JPS62288125A - ゾル−ゲル法によるガラス体の製造方法 - Google Patents
ゾル−ゲル法によるガラス体の製造方法Info
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- JPS62288125A JPS62288125A JP13068786A JP13068786A JPS62288125A JP S62288125 A JPS62288125 A JP S62288125A JP 13068786 A JP13068786 A JP 13068786A JP 13068786 A JP13068786 A JP 13068786A JP S62288125 A JPS62288125 A JP S62288125A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B19/00—Other methods of shaping glass
- C03B19/12—Other methods of shaping glass by liquid-phase reaction processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
大発明け、ゾル−ゲル法によるガラス体の製造方法に関
する。
する。
本発明はあらかじめ作製し７？：第１のウェットケルを
作製した後に、第２のウェットゲルを作製し。
作製した後に、第２のウェットゲルを作製し。
乾燥・焼結を行ない、焼結の途中までの工程で。
竿１のウェットゲル膚を除去寸ろことにより、ガ弓ス化
段階での表面状１ＦＭおよび歩留りを改善し比ものであ
る。
段階での表面状１ＦＭおよび歩留りを改善し比ものであ
る。
従来からゾル−ゲル法てよるガラス体の製造方法？Ｉｔ
数例報告されている。特に石英ガラスについて、高＃１
１度でかつ安価な製造方法として注目されている（（１
］野上・中釜らｙｏｕｒｎａｌ ｏ、ｆ Ｎｏｎ−ｃｒ
？／ｓｔａｌｌｉｍＢＯ１ｉｄ８．３７．１９１（１９
８０） （２１ラビノービツヒら。
数例報告されている。特に石英ガラスについて、高＃１
１度でかつ安価な製造方法として注目されている（（１
］野上・中釜らｙｏｕｒｎａｌ ｏ、ｆ Ｎｏｎ−ｃｒ
？／ｓｔａｌｌｉｍＢＯ１ｉｄ８．３７．１９１（１９
８０） （２１ラビノービツヒら。
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎ−０ｒｙｓｔａｌｌｉｎ
、ｅ ５ｎＬｉｄｓ、 ４７． ａ３５（１９８２）（
３）土岐ら特願昭５８−２３７５７７号）。中でも土岐
らの方法は、超微粉末シリカを均一に分散させた金属ア
ルコキシド加水分解溶液のＰＨ値を３〜乙に調整し几ゾ
ルを用いて得られる多孔性のドライゲルを焼結するとい
う構成を有しているたぬ、他の２例では作製することの
困難な大きさの石英ガラス（例えば、１５ｃｍＸ１５ｃ
ｒＲｘ０．５ｃ＋ｎ）を歩留りよく作製で詫、石英ガラ
スの製造方法として時知すぐれている。
、ｅ ５ｎＬｉｄｓ、 ４７． ａ３５（１９８２）（
３）土岐ら特願昭５８−２３７５７７号）。中でも土岐
らの方法は、超微粉末シリカを均一に分散させた金属ア
ルコキシド加水分解溶液のＰＨ値を３〜乙に調整し几ゾ
ルを用いて得られる多孔性のドライゲルを焼結するとい
う構成を有しているたぬ、他の２例では作製することの
困難な大きさの石英ガラス（例えば、１５ｃｍＸ１５ｃ
ｒＲｘ０．５ｃ＋ｎ）を歩留りよく作製で詫、石英ガラ
スの製造方法として時知すぐれている。
しかしなｈ；ら、ゾル−ゲル法では、ゾルをゲル化した
後、乾燥・焼結とい５２つの工程を杼なければならず、
特に乾燥工程において、表面に傷ｈ；つたやすいという
欠点ｈ；ある。
後、乾燥・焼結とい５２つの工程を杼なければならず、
特に乾燥工程において、表面に傷ｈ；つたやすいという
欠点ｈ；ある。
