JPS62275167A - 活性エネルギ−線硬化型塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、塗装後の塗膜の指触乾燥性に優ｎ、かつ硬化
塗膜の表面硬度並びに耐傷性、耐摩耗性に優れ九活性エ
ネルギー線硬化型塗料に関する。

〔従来の技術〕

近年、活性エネルギー線硬化型塗料は、その硬化塗膜の
表面硬度並びに耐傷性に優′ｎ九点を利用して、各用途
分野で多く便用さｎて米ているが、ドライフィルムレジ
ストや転写箔等の様に、塗装置後にフィルムを貼りつけ
之り、塗装＠後に新たな塗装を施す必要がある場合には
、従来の活性エネルギー線硬化型塗料が適用出来ないケ
ースがあつ友。

こｎは、従来の活性エネルギー線硬化型塗料が、高蓮発
成分のモノマーや液状のオリゴマーを主体として構成さ
ｎている定めであり１例え乾燥性の良好な溶剤を使用し
之り、固体のオリゴマーを便用したりしても塗装後の塗
膜の指触−乾燥性が悪く、いつ゛までもベトベトし、タ
ックが残る。このため、高揮発底分のモノマーや液状の
オリゴマーに指触乾燥性の良好な熱可塑性アクＩＩ　／
Ｌ−樹月旨やニトロセルロースラッカー等全ブレンドす
ることによって、塗装後の塗膜の指触乾燥性を向上させ
る手法全適用することも可能であるが、該樹脂は活性エ
ネルギー線では硬化しないため、活性エネルギー線照射
後の表面硬度、耐傷法、　、！ｒｔ摩耗性等の？′Ｐ膜
注能が通常の活性エネルギー線硬化塗料より低下すると
いう欠点を有している。すなわち、先述し九ドライフィ
ルムレジストや転写箔等の用途の様に塗装置後にフィル
ム貼付や再塗装等の加工を施した後に活性エネルギー綴
金照射して硬化させる塗料として十分な性能を持つもの
がないのが現状である。

以下、転写箔を例にとり、更に詳細に本発明を説明する
。

従来、プラスチック成型品の絵付等に使用さｎる転写箔
は、絵付後の最終製品の表面を形成する剥離ニス層とし
て、−・ロダン化ゴム系樹脂や熱可塑性アクリル樹脂等
の熱可塑性樹脂全便用しているが、表面硬度や耐薬品性
の点で劣っているという欠点全方していた。

この為、剥離ニス層として、例えば紫外線等の活性エネ
ルギー線硬化型の樹脂全使用し、転写後に硬化させて最
終製品表面を形成せしめることが提案さｎている。

例えば、特開昭５６−１４４９９４号ＶＣは、ポリオー
ルとジインンアネートとを反応さ−ｉｆｆｉ末端インン
アネートウレタンプレボリマーにヒドロキシル基をもつ
アクリレ−トラ反応させることにより得られるウレタン
アクリレートやエポキシ樹脂にアク１）ル酸をエステル
付加させて得らｎるエポキシアクリレート等に反応型希
釈剤を配合し次塗料を用いて剥離ニス層金形底せしめる
ことが記載されている。ま友、特開昭５６−１４８５８
０号には、この様な塗料を絵柄層と被転写体との間の接
着層に用りることか記載さｎている。

ま友、特開昭５７−４９５９１号、同５８−１７１９８
８号、同５Ｑ−１７１９８９号には、紫外線硬化型塗料
や電子線硬化型塗料を用いて剥離ニス層を形成せしめる
ことが記載されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが１以上説明し之様な従来の剥離ニス層の上に絵
柄層等として所望の印刷をしようとすると、乾燥性が不
十分なためベトベトして美麗な印刷面が形成さｎず、ま
之仮に印刷が出来九としても、転写後剥離フィルムを剥
離する際に剥離しにぐいという欠点音生ずることが判明
し次。こｎは通常の活性エネルギー線硬化嬰塗料が液状
のオリゴマーを主成分として形成さｎている友めであり
、之とえ乾燥性の良好な溶剤を使用し念としても、溶剤
揮散後塗面はベトベトし、タックが残つ次状態となるた
めと思ゎｎる。

この之め、転写箔製造時に絵模様等が美麗に印刷できる
指触乾燥性が良好で、かつ、成型品等に転写後、剥離フ
ィルムを剥離して活性エネルギー線を照射した際に硬化
性が良好であり、照射後の塗膜の船速硬度、耐傷性、耐
薬品性等の良好な紫外線硬化型塗料の出現が強く望ｉｎ
ていた。

〔問題点全解決するｔめの手段〕

そこで本発明者らが鋭意検討の結果、特定の構造ケ有す
る重合体と５特定の数の官能基含有するオリゴマーとを
組み合わせ之活性エネルギー線硬化型塗料を用い２″Ｌ
＃−ｆ、基体となる剥離フィルムシート等の上に塗装後
、直ちに指触乾燥し印刷ｒ施し之場合にも美麗な印刷が
出来、かつ転写後の剥離フィルムをφ］離する際の箔切
ｎにも問題がなく、しかも、表面硬度、耐傷性、耐薬品
性等ＶＣも優ｎた転写箔が得らｎることを見出し、本発
明を完成するに至った。

