JPS6239550A - ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの連続的製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジメチルアミン、アリルクロライドおよび水
溶性アルカリ金属水酸化物を撹拌下に反応させることに
よってジメチルジアリルアンモニウムクロライドを連続
的に製造する方法に関する。

ジメチルジアリルアンモニウムクロライドまたはジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド（以下、ＤＡＤＭ八
Ｃとへす）は、価値のある化合物であり、特に水溶性で
導電性のポリアンモニウム化合物の製造に関して価値の
ある化合物である。例えばＤＡＤＭＡＣの単−一または
共重合体は有利な帯電防止剤、解乳化剤、凝集剤、紙用
助剤およびこれらの類似物である。しかしこの単−一お
よび共重合体は、非常に純粋なりＡＤＭＡＣを重合に用
いた場合にだけ所望の性質を有している。

既にジメチルジアリルアンモニウムクロライドの多くの
製造方法は開示されている。公知の不連続的な方法の場
合には、原料、即ちジメチルアミン、アリルクロライド
およびアルカリを実質的に相い前後して且つ多かれ少な
かれゆっくりと一緒にし、その際にこれら三種類の原料
化合物を一定の順序で使用し、一定の反応温度および一
定のＩ’Ｈ−値を維持しそして少なくとも一種類の原料
化合物を化学量論的な量でなく、過剰に用いている（米
国特許第２，９２３，７０１号明細書、同第３，４６１
，１６３号明細書および同第４，１５１　、２０２号明
細書参照）。

この複雑な反応操作方法は、さもなけれ不所望の副生成
物、例えば特にアリルアルコールが（アリルクロライド
ケン化または加水分解によって）生じるので必要である
と考えられている。

アリルアルコールは反応のあらゆる時点、特に始めまた
は最初の段階で比較的多量のアルカリを添加する時に特
に生じる恐れがある。

ジメチルジアリルアンモニウムクロライドを製造する公
知の連続的な方法の場合には原料も大体において相い前
後して一緒にしなければならない。何故ならば、この場
合にもアルカリおよびアリルクロライドを一緒にする際
に上述のケン化反応が生じる恐れがあるからである。例
えば東ドイツ特許第１３６，４９７号明細書（Ｄｅｒｗ
ｅｎｔ−Ｐｕｂｌｉｋａｔｉｏｎ　Ｎｏ、　７００４２
Ｂ／３９）から公知の、流動反応器（流管）によるジア
リルジメチルアンモニウムクロライドの連続的製造法の
場合には、ジメチルアミンおよび苛性アルカリ溶液を、
アリルクロライドが存在する反応器の場所に連続的に配
量供給するのではなく、空間的に別々の二つの場所に配
置供給している。流管においては１０〜３０℃の温度お
よび５〜３０分の滞留時間が維持される。この方法もそ
の連続的特性に基づいて不連続的な方法に比較して確か
に一定の長所を有しているが、多くの欠点も持っている
。

流動式反応器における反応は完全な四級化まで進行せず
、それ故に所望の高収率は達成されない。反応の際に、
固体状態で沈澱しそして所望の目的生成物と一緒に懸濁
状態で存在する多量の塩化ナトリウムが生じるので、上
記の管型反応器において塩の沈澱を避けることが重大な
問題である。反応において生じる多量の反応熱の為に、
厳守するべきである比較的に短い滞留時間中に熱を搬出
することば困難なことである。

反応に必要とされるこの流動式反応器は技術的に複雑な
ものである。何故ならばこのものは特別なパンフル、プ
ラッケトを介して互いに連結されている上昇流動管およ
び反応器に組み入れられているノズルを備えていなけれ
ば成らないからである。反応器のか＼る特別な構造は、
アミンおよびアルカリ金属水酸化物溶液が反応器の種々
の場所に配置供給されるべきであるので、結局は必要な
いのである。

従って、本発明の課題は、原料化合物をそれぞれ化学量
論量で使用する時に非常に純粋なジアリルジメチルアン
モニウムクロライドＤＡＤＭＡＣが（特別な精製装置を
必要とすることなしに）高収率で得られるジアリルジメ
チルアンモニウムクロライドの連続的な製造方法を提供
することである。この方法は、更に、技術的に簡単な装
置において且つ液体ガス状態でさえもあるジメチルアミ
ンを使用しながら実施することができるべきである。

ジメチルアミン、アリルクロライドおよび水に溶解した
アルカリ金属水酸化物を反応させることによってジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライドを製造する本発明の
方法は、反応をカスケード状態に配置された少なくとも
２つの撹拌式反応器において実施し、その際 ａ）それぞれ化学量論量のジメチルアミンおよびアリル
クロライド並びに化学量論的に必要とされる量の６０〜
９５モルχだけのアルカリ金属水酸化物を同時に且つ連
続的に最初の反応器に供給しそしてこの反応器中で２０
〜７０’Ｃの温度および結果として生ずる圧力のもとで
、反応器を離れる生成物が用いるジメチルアミンのモル
量を規準として最高１０モル２の遊離アミンをまだ含有
しているような滞留時間に調整し、 ｂ）最初の反応器の場合に化学量論量に比べて不足した
残量のアルカリ金属水酸化物を、最初の反応器に後続す
る反応器に連続的に供給しそして全ての後続反応器にお
いて２０〜７０℃の範囲にあり且つそれぞれ前にある反
応器よりも３０℃までだけ高い温度および結果として生
ずる圧力のもとで、反応器を離れる生成物が用いるジメ
チルアミンのモル量を規準としてそれぞれ最高２モルχ
の遊離アミンをまだ含有しているような滞留時間に調整
し、但しこの遊離アミンの量は複数の後続反応器がある
場合には、反応器から反応器に同じかまたはより少な（
維持し、そして Ｃ）カスケード式反応器を離れる生成物から所望のジメ
チルジアリルアンモニウムクロライドを得る ように進めることを特徴としている。