そこで木発明け、従来のこのよへは問題点を解決するた
めのもので、その目的は、乾燥工程ておいて表面に傷ｈ
”＝つ所にぐくする手段を与えることにある。
めのもので、その目的は、乾燥工程ておいて表面に傷ｈ
”＝つ所にぐくする手段を与えることにある。
ｒ問題点を解決する定めの手段〕
本発明のゾル−ゲル法によるガラス体の製１告方法は、
あらかじめ作製しておいた工１のウェットゲル上：τ雇
２のウニ１トゲルを作製し乾燥Φ焼結を行ない、焼結の
途中型での工程で第１のウェットゲル層を除去すること
を特徴とする。
あらかじめ作製しておいた工１のウェットゲル上：τ雇
２のウニ１トゲルを作製し乾燥Φ焼結を行ない、焼結の
途中型での工程で第１のウェットゲル層を除去すること
を特徴とする。
ゲルの表面上て保護層としてのゲルｈｚ存在することに
よって、特に狭面が傷つきやすい熟成中および乾燥中に
、操作王道けられない種類の傷（例えば、乾燥容器中へ
の移し変えにおけろ傷、あるいは１回転しなめ；ら熟成
・乾燥を行なう際の傷）の驚′セ／′ｌ；防止されろ。
よって、特に狭面が傷つきやすい熟成中および乾燥中に
、操作王道けられない種類の傷（例えば、乾燥容器中へ
の移し変えにおけろ傷、あるいは１回転しなめ；ら熟成
・乾燥を行なう際の傷）の驚′セ／′ｌ；防止されろ。
−！た容器の表可状態による凹凸などを防止でき１表面
状態の改善ｈ；けかれろ。
状態の改善ｈ；けかれろ。
さらにこれらの傷、凹凸等に起因する割れを防止するこ
とカ；で六、歩留りの向上にも宥和なことｈ；ｈかっ之
。
とカ；で六、歩留りの向上にも宥和なことｈ；ｈかっ之
。
ＩＩＪ、と述べたように、本発明によれば、焼結上りの
ガラス体の岩石状態な改博り１歩留りの向上をばかろこ
とがで≧ろ。
ガラス体の岩石状態な改博り１歩留りの向上をばかろこ
とがで≧ろ。
以下に実施例に従って本発明の詳細な説明する。
実施例１゜
■ 加水分解溶液の調整
ｎ９Ｊ Ｌ、７を市販のエチルシリケー）５４９．ＩＮ
に無水エタノール２１８ｍｔを加えよく攪拌した。つづ
いて０．０２規定の塩酸１ｑａ、ａｌｌを加え、激しく
攪拌して加水分解し、加水分解溶液Ａとし几。
に無水エタノール２１８ｍｔを加えよく攪拌した。つづ
いて０．０２規定の塩酸１ｑａ、ａｌｌを加え、激しく
攪拌して加水分解し、加水分解溶液Ａとし几。
精製し次市販のエチルシリケー）１２７．７．？に無水
エタノール５５ ｍｌを加えよく攪拌した。つづいて０
．０２規定の塩酸１１．Ｏ，！ｉ’を加え、激しく６０
分間攪拌しｔｏこの反応溶液にテト−，工）−ｆシゲル
マニウム１１．１０１を少しずつ加えよく攪拌した。
エタノール５５ ｍｌを加えよく攪拌した。つづいて０
．０２規定の塩酸１１．Ｏ，！ｉ’を加え、激しく６０
分間攪拌しｔｏこの反応溶液にテト−，工）−ｆシゲル
マニウム１１．１０１を少しずつ加えよく攪拌した。
２０分反応させた後、この反応溶液にＣＬＯ２規定の塩
酸３６３ｇを加えよく１拌させなｈｚら反応させ加水分
解溶液Ｂとした。
酸３６３ｇを加えよく１拌させなｈｚら反応させ加水分
解溶液Ｂとした。
■ 超微粉末シリカを含む溶液の調整
精製した市販のエチルシリケー）８３９．０ＪＦ、無水
エタノール４４８４ｍｔｏアンモニア水（２９係）２６
９、０ｍｌ、水２９０．５ｇを混合し、２時間激しく攪
拌し之後、冷暗所にて一晩静置し超微粉末シリカを合成
しｔｏこの溶液約５７００ ｍｌを減圧濃縮して１５５
０ ｍｌとしｔ後、２規定の塩酸を用いてＰＨ値を４．
５０ＶＣＸ整し、遠心分離により異物等を取り除き、超
微粉末シリカを含む溶液約１６００ｍｔを得た。
エタノール４４８４ｍｔｏアンモニア水（２９係）２６
９、０ｍｌ、水２９０．５ｇを混合し、２時間激しく攪
拌し之後、冷暗所にて一晩静置し超微粉末シリカを合成
しｔｏこの溶液約５７００ ｍｌを減圧濃縮して１５５
０ ｍｌとしｔ後、２規定の塩酸を用いてＰＨ値を４．
５０ＶＣＸ整し、遠心分離により異物等を取り除き、超
微粉末シリカを含む溶液約１６００ｍｔを得た。
