造法
JP57189370A Expired JPS5934200B2 (ja) 1973-06-18 1982-10-29 新規なハプテンステロイドの製造法

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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2277821A1 (fr) * 1974-07-10 1976-02-06 Roussel Uclaf Nouveaux haptenes derives de la progesterone, leur procede de preparation et leur application a la fabrication d'antigenes
FR2377419A1 (fr) * 1977-01-13 1978-08-11 Roussel Uclaf Nouveaux derives steroides 11b-substitues 1,3,5 (10) trieniques, leur procede de preparation et leur application comme medicament
FR2377418A1 (fr) * 1977-01-13 1978-08-11 Roussel Uclaf Nouveaux derives steroides 4,9-dieniques 11b-substitues, leur procede de preparation et leur application comme medicaments
FR2377417A1 (fr) * 1977-01-13 1978-08-11 Roussel Uclaf Nouveaux derives steroides substitues en 11b, ainsi que leur procede de preparation
NL7701384A (nl) * 1977-02-10 1978-08-14 Akzo Nv Werkwijze voor het bereiden van nieuwe steroiden van de oestraanreeks.
GB8327256D0 (en) * 1983-10-12 1983-11-16 Ici Plc Steroid derivatives
DE3572177D1 (de) 1984-10-19 1989-09-14 Nihon Mediphysics Co Ltd Imunoassay for estriol-3-sulfate
FR2643638B1 (fr) * 1989-02-24 1991-06-14 Roussel Uclaf Nouveaux 19-nor steroides ayant en position 11beta une chaine carbonee comportant une fonction amide ou carbamate, leur procede de preparation et les intermediaires de ce procede, leur application comme medicaments et les compositions pharmaceutiques les contenant
FR2665901B2 (fr) * 1989-02-24 1994-07-29 Roussel Uclaf Nouveaux 19-nor sterouides ayant en position 11beta une chaine carbonee comportant une fonction amide, leur preparation, leur application comme medicaments.
DE69128820T2 (de) * 1990-08-14 1998-06-10 Hoechst Marion Roussel Inc Neue 19-Nor Steroide, die eine Amid tragende Gruppe in der 11-Beta-Stelle haben, ihre Herstellung, ihre Verwendung als Medikamente und pharmazeutische Präparate davon
JPH059418U (ja) * 1991-07-12 1993-02-09 広島アルミニウム工業株式会社 電磁コンロ用発熱器
JPH07297707A (ja) * 1994-04-27 1995-11-10 Nec Corp 位相同期発振回路
JP2000511404A (ja) 1996-04-09 2000-09-05 ビー・テイー・ジー・インターナシヨナル・リミテツド 神経精神、免疫又は内分泌障害を治療するための７α置換ステロイドの使用
KR20070061526A (ko) * 2004-07-27 2007-06-13 시코르, 인크. 7α-알킬화 19-노르스테로이드의 제조 방법
US7910755B2 (en) * 2004-09-29 2011-03-22 Harbor Biosciences, Inc. Stem cell expansion and uses

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3211756A (en) * 1963-07-23 1965-10-12 Searle & Co 3-hydroxyimino-17alpha-(lower alkyl)-5alpha-androstan-17beta-ols and the optionally substituted 3-acyloxyimino and 3-alkoxyimino derivatives corresponding
DE1668682A1 (de) * 1967-03-14 1971-09-23 Searle & Co Gegebenenfalls in 17-Stellung alkylierte 11,13ss-Dialkylgona-1,3,5(10)-trien-3,17ss-diole und deren Ester

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DE2429040A1 (de) 1975-01-09
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ES427318A1 (es) 1976-09-16

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