純粋のＤＡＤＭＡＣを製造する全ての従来技術において
は三種類の原料化合物を同時に一緒にすることを諌めて
いたのにもかかわらず、化学量論的に必要とされる量の
アルカリ金属水酸化物の殆ど全量およびジメチルアミン
およびアリルクロライドの全化学量論量を同時に一緒に
する本発明の方法にて非常に純粋なＯＡ［１ＭＡＣが得
られることは驚くべきことである。従来技術で恐れられ
ていた、アリルクロライドとアルカリとの間のケン化反
応は、三種類の原料化合物の反応の最初の段階において
言うに値する程に生じないことが判っている。部ち、ジ
メチルアミン、アリルクロライドおよびアルカリ金属水
酸化物の反応に関して従来明らかにされていたことを見
て、このことは実際予期できなかった結果である。　Ｄ
ＡＤＭＡＣを製造する全ての従来技術においては、ＤＡ
Ｄ？ｔＡＣを形成する基本となる反応メカニズムにおい
ては特定の不所望な反応が優先し、特に迅速に進行する
と明らかに思われていた。確認されているように、これ
は、問題の反応の正に最初の段階においては当てはまら
ない。勿論、中間段階のアリルジメチルアミンは比較的
に高い転化率まで迅速な進行で生じ−即ち、最初のアル
キル化反応に続いて迅速に四級化（二番目のアルキル化
）が行われ−１そしてその為に三種類の原料化合物の反
応を一定のＰＬ値、一定の温度を維持することによって
および／または原料化合物を制御しながら一緒にするこ
とによって上記の中間段階に向ける必要がないことは明
らかである。

話題の反応は以下の反応式によって示すことができる（
アルカリ金属水酸化物としてはＮａ０）ｌを用いる）： （ＣＨａ）ＪＨｚ　”　Ｃ１−＋　（ＣＨｚ）ｚＮ−Ｃ
Ｈｚ−ＣＨＨＣＨ３（ＣＨｓ）ｚＮＨ−ＣＨｚ−ＣＢ＝
ＣＨｚＣ１＋　ＮａＯＨ−（ＣＨｓ）　！Ｎ−ＣＨｚ−
ＣＨ＝ＣＨｚ　＋　ＮａＣ１２＋　　ＨｚＯ（ＣＨｓ）
ＪＨｚ　”　Ｃ１−＋　ＮａＯＨ−（ＣＨ３）　ｚＮＨ
＋　　ＮａＣｊ！　＋　　ＨｚＯ（ＣＨ３ｈＮ−ＣＨｉ
−ＣＨ＝ＣＨ！＋　ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨｚｔＪ　　→（
ＣＩｈｈＮ（Ｃ！ｈ−Ｃ■＝ＣＨｚ）　ｚ　Ｃ１−ジメ
チルアミン、アリルクロライドおよびアルカリ（例えば
ＮａＱＨ）の反応を総合式で記載すると、次の通りであ
る： （ＣＨｓ）ｔＮＨ＋　２　ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＨｔＣｆ　
＋’ＮａＯＨ−”（ＣＨ：＋）Ｊ（ＣＨｚ−ＣＨ＝ＣＨ
ｚ）ｚ　Ｃ１−＋　　ＮａＣ１＋　ＨｚＯ上記の反応式
から、反応混合物中に存在する遊離アミンがジメチルア
ミンとジメチルアリルアミンとの合計であることが判る
。総合式からは、問題の反応の為の化学量論量が１モル
のジメチルアミン、２モルのアリルクロライドおよび１
モルのアルカリ金属水酸化物であることが判る。

最初の反応器に化学量論的に必要とされるモル量の７０
〜９０χだけのアルカリ金属水酸化物を供給する。反応
温度に関しては（最初の反応器に）後続する反応器にお
いては最初の反応器におけるのと同じかまたは最初の反
応器におけるよりも３０℃までだけ高い温度を保持する
。この場合、複数の後続反応器がある場合には反応器か
ら反応器への温度は同じかまたは大体同じ程度高める。

特に、最初の反応器においては３０〜５０℃の温度を維
持しそして後続の反応器においては５０〜６０℃の温度
に維持し、そして複数の後続反応器がある場合には反応
器から反応器への温度を同じかまたは大体同じ程度高め
るのが有利である。

最初の反応器において化学量論量に比べて不足したその
残量のアルカリ金属水酸化物を、後続反応器が一つだけ
の場合には勿論、該後続反応器に供給する。（最初の反
応器に）後続する反応器が複数の場合にはこの残量を、
反応器から反応器に徐々に減少する割合で供給するのが
有利である。この場合、最初の反応器と最後の反応器と
の間にある反応器にそれぞれ、前にある反応器の不足す
る残量の５０〜９８モルχ、殊に７０〜９５モルχのア
ルカリ金属水酸化物を供給しそして最後の反応器にはそ
の前にある反応器で不足する残量の全部を供給するのが
有利である。