この溶液にＦ！０．１４ μｍの平均粒径をもつ超微粉
末シリカ／ｌ”−２４２，０，９含まれている。（シリ
カ濃度的０．１５１ ｊｊ／ｍｌ ） ■ 保護層の作製 加水分解溶液Ａと超微粉末シリカを含む溶液の５分の４
を混合し、ゾル溶液Ａとした。同様て加水分解溶液Ｂと
超微粉末シリカを含む溶液の５分の１を混合し、ゾル溶
液Ｂとし比。この時ゾル溶液Ａの体積は約２２５０？Ｆ
ｌｔ、 Ｐ Ｈ値は約４．４４でありゾル溶液Ｂの体積
は約５６０ ｍｌ、 Ｐ Ｈ値は約４．４７でもつ之。
末シリカ／ｌ”−２４２，０，９含まれている。（シリ
カ濃度的０．１５１ ｊｊ／ｍｌ ） ■ 保護層の作製 加水分解溶液Ａと超微粉末シリカを含む溶液の５分の４
を混合し、ゾル溶液Ａとした。同様て加水分解溶液Ｂと
超微粉末シリカを含む溶液の５分の１を混合し、ゾル溶
液Ｂとし比。この時ゾル溶液Ａの体積は約２２５０？Ｆ
ｌｔ、 Ｐ Ｈ値は約４．４４でありゾル溶液Ｂの体積
は約５６０ ｍｌ、 Ｐ Ｈ値は約４．４７でもつ之。
次にゾル溶液Ａを３＝１の比に分け、前者なゾル溶液Ｃ
とし、後者を０．２規定のアンモニア水と水を用いてＰ
Ｈ値を５．８に調整し、かつ体積を６００ｍ１ＫｔＡ整
し之（有効ガラス成分ｏ、 １ａ ７１／ｍｔ計算値）
。この溶液の４０５ｍ１を内面をテフロンコートしたス
テンレス製回転容器（内径４６稍。
とし、後者を０．２規定のアンモニア水と水を用いてＰ
Ｈ値を５．８に調整し、かつ体積を６００ｍ１ＫｔＡ整
し之（有効ガラス成分ｏ、 １ａ ７１／ｍｔ計算値）
。この溶液の４０５ｍ１を内面をテフロンコートしたス
テンレス製回転容器（内径４６稍。
長さ１０２０ｍ、内容積１６６１ｍｔ）に移し入れた。
この円筒状回転容器にフタをして回転装置に取りけけ、
ＰＨ値を５．８に調整してから１０分たったところで１
３０Ｏｒｐｍで回転を始め比。回転を始めてから１５分
後にゲル化が起つ念が、その：！！１０分間回転させ、
外径４６１１ｍ、内径４０謂、長さ１００Ｑ＋ｎの寸法
を持つ薄い円管状のウェットゲル層を得之。
ＰＨ値を５．８に調整してから１０分たったところで１
３０Ｏｒｐｍで回転を始め比。回転を始めてから１５分
後にゲル化が起つ念が、その：！！１０分間回転させ、
外径４６１１ｍ、内径４０謂、長さ１００Ｑ＋ｎの寸法
を持つ薄い円管状のウェットゲル層を得之。
■ クラッド■の作製
次にゾル溶液Ｃを０−２規定のアンモニア水と水を用い
てＰＨ値を５．６０に、かつ体積を１８００ｍｌに調整
し几。（有効ガラス成分０．１４６ ｇ／ｍｔ 、計算
値）この溶液の１２０６．４ｍｌを前述の円筒状回転容
器中に円管状ウェットゲル層がゲル化してから、６０分
後に移し入れ之。この円筒状回転容器にフタをしなおし
て回転容器に取り寸け−ＰＨ値を５．６０に調整してか
ら３０分ｔっ之ところで１５００？−Ｐで回転を始め几
。回転を始めてから２５分後にゲル化が起こったｈｔ、
その−！ま１０分間回転させ、外径４６額、内径８．０
ｍ、長さｉｏｏｏｗｍの寸法を持つ管状ウェットゲル
な得九〇 （管状ウェットゲルは円筒状回転容器の中に
ある） ■ コマ層の作製 これと平行してゾル溶液Ｂにα２規定のアンモニア水と
水を用いてＰＨ値を５．１２ＫＦＪ１整し、かつ体積を
６ＱＯｍｌＫＵ４整し几仕込入ゾル溶液（有効ガラス成
分０．１４９１／ｍｌ 、計算値）を作製し、回転装置
から取りはずし、立てて静置し几状轄にある円筒状回転
容器の７タな取り、ゲル化して３０分後の管状ウェット
ゲルにこの溶液を流し込んだところ、ＰＨ値を５．１２
に調整してから１５分たつ念ところでこの溶液もゲル化
して、同軸病１青をもったウェットゲルｈ；得られた。
てＰＨ値を５．６０に、かつ体積を１８００ｍｌに調整
し几。（有効ガラス成分０．１４６ ｇ／ｍｔ 、計算
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器中に円管状ウェットゲル層がゲル化してから、６０分