最初の反応器を離れる生成物は、用いるジメチルアミン
のモル量を規準として好ましくは０゜０５〜１０モルχ
、特に０．１〜５モルχの遊離アミンを未だ含有してい
る。最初の撹拌式反応器の後に配置されている（各）反
応器を離れる生成物は、用いるジメチルアミンのモル量
を規準とするモルχで、好ましくは０．０５〜２モルχ
、特に０．１〜１モルχの遊離アミンを未だ含有してい
る。後続撹拌式反応器が複数ある場合、遊離アミンの量
はそれぞれ同じであるかまたは反応器から反応器に少な
く成るように維持する。この場合、遊離アミンの量は反
応器から反応器に殆ど等しく減少するのが好ましい。本
発明の方法はカスケード状態で配列された二つまたは三
つの撹拌式反応器で実施するのが有利である。

上記の各手段から、本発明の方法に従う有利な実施形態
においては、二つまたは三つの撹拌式反応器で問題の反
応を実施しそしてその際に、ａ）それぞれ化学量論量の
ジメチルアミンおよびアリルクロライド並びに化学量論
的に必要とされる量の７０〜９０モルχだけのアルカリ
金属水酸化物を同時に且つ連続的に最初の反応器に供給
しそしてこの反応器中で３０〜５０℃の温度および結果
として生ずる圧力のもとで、この反応器を離れる生成物
が用いるジメチルアミンのモル量を規準として０．０５
〜１０モルχ、殊に０．１〜５モルχの遊離アミンをま
だ含有しているような滞留時間に調整し、 ｂ）最初の反応器の場合に化学量論量に比べて不足した
残量のアルカリ金属水酸化物を、後続の反応器あるいは
両方の後続反応器に連続的に供給しそして全ての後続反
応器において５０〜６０℃の温度で且つ結果として生ず
る圧力のもとで、反応器を離れる生成物がそれぞれ０．
０５〜２モルχ、殊に０．１〜１モルχの遊離アミンを
まだ含有しており、但し三つの反応器の場合には第三番
目の反応器においては第二番目におけるのと同じ温度ま
たは更に高い温度に維持しそして最初の撹拌式反応器の
場合に不足するアルカリ金属水酸化物残量の内７０〜９
５モルχの残量を第二番目の反応器にそして第三番目の
反応器には第二番目の場合において化学量論壁に未だ不
足する残量を供給し、そして Ｃ）カスケード式反応器を離れる生成物から所望のジメ
チルジアリルアンモニウムクロライドを得る ように進めることが明らかに成る。

また、本発明の方法の場合には、ジメチルアミン、アリ
ルクロライドおよびアルカリ金属水酸化物である反応性
化合物を化学量論量□即ち、１：２：１のモル比（前記
反応式参照）□で用いる。

出来るだけ純粋な原料化合物を用いることは云うまでも
ないことである。ジメチルアミン（標準状態での沸点ニ
ア℃）は液状ガスとして、即ち１００　！濃度または水
溶液の状態で用いることができる。水溶液の場合、２０
〜５０χ濃度の溶液が特に有利である。アリルクロライ
ド（標準状態での沸点：４４℃）はそのままで使用する
。

何故ならばこのものは水に溶解しないからである。アル
カリ金属水酸化物としては水酸化ナトリウムおよび／ま
たは−カリウムを用いる。アルカリ金属水酸化物の水溶
液の濃度は２０〜８０重量％２殊に４０〜６０ｆｔ量χ
である。溶剤として用いる水のｔ（全量）は、有効物質
（即ち、ＤＡＤＡＭＡＣ）の濃度が最後の（カスケード
の）撹拌式反応器を離れる生成物（反応混合物）におい
て４０〜７５重量％、殊に６０〜７０重量％であるよう
に選択するのが有利である。

本発明の方法の場合、反応空間における（即ち、全部の
撹拌式反応器を通しての）滞留時間（平均滞留時間）は
一般に１０〜３０時間である。

上記の反応温度のもとでは０．２〜２ｂａｒの圧力が生
じる。

遊離アミン□即ち、ジメチルアミンとジメチルジアリル
アミンとの合計□の測定は、例えば指示薬としてのブロ
ムフェノールブルーの使用下に０．１規定（０，ＩＮ）
の塩酸で滴定することによって行う（ブロムフェノール
ブルーはＰＨ２゜６にて青色から黄色に変化する）。

全ての撹拌式反応器において塩化水素の！（即ち、ジメ
チルアミンヒドロクロライドとジメチル了りルアミンヒ
ドロクロライドとの合計）も測定するのが有利である（
この量は化学量論量より少ないアルカロイドの配量供給
にて結果として得られる）、従って、例えば配置供給す
る原料化合物、例えばアルカリ金属水酸化物の量が時に
は不正確であるのをチェックする。この測定は指示薬と
してのチモールフタレンの使用下に０．１規定（０，Ｉ
Ｎ）の水酸化ナトリウム溶液で滴定することによって行
う（チモールフタレンは９．３〜１０．５のＰ）！４直
にて無色から青色に変化する）。

所望のジアリルジメチルアンモニウムクロライドを得る
為の本発明の方法で得られる生成物の後処理は公知の方
法によって行う。最後の撹拌式反応器を離れる生成物か
ら最初に水を、好ましくは水流吸引減圧下に（減圧度：
約１０〜１００ｍｂａｒ　、温度：約５０℃）留去する
（濃縮）。その際同時に、場合によっては存在する揮発
性成分、例えばアリルクロライド、ジメチルアミン、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアミン等を分離する。

有利には撹拌下に実施するこの濃縮は、後処理するべき
生成物が既に上述のＤＡＤＡＭＡＣ−濃度を有している
時にも、上記の存在しているかも知れない揮発性成分の
除去を確実にする為に行う。カスケードを離れる後処理
するべき反応混合物に化学量論量のアルカリに比べて僅
かに過剰の□即ち、約０．５モルχ過剰の□アルカリを
添加するのが有利である。この過剰量は既に最後の撹拌
式反応器において配置供給されていてもよい。濃縮後に
得られる生成物を、アルカリ金属水塩化物を分離する為
に、遠心分離機に（温度：約３０〜５０℃）掛ける。所
望の生成物（目的生成物）は、未だ約３χのアルカリ金
属水塩化物を溶解含有する好ましくは６０〜７０重量％
のＤＡＤＭＡＣ水溶液である（上記の後処理の際に更に
濃厚なりＡＤＭＡＣ溶液が生ずる場合には、水の添加に
よって上記の所望の濃度に調整する）、水およびアルカ
リ金属水塩化物をＣＡＤＭＭＣから完全に除く必要はな
い。何故ならば、既に上記の最終生成物は始めに記した
目的に使用できるからである。

本発明の方法は多くの長所を持っている。所望のジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライドが殆ど定量的な収率
で得られる。それ故に、僅かな収率損失は実質的に、存
在するアルカリ金属ハロゲン化物（一般に三塩化ナトリ
ウム）の大部分を分離する為に上記の遠心分離機に掛け
る際（または濾過の際）に若干のＤＡＤＭＡＣが一緒に
除かれることから結果として生じる。得られるＤＡＤＭ
ＡＣ水溶液は、ＤＡＤＭＡＣの重合を妨害するかまたは
それどころか阻止する量の副生成物をもはや含有してい
ない。このものは特に事実上アリルアルコールおよびア
リルクロライドを含有していない。このことはヘッドス
ペース・クロマトグラフィーによって確認された。また
、本発明の方法ではジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドを非常に高収率で且つ高純度で製造することが可
能である。本発明の方法は連続的に実施し、且つ装置的
に簡単な撹拌式反応器で実施することができる。このこ
とから、別の本質的な長所、即ち、話題の反応を工業的
自動化、制御、利用性および一定の反応条件の維持性に
関して最適な条件のもとで実施することができるという
長所が結果として生じる。他の本質的な長所には、アリ
ルクロライドに対して良好な溶解特性および乳化特性を
有する生じるジメチルジアリルアンモニウムクロライド
が反応器中に高濃度で存在することによって殆ど均一な
反応□これは例えば高い反応速度をもたらすｍ−が達成
されることにある。本発明の方法の場合には、例えば活
性炭での精製の如き費用の掛かる精製処置も必要ない。

何故ならば所望ＯＤＡＤＭＡＣが純粋な状態で得られる
からである。

本発明を、以下に実施例によって更に詳細に説明する。

夫隻拠」 反応を、カスケード状態に配列された８ｉずつの容量を
有する二つの撹拌式反応器において実施する。両方の反
応器とも撹拌機、温度計および冷却ジャケット（放出さ
れる反応熱を冷却水によって搬出する）を備えている。

最初の撹拌式反応器中に四つの導入管を通して以下のも
のを１時間当たりに連続的に導入する：２６５ｋｇ（３
，５ｋｍｏ　１　）のアリルクロライド、７８ｋｇ　（
１、７５ｋｍｏ　１　）のジメチルアミンおよび８４ｋ
ｇの５０重量％濃度の苛性ソーダ水溶液（１，０５ｋｍ
ｏ　ｌのＮａＯＨおよびそれ以外の量□即ち、８６ｋｇ
□の水）。化学量論量のＮａＯＨは１．７５ｋｍｏ　１
であるが、最初の撹拌式反応器中には１．０５ｋｍｏ　
１のＮａＯＨ１化学量論的に必要とされる量の６０モル
χだけを配量供給する。これはアルカリの化学量論的な
差０　、７ｋｍｏ　１即ち、４０モル２に相当する。最
初の撹拌式反応器の場合に不足するアルカリの残量０．
７ｋｍｏ　ｌ　（５６ｋｇの５０重量％濃度苛性ソーダ
溶液）７１時間を連続的に第二番目の撹拌式反応器に供
給する。最初の撹拌式反応器においては２０〜２５℃の
温度をそして二番目の撹拌式反応器においては５０〜５
５℃の温度を維持する（最初の反応器においては約１．
５　ｂａｒの圧力がそして第二番目の反応器において約
９．５　ｂａｒの圧力が支配している）。両方の撹拌式
反応器での滞留時間は２８時間である。