後に移し入れ之。この円筒状回転容器にフタをしなおし
て回転容器に取り寸け−ＰＨ値を５．６０に調整してか
ら３０分ｔっ之ところで１５００？−Ｐで回転を始め几
。回転を始めてから２５分後にゲル化が起こったｈｔ、
その−！ま１０分間回転させ、外径４６額、内径８．０
ｍ、長さｉｏｏｏｗｍの寸法を持つ管状ウェットゲル
な得九〇 （管状ウェットゲルは円筒状回転容器の中に
ある） ■ コマ層の作製 これと平行してゾル溶液Ｂにα２規定のアンモニア水と
水を用いてＰＨ値を５．１２ＫＦＪ１整し、かつ体積を
６ＱＯｍｌＫＵ４整し几仕込入ゾル溶液（有効ガラス成
分０．１４９１／ｍｌ 、計算値）を作製し、回転装置
から取りはずし、立てて静置し几状轄にある円筒状回転
容器の７タな取り、ゲル化して３０分後の管状ウェット
ゲルにこの溶液を流し込んだところ、ＰＨ値を５．１２
に調整してから１５分たつ念ところでこの溶液もゲル化
して、同軸病１青をもったウェットゲルｈ；得られた。
、（外径４６１１１１．畏さ１０００１１舅 ）
■ 乾燥
同様な方法で作製し定ウェットゲル１０木シ円筒状回転
容器のなかで密閉状態のままで３０′Ｃで２日間熟成し
、その後０１％の開口率をもった乾燥容器に移し入れた
。次にこの乾燥容器を６０゛Ｃの乾燥機に入れ、ウェッ
トゲルを乾燥し之ところ１７日間で、室温に放置しても
割れない安定なドライゲル（外径２６．９＋ｎ、長さ５
８４ｇｍ、平均値が歩留り１００係で１０本得られた。
容器のなかで密閉状態のままで３０′Ｃで２日間熟成し
、その後０１％の開口率をもった乾燥容器に移し入れた
。次にこの乾燥容器を６０゛Ｃの乾燥機に入れ、ウェッ
トゲルを乾燥し之ところ１７日間で、室温に放置しても
割れない安定なドライゲル（外径２６．９＋ｎ、長さ５
８４ｇｍ、平均値が歩留り１００係で１０本得られた。
）。これらは薄く一層ｈ′−剥離しており、そのまま焼
結を次の手順で行なっ九。
結を次の手順で行なっ九。
■ 焼結
次にこのドライゲルを石英製管状焼結炉に入れ昇温速度
３０ ’Ｃ／ｈｒで３０℃から２００℃まで加熱しこの
温度で５時間保持し、つづいて２００℃から３００℃！
で昇温速度３０°Ｃ／ｈτで加熱し、この温度で５時間
保持して脱吸着水を行っ之後、降温連間３００ ”Ｃ，
／ｈｒで３０℃士で冷却し、試料を取り出し、外側の剥
離を起こし之一層から内側を抜き取っ几。
３０ ’Ｃ／ｈｒで３０℃から２００℃まで加熱しこの
温度で５時間保持し、つづいて２００℃から３００℃！
で昇温速度３０°Ｃ／ｈτで加熱し、この温度で５時間
保持して脱吸着水を行っ之後、降温連間３００ ”Ｃ，
／ｈｒで３０℃士で冷却し、試料を取り出し、外側の剥
離を起こし之一層から内側を抜き取っ几。
次に昇温速度３０”Ｃ／ｈ、ｒで３０℃から１０５０℃
まで加熱し、この温胛で３０分間保持して脱炭素、脱塩
化アンモニウム処理、脱水縮合反応の促進処理を行った
。つづいて７００℃まで降温しＨｅ ２々−１Ｃ１２０
，２々−の混合ガスを流しながら３０分間保持し、その
後Ｈｅガスの入を流しながら昇温速電６０”Ｃ／ｈ、ｒ
で８００℃まで加熱した。８００℃でＨｇ２々−１０１
２０，２ｌ／ａｙｓの混合ガスを流しながら１時間保持
し、その後Ｈｇガスのみを流しなｌ１ｌｓら昇温速度６
０℃、／ｈｒで９００゛Ｃマで加熱し友。９００℃でＨ
ｇ２４／ｌｆｉ、ａｔ。
まで加熱し、この温胛で３０分間保持して脱炭素、脱塩
化アンモニウム処理、脱水縮合反応の促進処理を行った
。つづいて７００℃まで降温しＨｅ ２々−１Ｃ１２０
，２々−の混合ガスを流しながら３０分間保持し、その
後Ｈｅガスの入を流しながら昇温速電６０”Ｃ／ｈ、ｒ
で８００℃まで加熱した。８００℃でＨｇ２々−１０１
２０，２ｌ／ａｙｓの混合ガスを流しながら１時間保持
し、その後Ｈｇガスのみを流しなｌ１ｌｓら昇温速度６
０℃、／ｈｒで９００゛Ｃマで加熱し友。９００℃でＨ
ｇ２４／ｌｆｉ、ａｔ。
０、２ ｌ／ｗｓ＋の混合ガスを流しながら１時間保持
し、脱ＯＨ基処卯を行なった。つづいてＨｅ ２ｔ／ｗ