最初の反応器を離れる生成物（生成物混合物）は９モル
χの遊離アミンを含有しておりそして第二番目の撹拌式
反応器を離れる生成物は１．８モルχ含有している（モ
ル２は用いたジメチルアミンを規準とする）、（遊離ア
ミン−即ち、ジメチルアミンとジメチルアリルアミンと
の合計−の測定は指示薬としてのブロムフェノールブル
ーを用いて０．ＩＮの塩酸にて滴定する。両方の撹拌式
反応器を離れる混合生成物において、ヒドロクロライド
の含有量□即ち、ジメチルアミンヒドロクロライドとジ
メチルアリルアミンヒドロクロライドとの合計−も測定
する。この測定は指示薬としてチモールフタレンを用い
て０．ＩＮの苛性ソーダ溶液で滴定することによって行
いそしてこれがアルカリが損失していないかまたは過剰
に存在していないかを明らかにする。） 第二番目の撹拌式反応器を離れる、６０重量％の有効物
質濃度−即ち、ＤＡＤＭＡＣの濃度−を有する生成物を
、塩化ナトリウムを更に沈澱させる為に濃縮する。その
際に揮発性成分、例えば遊離アミン、アリルクロライド
等も除かれる。

これは、５０〜６０℃の温度および８０〜１０Ｏｍｂａ
ｒの圧力で運転される回転式蒸発器によって行う。

存在する混合生成物（約５５℃の温度を有している）を
遠心分離機に掛ける。その際に反応の際に生じそして濃
縮によって追加的に結晶化する塩化ナトリウムが除かれ
る。

遠心分離の後に所望のＤＡＤＭＡＣが存在しており、然
も７０重量％のＤＡＤＭＡＣ含有量および１．５重Ｎχ
の塩化ナトリウム含有量の水溶液として存在している□
重量２は該水溶液を規準とする□。この溶液は、云うに
値する程の不純物、例えばアリルクロライド、アリルア
ルコール、遊離アミンおよびアミンヒドロクロライドを
含有していない。

ス１ｕ生ユ 反応を実施例１のカスケード式に配列された二つの撹拌
式反応器において実施する。

最初の撹拌式反応器中に１時間当たりに連続的に以下の
ものを導入する：３５３ｋｇ（４，６ｋｍｏ　ｌ　）の
アリルクロライド、１０４ｋｇ（１，３ｋｍｏ　ｌ　）
のジメチルアミンおよび１２９ｋｇの５０重量％濃度の
苛性ソーダ水溶液（１，６ｋｍｏｌｌのＮａＯＨおよび
それ以外の量□即ち、１１４ｋｇ□の水）。化学量論量
のＮ　ａ　Ｏｔｌは２．３ｋｍｏ　ｉｔであるが、最初
の撹拌式反応器中に１．６ｋｍｏｊ２のＮａＯＨ１化学
量論的に必要とされる量の７０モルχだけを配量供給す
る。これはアルカリの化学量論的な差０．７ｋｍｏｆ即
ち、３０モルχに相当する。最初の撹拌式反応器の場合
に不足するアルカリの残量０．７ｋｍｏ　１　（５６ｋ
ｇの５０重量％濃度苛性ソーダ溶液）７１時間を連続的
に第二番目の撹拌式反応器に供給する。

最初の撹拌式反応器においては４０〜４５℃の温度をそ
して二番目の撹拌式反応器においては５０〜５５°Ｃの
温度を維持する（最初の反応器においては約１．５　ｂ
ａｒの圧力がそして第二番目の反応器において約０．５
　ｂａｒの圧力が支配している）。

両方の撹拌式反応器に渡る滞留時間は２１時間である。

最初の反応器を離れる生成物（混合生成物）は４モルχ
の遊離アミンを含有しておりそして第二番目の撹拌式反
応器を離れる生成物は１モルχ含有している（モル２は
用いたジメチルアミンを規準とする）。

第二番目の撹拌式反応器を離れる、６０重量％の有効物
質濃度を有する生成物を、実施例１における如く後処理
する。７０重量％のＤＡＤＭＡＣ含有量および１．５重
ｔχの塩化ナトリウム含有量の不純物不含の水溶液が得
られる。

尖止阻」 反応を実施例１のカスケード式に配列された二つの反応
器において実施する。

最初の撹拌式反応器中に１時間当たりに連続的に以下の
ものを導入する：２６５ｋｇ（３，５ｋｍｏ　Ｉ！　）
のアリルクロライド、７８ｋｇ　（１、７５１ｖｏ　ｌ
　）のジメチルアミンおよび１１１ｋｇの５０重ｆχ濃
度の苛性ソーダ水溶液（１，４ｋｍｏ６のＮａＯＨおよ
びそれ以外の量−即ち、８６ｋｇ−の水）。化学量論量
のＮａＯＨば１　、７５ｋｍｏ　Ｉ！であるが、最初の
撹拌式反応器中に１．４ｋｍｏｎ＋のＮａＯＨ１化学量
論的に必要とされる量の８０モルχだけを配量供給する
。これはアルカリの化学量論的な差０．３５ｋｍｏ　１
即ち、２０モル２に相当する。最初の撹拌式反応器の場
合に不足するアルカリの残量０．３５　ｋｍｌｏ　１　
（２９ｋｇの５０重ｉｔ２濃度苛性ソーダ溶液）７１時
間を連続的に第二番目の撹拌式反応器に供給する。

最初の撹拌式反応器においては約５０℃の温度をそして
二番目の撹拌式反応器においても同様に約５０℃の温度
を維持する（最初の反応器においては約１．５　ｂａｒ
の圧力がそして第二番目の反応器において約０．５　ｂ
ａｒの圧力が支配している）。

両方の撹拌式反応器に渡る滞留時間は２８時間である。

最初の反応器を離れる生成物（混合生成物）は０．３モ
ルχの遊離アミンを含有しておりそして第二番目の撹拌
式反応器を離れる生成物は０゜１モルχ含有している（
モルχは用いたジメチルアミンを規準とする）。

第二番目の撹拌式反応器を離れる、６０重１！Ｅχの有
効物を濃度を有する生成物を、実施例１における如く後
処理する。

７０重量％　ノＤＡＤＭＡＣ含有量および１．５重Ｉχ
の塩化すＩ−ＩＪウム含有量の不純物不含の水溶液が得
られる。

スＪ１舛」２ 反応を、カスケード式に配列された５ＩＩｌｆｆずつの
容量を有する三つの撹拌式反応器において実施する。三
つの反応４全てが撹拌機、温度計および冷却ジャケット
（放出される反応熱を冷却水によって搬出する）を備え
ている。

最初の撹拌式反応器中に四つの導入管を通して１時間当
たりに以下のものを連続的に導入する：６６２ｋｇ（８
，６ｋｍｏｊりのアリルクロライド、１９５ｋｇＣ４，
３ｋｒａｏ　ｌ　）のジメチルアミンおよび２５８ｋｇ
の４０重量％濃度の苛性ソーダ水溶液（２，６ｋｍｏ　
ｌのＮａＯＨおよびそれ以外の−１（即ち、１２８ｋｇ
）の水）。化学量論量のＮａＯＨは４．３ｋｌａｏ　ｌ
であるが、最初の撹拌式反応器中に２．６ｋｍｏｊ２の
ＮａＯＨ１化学量論的に必要とされる量の６０モルχだ
けを配量供給する。これはアルカリの化学量論量との差
０．７ｋｌＩＩｏ　ｌ即ち、４０モルχに相当する。最
初の撹拌式反応器の場合に不足するアルカリの残量１゜
７ｋｍｏ　ｉｔの内の７０χ（即ち、１．２ｋｍｏ　（
ｌのＮａ０ｌ（）／　１時間を連続的に第二番目の撹拌
式反応器に供給しそして第二番目の撹拌式反応器の場合
に化学量論量にまだ不足する残量を第三番目の撹拌式反
応器に連続的に供給する。

最初の撹拌式反応器においては２０〜２５゛Ｃの温度を
、第二番目の撹拌式反応器においては４０〜４５℃の温
度をそして第三番目の撹拌式反応器においては５５〜６
０℃の温度を維持する（最初の反応器においては約２．
Ｏｂａｒの圧力が、第二番目の反応器において約１．５
　ｂａｒの圧力がそして第三番目の反応器において約０
．５　ｂａｒの圧力が支配している）。

三つの撹拌式反応器に渡っての滞留時間は１９時間であ
る。

最初の反応器を離れる生成物（混合生成物）ば９モル２
の遊離アミンを含有し、第二番目の撹拌式反応器を離れ
る生成物は２．０モルχのそれを含有しそして第三番目
の撹拌式反応器を離れる生成物は１モルχのそれを含有
している（モルχば用いたジメチルアミンを規準とする
）。（遊離アミン−即ち、ジメチルアミンとジメチルア
リルアミンとの合計−の測定は実施例１〜３におけるの
と同様に行う。三つの撹拌式反応器を離れる混合生成物
中のヒドロクロライドの含有量□即ち、ジメチルアミン
ヒドロクロライドとジメチルアリルアミンヒドロクロラ
イドとの合計−も測定する。この測定も実施例１〜３に
おけるのと同様に行いそしてこれはアルカリが損失して
いないかまたは過剰に存在していないかを明らかにする
。） 第三番目の反応器を離れる、６０重量％の有効物質濃度
を有する生成物を実施例１〜３における如く後処理する
。不純物を含まない７０重量％のＤＡＤＭＡＣ含有量お
よび１．５重量％の塩化ナトリウム含有量の水溶液が得
られる。

ｍ九Ｊ 反応を実施例４のカスケード式に配列された三つの反応
器において実施する。

最初の撹拌式反応器中に１時間当たりに以下のものを連
続的に導入する：５３０ｋｇ（６，９ｋ＋ｍｏ　１２　
）のアリルクロライド、１５６ｋｇ（３，４ｋｍｏ　Ｉ
ｔ　）のジメチルアミンおよび２５９ｋｇの４０重量％
：ａ度の苛性ソーダ水溶液（２，６ｋｍｏ　ｌのＮａ１
ｌ（およびそれ以外の量□即ち、４４５ｋｇ□の水）。

化学量論量のＮａＯＨは３．４５ｋｖａｏ　ｌであるが
、最初の撹拌式反応器中に２．６ｋｍｏｌのＮａＯＨ１
化学量論的に必要とされる量の７５モルχだけを配置供
給する。これはアルカリの化学量論量との差０．８５ｋ
ｍｏｌ即ち、２５モルχに相当する。最初の撹拌式反応
器の場合に不足するアルカリの残１０．８５に＋＋ｏｌ
の内の８０χ（即ち、０．７ｋｔａｏ　ｌ　）／　１時
間を連続的に第二番目の撹拌式反応器に供給しそして第
二番目の撹拌式反応器の場合に化学量論量のＮａＯＨに
まだ不足する残量を第三番目の撹拌式反応器に連続的に
供給する。