Ｋ 対して０□０．４廓の混合ガスを流しながら昇温
６０℃／ｈｒで１０００℃まで加熱し、この温度で１時
間保持して脱塩素処理な行った。つづいてＨ６ガスの入
を流しなｈ″−ら昇温速度３０ ’Ｃ／ｈｒで１２５０
℃まで加熱しこの温度で３０分保持して閉孔化処理を行
った。
し、脱ＯＨ基処卯を行なった。つづいてＨｅ ２ｔ／ｗ
Ｋ 対して０□０．４廓の混合ガスを流しながら昇温
６０℃／ｈｒで１０００℃まで加熱し、この温度で１時
間保持して脱塩素処理な行った。つづいてＨ６ガスの入
を流しなｈ″−ら昇温速度３０ ’Ｃ／ｈｒで１２５０
℃まで加熱しこの温度で３０分保持して閉孔化処理を行
った。
つづいて１２５０℃から昇温速度６０ ’Ｃ／ｈｒで１
３５０℃まで加熱し、この温度で１時間塚持すると無孔
化し、透明な光７アイパ用母材ｈ１歩留り１００係で得
られ念。この光フアイバ用母材の大きさは直径１６、Ｏ
ｔｌ、長さ４０１ａｌであり、そのうちコアに相当する
部分の直径は５．２ ａｍであり、外面上の傷等は認め
られなかった。本実施例で得られ次光ファイバ用母材に
含まれるＯＨ本を赤外域で吸収スペクトルな測定するこ
とＫよって定基したところ３２．７μｍでの吸収ピーク
が全く認められず、１ｐ−以下であることｈ；確認され
几。また線引きしたときも発泡せず高品質な光ファイバ
が得られた。
３５０℃まで加熱し、この温度で１時間塚持すると無孔
化し、透明な光７アイパ用母材ｈ１歩留り１００係で得
られ念。この光フアイバ用母材の大きさは直径１６、Ｏ
ｔｌ、長さ４０１ａｌであり、そのうちコアに相当する
部分の直径は５．２ ａｍであり、外面上の傷等は認め
られなかった。本実施例で得られ次光ファイバ用母材に
含まれるＯＨ本を赤外域で吸収スペクトルな測定するこ
とＫよって定基したところ３２．７μｍでの吸収ピーク
が全く認められず、１ｐ−以下であることｈ；確認され
几。また線引きしたときも発泡せず高品質な光ファイバ
が得られた。
実施ＩＦＩ１２！
実施例１．と同様な方法でゾル溶液ＡｂよびＢを作製し
、ゾル溶液Ａを０．２規定のアンモニア水と水を用いて
ＰＨ値を５．６に調整し、かつ体積を。
、ゾル溶液Ａを０．２規定のアンモニア水と水を用いて
ＰＨ値を５．６に調整し、かつ体積を。
２４００−に調整し几（有効ガラス成分ｃＬ１４６ｇ／
ｒｒＬｔ計算値）。この溶液の１２０６．４ ｍｌを内
面をテフロンコートしたステンレス製回転容器（内径４
０稍長さ＋０２０＋ｎ、内容積１２５６．６ ｍｌ ）
に移し入れた。
ｒｒＬｔ計算値）。この溶液の１２０６．４ ｍｌを内
面をテフロンコートしたステンレス製回転容器（内径４
０稍長さ＋０２０＋ｎ、内容積１２５６．６ ｍｌ ）
に移し入れた。
この円筒状回転容器にフタをして、回転装置に取り寸け
、ｐＨ値を５．６に？Ｊ！４整してから３０分たったと
ころで１５ａａｒｐｍで回転しゲル化させた。幻下実施
例１にて従ってコア層を作製し、乾燥・ｍ績な行ってフ
ァイバ用母材とした（但し１表面保護層を取り去る工程
シ除く）。歩留りおよび含有ＯＨ基は、実施例１．と変
化なかつ７ｔｈ−１１０木中６水だ畳面て凹凸ｈＳ見ら
れた。これは乾燥中ゲルカー市だ柔らかい時についたも
のと考えられ、ゲルによる保護１ｌａｈ；有効であうこ
とｈ；判明した。
、ｐＨ値を５．６に？Ｊ！４整してから３０分たったと
ころで１５ａａｒｐｍで回転しゲル化させた。幻下実施
例１にて従ってコア層を作製し、乾燥・ｍ績な行ってフ
ァイバ用母材とした（但し１表面保護層を取り去る工程
シ除く）。歩留りおよび含有ＯＨ基は、実施例１．と変
化なかつ７ｔｈ−１１０木中６水だ畳面て凹凸ｈＳ見ら
れた。これは乾燥中ゲルカー市だ柔らかい時についたも
のと考えられ、ゲルによる保護１ｌａｈ；有効であうこ
とｈ；判明した。
実施例５゜
実施例１．に従って作製され次つェ１トゲル（外径４６
１ＩＩＩ、長さ１０００鶴）１０木な乾燥容器に移し入
れ、開口率０．２チとし、１ｒｐｍの回転で回転させな