最初の撹拌式反応器においては３０〜３５℃の温度を、
第二番目の撹拌式反応器においては４０〜４５℃の温度
をそして第三番目の撹拌式反応器においては５５〜６０
℃の温度を維持する（最初の反応器においては約２．Ｏ
ｂａｒの圧力が、第二番目の反応器において約１．５　
ｂａｒの圧力がそして第三番目の反応器において約０，
５　ｂａｒの圧力が支配している）。

三つの撹拌式反応器に渡っての滞留時間は１６時間であ
る。

最初の反応器を離れる生成物（混合生成物）は５モルχ
の遊離アミンを含有し、第二番目の撹拌式反応器を離れ
る生成物は１モル２のそれを含有しそして第三番目の撹
拌式反応器を乱れる生成物は０．５モル２のそれを含有
している（モルχは用いたジメチルアミンを規準とする
）。

第三番目の撹拌式反応器を離れる、６５重Ｈｚの有効物
質濃度を有する生成物を実施例１〜３における如く後処
理する。不純物を含まない７０重量％のＤＡＤＭＡＣ含
有量および１，５重量％の塩化ナトリウム含有量の水溶
液が得られる。

大衡且」 反応を実施例４のカスケード式に配列された三つの反応
器において実施する。

最初の撹拌式反応器中に１時間当たりに以下のものを連
続的に導入する：３９７ｋｇ＜５．２　ｋｎｏ　ｌ　）
のアリルクロライド、１１７ｋｇ（２，６ｋｍｏ　１　
）のジメチルアミンおよび１７７ｋｇの５０重ｆｆｉχ
濃度の苛性ソーダ水溶液（２，２ｋｍｏｊ２のＮａＯＨ
およびそれ以外の量□即ち、２６８ｋｇ−の水）。化学
量論量のＮａＯＨは２．６ｋｖａｏ　１であるが、最初
の撹拌式反応器中に２．２ｋｍｏ！！のＮａ０）１、化
学量論的に必要とされる量の８５モルχだけを配量供給
する。これはアルカリの化学量論量との差０．４ｋｍｏ
！即ち、１５モルχに相当する。最初の撹拌式反応器の
場合に不足するアルカリの残１０．４ｋｍｏβの内の８
０χ（即ち、０．３２　ｋｍｏｊり／　１時間を連続的
に第二番目の撹拌式反応器に供給しそして第二番目の撹
拌式反応器の場合に化学量論量のＮａＯＨにまだ不足す
る残量を第三番目の撹拌式反応器に連続的に供給する。

最初の撹拌式反応器においては４０〜４５℃の温度を、
第二番目の撹拌式反応器においては５０〜５５℃の温度
をそして第三番目の撹拌式反応器においては５０〜５５
℃の温度を維持する（最初の反応器においては約１．５
　ｂａｒの圧力が、第二番目の反応器において約１．Ｏ
ｂａｒの圧力がそして第三番目の反応器において約０．
５　ｂａｒの圧力が支配している）。三つの撹拌式反応
器に渡っての滞留時間は２４時間である。

最初の反応器を離れる生成物（混合生成物）は０．５モ
ルχの遊離アミンを含有し、第二番目の撹拌式反応器を
離れる生成物は０．１モルχのそれを含有しそして第三
番目の撹拌式反応器を離れる生成物は０．０５モルχの
それを含有している（モルχは用いたジメチルアミンを
規準とする）。第三番目の反応器を離れる、６８重量％
の有効物！濃度を有する生成物を実施例１〜３における
如く後処理する。

不純物を含まない７０重量％のＤＡＤＭＡＣ含有量およ
び１．５　ｔｆｆｉχの塩化ナトリウム含有量の水溶液
が得られる。

災旅貫二 反応を実施例４のカスケード式に配列された三つの反応
器において実施する。

最初の撹拌式反応器中に１時間当たりに以下のものを連
続的に導入する：３９７ｋｇ（５，２ｋｍｏ　１　）の
アリルクロライド、１１７ｋｇ（２，６ｋｍｏ　ｌ　）
のジメチルアミンおよび２３４ｋｇの４０重量％’ｔＷ
４度の苛性ソーダ水溶液（２，３４ｋｍｏ　ｌのＮａＯ
Ｈおよびそれ以外の量□即ち、２９３ｋｇ□の水）。化
学量論量のＮａＯＨは２．６ｋｍｏｊ２であるが、最初
の撹拌式反応器中に２．３４　ｋｍｏｊ＋のＮａＯＨ１
化学量論的に必要とされる量の９０モルχだけを配量供
給する。これはアルカリの化学量論量との差０．２６　
ｋｍｏｌ即ち、１０モルχに相当する。最初の撹拌式反
応器の場合に不足するアルカリの残ｉｔＯ，２６ｋｍｏ
ｌの内の９５χ（即ち、０．２５　ｋｍｏｌのＮａ０）
１）／　１時間を連続的に第二番目の撹拌式反応器に供
給しそして第二番目の撹拌式反応器の場合に化学量論量
のＮａＯＨにまだ不足する残量を第三番目の撹拌式反応
器に連続的に供給する。