ｈｔら、６０℃で乾燥させたところ、１９日間で外径２
６．９１１１．長さ５８４鶴、（平均値）のドライゲル
が１０本得られ比。該ドライゲルの反りけ０、８ 喧翼
真円度は５．０μｍであり１回転せずに乾燥させた従来
のドうイゲルと比べて反り、Ｘ同腹ともに一桁以上改善
されていた。また表面保護層には全サンプルとも傷ある
いけクラック等がソめられ之。つづいて実施例１．と同
様の焼結を行い光７アイパ用母材を得ｔｌ１表面状■１
歩留り、ＯＨ基の含有量は実施例１．と変化ｈ；なかっ
た。
１ＩＩＩ、長さ１０００鶴）１０木な乾燥容器に移し入
れ、開口率０．２チとし、１ｒｐｍの回転で回転させな
ｈｔら、６０℃で乾燥させたところ、１９日間で外径２
６．９１１１．長さ５８４鶴、（平均値）のドライゲル
が１０本得られ比。該ドライゲルの反りけ０、８ 喧翼
真円度は５．０μｍであり１回転せずに乾燥させた従来
のドうイゲルと比べて反り、Ｘ同腹ともに一桁以上改善
されていた。また表面保護層には全サンプルとも傷ある
いけクラック等がソめられ之。つづいて実施例１．と同
様の焼結を行い光７アイパ用母材を得ｔｌ１表面状■１
歩留り、ＯＨ基の含有量は実施例１．と変化ｈ；なかっ
た。
実施例４゜
実施例２． Ｋ従って作製されたウェットゲル（外径４
０ｆｌ、長さ１０００ｍ＋１１）ＩＱ木を実施例３、と
同様な手頑で乾燥を行った。作製した１０水中２本ｈ；
乾燥中に割れた。これを実施例２．と同様な焼結を行い
光フアイバ用母材を得ｔ０得られたファイバは表面に多
数の傷ｈｔあり、なんらかの表面処即を行う必要ｈ；あ
っ几。含有ＯＨ基は、他の実施例同様検出されなかっ之
。
０ｆｌ、長さ１０００ｍ＋１１）ＩＱ木を実施例３、と
同様な手頑で乾燥を行った。作製した１０水中２本ｈ；
乾燥中に割れた。これを実施例２．と同様な焼結を行い
光フアイバ用母材を得ｔ０得られたファイバは表面に多
数の傷ｈｔあり、なんらかの表面処即を行う必要ｈ；あ
っ几。含有ＯＨ基は、他の実施例同様検出されなかっ之
。
実施例５゜
エチルシリケート６８４４．９にｃｌ、２規定の塩酸４
７５．０ｇを加えよく攪拌し加水分解溶液とした。
７５．０ｇを加えよく攪拌し加水分解溶液とした。
次にエチルシリケート１ａ２９．６１１．無水エタノー
ル１３５２ ＩＩ、２９チアンモニア水２５．４，９、
水３６９．５Ｉを混合し、激しく攪拌しｔ後、冷暗所に
て静置させてシリカ微粒子を含む溶液を合成し次。この
溶液を減圧環線し几後、溶液中のアルコール分を水と菅
換し念。その後、希塩酸を用ＡてＰＨ・値を４０に調整
し、つづいて１，０μｍのメンブランフィルタ−を用い
て濾過し、 ０．１８μｍの平均粒径を持つシリカ微粒
子分散・溶液とした。
ル１３５２ ＩＩ、２９チアンモニア水２５．４，９、
水３６９．５Ｉを混合し、激しく攪拌しｔ後、冷暗所に
て静置させてシリカ微粒子を含む溶液を合成し次。この
溶液を減圧環線し几後、溶液中のアルコール分を水と菅
換し念。その後、希塩酸を用ＡてＰＨ・値を４０に調整
し、つづいて１，０μｍのメンブランフィルタ−を用い
て濾過し、 ０．１８μｍの平均粒径を持つシリカ微粒
子分散・溶液とした。
前記加水分解溶液とシリカ微粒子分散溶液を混合しこれ
を１：４に分けて、前者をゾル溶液Ａ、後者をゾル溶液
Ｂとした。
を１：４に分けて、前者をゾル溶液Ａ、後者をゾル溶液
Ｂとした。
ゾル溶液Ａを０．２規定のアンモニア水と水を用いてＰ
Ｈ基を４．８０に調整し、かつ体積をＡＯＱｍｔに調整
しｆｃｏこのうち１８０ｒｒＬｔをポリプロピレン製の
箱型容器（３００Ｘ３００Ｘ１００ ａｍ ） Ｋ流し
込んだ。密閉して室温で放置するとＰＨ値を４．８に調
整して３０分後にゲル化した。ゲル化してから８０分後
Ｋ、ゾル溶液Ｂを０．２１１定のアンモニア水と水な用
いてＰＨ値を４．６０に調整し、かつ体積を１６００ｍ
ｔＫ調整したもののうち９００ ｍｌを流し込んだ。密
閉して室温で放置すると、ＰＨ値を４．６（調整して５
０分後にゲル化した。