最初の撹拌式反応器においては５５〜６０℃の温度を、
第二番目の撹拌式反応器においては５５〜６０℃の温度
をそして第三番目の撹拌式反応器においては５０〜５５
℃の温度を維持する（最初の反応器においては約１．５
　ｂａｒの圧力が・第二番目　　の反応器において約１
．０　ｂａｒの圧力がそして第三番目の反応器において
約０．５　ｂａｒの圧力が支配している）。

三つの撹拌式反応器に渡っての滞留時間は２２時間であ
る。

最初の反応器を離れる生成物（混合生成物）は０．５モ
ル２の遊離アミンを含有し、第二番目の反応器を離れる
生成物は０．２モルχのそれを含有しそして第三番目の
撹拌式反応器を離れる生成物は０．１モルχのそれを含
有している（モルχは用いたジメチルアミンを規準とす
る）。

第三番目の反応器を離れる、６８重量％の有効物質濃度
を有する生成物を実施例１〜３に、おける如（後処理す
る。

不純物を含まない７０重量％のＤＡ開ＡＣ含有量および
１．５重量％の塩化ナトリウム含有量の水溶液が得られ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ジメチルアミン、アリルクロライドおよび、水に溶
   解したアルカリ金属水酸化物を撹拌下に反応させること
   によってジメチルジアリルアンモニウムクロライドを製
   造するに当たって、反応をカスケード状態に配置された
   少なくとも二つの撹拌式反応器において実施し、その際 ａ）それぞれ化学量論量のジメチルアミンおよびアリル
   クロライド並びに化学量論的に必要とされる量の６０〜
   ９５モル％だけのアルカリ金属水酸化物を同時に且つ連
   続的に最初の反応器に供給しそしてこの反応器中で２０
   〜７０℃の温度および結果として生ずる圧力のもとで、
   反応器を離れる生成物が用いたジメチルアミンのモル量
   を規準として最高１０モル％の遊離アミンをまだ含有し
   ているような滞留時間に調整し、 ｂ）最初の反応器の場合に化学量論量に比べて不足した
   残量のアルカリ金属水酸化物を、最初の反応器に後続す
   る反応器に連続的に供給しそして全ての後続反応器にお
   いて２０〜７０℃の範囲にあり且つそれぞれ前にある反
   応器よりも３０℃までだけ高い温度および結果として生
   ずる圧力のもとで、反応器を離れる生成物が用いたジメ
   チルアミンのモル量を規準としてそれぞれ最高２モル％
   の遊離アミンをまだ含有しているような滞留時間に調整
   し、但しこの遊離アミンの量を複数の後続反応器がある
   場合には、反応器から反応器に同じかまたはより少なく
   維持し、そして ｃ）カスケード式反応器を離れる生成物から所望のジメ
   チルジアリルアンモニウムクロライドを得る ように進めることを特徴とする、上記ジメチルジアリル
   アンモニウムクロライドの製造方法。 ２）後続反応器においては最初の撹拌式反応器における
   のと同じかまたは最初の撹拌式反応器におけるよりも３
   ０℃までだけ高い温度を維持し、その際に複数の撹拌式
   反応器がある場合には温度が反応器から反応器へ同じか
   または実質的に同じ程度高める特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３）最初の反応器においては３０〜５０℃の温度を維持
   しそして後続の反応器においては５０〜６０℃の温度に
   維持し、そして複数の後続反応器がある場合には反応器
   から反応器へ温度を同じかまたは大体同じ程度高める特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４）最初の反応器において化学量論量に比べて不足した
   その残量のアルカリ金属水酸化物を、最初の反応器に後
   続する反応器に、反応器から反応器に徐々に減少する割
   合で供給する特許請求の範囲第１〜３項のいずれか一つ
   に記載の方法。 ５）反応をカスケード式に配列された二または三つの撹
   拌式反応器において実施する特許請求の範囲第１〜４項
   のいずれか一つに記載の方法。 ６）反応をカスケード式に配列された二つまたは三つの
   撹拌式反応器で実施しそしてその際に、最初の反応器に
   化学量論的に必要とされる量の７０〜９０モル％だけの
   アルカリ金属水酸化物を供給しそしてこの反応器中で３
   ０〜５０℃の温度および結果として生ずる圧力のもとで
   、この反応器を離れる生成物が０．０５〜１０モル％の
   遊離アミンをまだ含有しているような滞留時間に調整し
   、そして最初の撹拌式反応器に後続する全ての撹拌式反
   応器において５０〜６０℃の温度で且つ結果として生ず
   る圧力のもとで、反応器を離れる生成物がそれぞれ０．
   ０５〜２モル％の遊離アミンをまだ含有しているような
   滞留時間に調節し、但し三つの撹拌式反応器の場合には
   第三番目の反応器においては第二番目におけるのと同じ
   温度または更に高い温度に維持しそして最初の撹拌式反
   応器の場合に不足したアルカリ金属水酸化物残量の内７
   ０〜９５モル％の残量を第二番目の反応器にそして第三
   番目の反応器には第二番目の場合に化学量論量に未だ不
   足する残量を供給する特許請求の範囲第１〜５項のいず
   れか一つに記載の方法。