Ｈ基を４．８０に調整し、かつ体積をＡＯＱｍｔに調整
しｆｃｏこのうち１８０ｒｒＬｔをポリプロピレン製の
箱型容器（３００Ｘ３００Ｘ１００ ａｍ ） Ｋ流し
込んだ。密閉して室温で放置するとＰＨ値を４．８に調
整して３０分後にゲル化した。ゲル化してから８０分後
Ｋ、ゾル溶液Ｂを０．２１１定のアンモニア水と水な用
いてＰＨ値を４．６０に調整し、かつ体積を１６００ｍ
ｔＫ調整したもののうち９００ ｍｌを流し込んだ。密
閉して室温で放置すると、ＰＨ値を４．６（調整して５
０分後にゲル化した。
これを−夜放置後に開口率０．８憾の７タと取り換えて
７０℃で１４日間乾燥させてドライゲル（１ｓＱＸ１ａ
ｏｘＺ２１１１１１１ ）を得比。
７０℃で１４日間乾燥させてドライゲル（１ｓＱＸ１ａ
ｏｘＺ２１１１１１１ ）を得比。
同じ条件で実験しｆｃ１００個のうち５個が割れ、歩留
り９５チであった。
り９５チであった。
前記ドライゲルを７００℃まで加熱したところで底部の
層を取り除い友後＋ １２００℃まで加熱し。
層を取り除い友後＋ １２００℃まで加熱し。
１４４Ｘ１４４Ｘ４．８報の透明な石英ガラスが得られ
丸木実施例で得られた石英ガラスは、比重が２．１８ビ
ツ力−ス硬度が７９０．熱膨張係数１！ｌ； ５．４
Ｘ １１ｌｌｒ？？ありかつ市販品とほぼ同一の近赤外
吸収スペクトルを示した。ま比表面状態は良好であり、
はとんど研磨を必要としなかつ几。
丸木実施例で得られた石英ガラスは、比重が２．１８ビ
ツ力−ス硬度が７９０．熱膨張係数１！ｌ； ５．４
Ｘ １１ｌｌｒ？？ありかつ市販品とほぼ同一の近赤外
吸収スペクトルを示した。ま比表面状態は良好であり、
はとんど研磨を必要としなかつ几。
実施例＆
実施例５．と同様にして、ゾル溶液Ｂを得几。これシロ
。２規定アンモニア水と水を用いてＰＨ値を４．６に、
かつ体積を１６００−に調整したもののうち９０（１ｍ
ｔをポリプロピレン製の箱型容器（３００Ｘ３００Ｘ１
００目）に流し込んだ。密閉して室温で放電すると、Ｐ
Ｈ値を４．６Ｋ ：Ａ整して５０分後にデル化し、た。
。２規定アンモニア水と水を用いてＰＨ値を４．６に、
かつ体積を１６００−に調整したもののうち９０（１ｍ
ｔをポリプロピレン製の箱型容器（３００Ｘ３００Ｘ１
００目）に流し込んだ。密閉して室温で放電すると、Ｐ
Ｈ値を４．６Ｋ ：Ａ整して５０分後にデル化し、た。
これシー夜放置後に開口率０．８ ’１の７タと取り換
えて７０′Ｃで１４日間乾燥させてドライゲル（１８０
Ｘ１８０Ｘ６０ ）を４之。
えて７０′Ｃで１４日間乾燥させてドライゲル（１８０
Ｘ１８０Ｘ６０ ）を４之。
同じ条件で車験した１００個のうち１５個が割れ歩留り
８５憾でもつ之。
８５憾でもつ之。
前記ドライゲルを＋２００’Ｃまで加熱し、１４４×１
ａ４ｘ４８１１１１の透明ガラスが得らａ＊。
ａ４ｘ４８１１１１の透明ガラスが得らａ＊。
太実施倒で得られたガラスは、実施例５で得られたガラ
スと同じ性能を示した。しかし作製中から底面てなって
いた側の表面に容器中の凹凸が転写されており、かつ乾
燥の際に傷ｈＳついていて。
スと同じ性能を示した。しかし作製中から底面てなって
いた側の表面に容器中の凹凸が転写されており、かつ乾
燥の際に傷ｈＳついていて。
片面の研磨ｈＳ必要であった。実施例５．と比較して保
ａ ＦＡのない方が歩留りｈ＝落ちているｈ；、これは
乾燥時に収縮を起す際に底面に傷ｈ；つき、これだ起因
する割れｈ；起るものと考えられ、保＃Ｍ層が傷および
歩留りの改善に有効であることが確認された。
ａ ＦＡのない方が歩留りｈ＝落ちているｈ；、これは
乾燥時に収縮を起す際に底面に傷ｈ；つき、これだ起因
する割れｈ；起るものと考えられ、保＃Ｍ層が傷および
歩留りの改善に有効であることが確認された。
以上円筒状および板状のガラスについて述べたｈ；１円
管状あるいけ、任意の形状のものについても１表面の状
態の改善および歩留りの向上に有効であることば明白で
ある。
管状あるいけ、任意の形状のものについても１表面の状
態の改善および歩留りの向上に有効であることば明白で
ある。
ルＪ−ヒ述べたよって、本発明によれば、ウェｙｈゲル
作製前に、その表面に保護層を作製することにより、乾
燥時につきやすい傷などが保護層の段階でくいとめられ
、ゲル本体に汀達しなくなり。
作製前に、その表面に保護層を作製することにより、乾
燥時につきやすい傷などが保護層の段階でくいとめられ
、ゲル本体に汀達しなくなり。
焼結の途中までの工糧で保護層を除去すると傷のない表
面状態が得られるとともに、乾燥中の割れも保、４Ｒだ
けにとどまり歩留りも向上ｉ乙ので。
面状態が得られるとともに、乾燥中の割れも保、４Ｒだ
けにとどまり歩留りも向上ｉ乙ので。
歩留りや表哲精度が要求されろゾル−ゲル法によるガラ
ス体の作製につ因では広い範囲で応用力；でき、その表
面加工費などのコストダウンと、１産性の向上などに多
大の効果な有するものである。
ス体の作製につ因では広い範囲で応用力；でき、その表
面加工費などのコストダウンと、１産性の向上などに多
大の効果な有するものである。
以 上
Claims (1)
- あらかじめ作製した第１のウェットゲル上に第２のウェ
ットゲルを作製し、乾燥・焼結を行ない、焼結の途中ま
での工程で第１のウェットゲル層を除去することを特徴
とするゾル−ゲル法によるガラス体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13068786A JPS62288125A (ja) | 1986-06-05 | 1986-06-05 | ゾル−ゲル法によるガラス体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13068786A JPS62288125A (ja) | 1986-06-05 | 1986-06-05 | ゾル−ゲル法によるガラス体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62288125A true JPS62288125A (ja) | 1987-12-15 |
Family
ID=15040217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13068786A Pending JPS62288125A (ja) | 1986-06-05 | 1986-06-05 | ゾル−ゲル法によるガラス体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62288125A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008072637A1 (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-19 | Fuso Chemical Co. Ltd. | コロイダルシリカの製造方法 |
-
1986
- 1986-06-05 JP JP13068786A patent/JPS62288125A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008072637A1 (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-19 | Fuso Chemical Co. Ltd. | コロイダルシリカの製造方法 |
| CN101547860A (zh) * | 2006-12-12 | 2009-09-30 | 扶桑化学工业股份有限公司 | 硅胶的制造方法 |
| JP5155185B2 (ja) * | 2006-12-12 | 2013-02-27 | 扶桑化学工業株式会社 | コロイダルシリカの製造方法 |
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