ｇｕち、本発明ＶＣよって提供さｎる活性エネルギー線
硬化型堕科は、側鎚の官能基に結合した（メタ）アク１
）０イル基を有するアクリル系共重合体（Ａ）及び架搗
可能な二重結合を２個以上有する不飽和化合物（Ｂｌを
含有し、前記アクリル系共重合体（Ａｊ９９〜５ＣＭａ
−８部に対し前記化合物（ＢＪ　１〜５０ｉ［ｄ部の割
合で配合せ１−めでいること全特徴とするものである。

〔発明の詳細な説明及び実施例Ｊ 本発明で使用する前記アクリル系共重合体（Ａ）は、ア
クリル系共重合体の側鎖の官能基？利用して（メタ）ア
クリロイル基全導入したものであるが、具体的には、例
えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ〕アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ〕ア
クリルｐ１−’ｒｆｏピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ〕アクリル酸１−ブチル、（メタ）アク１
」ル酸シ＝ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、所
望により用いらｎるスチレン、ビニルトルエン等の芳香
族ビニルモノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニル、１
０ピオン酸ビニル等の前記（メタ）アクリル酸エステル
と共重合可能なモノマーと、グリンジル基、イノ／アネ
ーｌ−基、酸アミド基（アミノカルボニルが）、カルボ
キシル基、水酸基、アミン基等の（メタ）アク１）０イ
ル基と結合し得る官能基ケ有する、例えば（メタ）アク
リル酸グＩＩ　／ジル、（メタ）アクリル酸エチルイン
ンアネート、Ｎ−アクリルアミド、Ｎ−メトキンメチル
アクリルアミド、Ｎ−ブトギンメチルアクリルアミド、
イタコノ酸ジアミド、フマル酸アミド、フタル酸アミド
、（メタ）アクリル酸、イタコノ酸、フマル酸、マレイ
ノ百゛２、（メタ）アクリル１９２−ヒドロキシエチル
、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ１０ピル、（メタ
）アクリル酸４−ヒドロキンブチル、（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチル、（メタコアクリル酸ｔ−ブチルアミノエ
チル等の共重合可能なモノマーとの共重合体Ｋ（メタ）
アクリロイル基ｔＳ人し次化合物全挙げることができる
。（メタ）アクリロイル基全導入するのに用いらｎる化
合物としては、例えば、官能基がグリシジル基の場合は
（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基と
（メタ）アクリロイル基ｔ−有する化合物、官能基がイ
ソシアネート基の場合には。

（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
４−ヒドロキシブチル等の水酸基と（メタ）アクリロイ
ル基を有する化合物、官能基がカルボキシル基の場合に
は（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基と（
メタ）アクリロイル基を有する化合物、並びに（メタ）
アクリルｌ！！２２−ヒドロキシエチル、（メタ）アク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクＩＪ　ル
ｆｌｉ　ａ−ヒドロキシブチル等の水酸基と（メタ）ア
ク＋７　ｏイル基を有する化合物、官能基が水酸基の場
合には（メタ）アクリル酸エチルイソシアネート等のイ
ソシアネート基と（メタ）アクリロイル基を有する化合
物、並びに（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボ
キシル基と（メタ〕アクリロイル基金有する化合物、官
能基が酸アミド基の場合には、（メタ）アク１）ル醒グ
リンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等
の（メタ）アクリロイル基とグリシジル基又はヒドロキ
シル基とを有する化合物５官能基が７ミノ基の場合には
（メタ）アクリル酸等の（メタ）アクリロイル基、並び
にカルボキシル基を併有する化合物などが挙げらｎる。

アクリル系共重合体（Ａ）は、常法により、例えば通常
の溶液１合後、（メタ）アクリロイル基を育する化合物
をその撞ま付加反応、又は縮合反応により導入すること
によって台底することができる。こｎらの反応を行なわ
せる際には、通常用いらｎる溶剤１重合開始剤、重合禁
止剤、合成触媒等を便用することができる。

アクリル系共重合体（Ａ）のＮ量平均分子量は、２０、
０００〜２０Ｑ、０００が好適である。２Ｇ、０００よ
り小さいと活性エネルギー線硬化型塗料としての指触乾
燥性が低下する傾向にあり、剥離フェス状に美麗な印刷
層が得らｎにくくなジ、２００、　ＯＯＯより大きいと
得ら扛る塗料の粘度がＩＡ　＜なり、転写箔形成時の作
業性が低下する傾向になる。

本発明で使用するアクリル系共重合体（Ａ）として、特
に表１ｍ硬度、耐傷性、耐薬品性の改良の点で好ましい
のは、メタクリル酸メチルとメタクリル酸グリンジルと
の共重合体にアクリル酸全付加せしめたものでちり、そ
の量比として、メタクリル酸メチル９５〜５０重量部、
メタクリル酸グリシジル５〜５０ｉｆｉ部のモノマー組
成の共重合体のグリシジル基に対して等モルのアクリル
酸を付加−ぎしめる比率が好ましい。

また、同様にメタクリル酸メチルとメタク１ル酸エチル
イソシアネートとの共重合体にアクリル酸２−ヒドロキ
ンエチルを付加せしめたアクリル系共重合体も好−まし
い効果をもたらし、その量比として、メタクリル酸メチ
ル９５〜５０重憧部、メタクリル酸エチルイン／アネー
ト５〜５０ｍＲ部のモノマー組成の共■合体のイソシア
ネートｉに対して等モルのアクリル峡２−ヒトＯキンエ
チル？付加せしめる比率が好−ましい。

また同様にメタクリル酸メチルとアクリル位４−ヒドロ
キンブチルとの共重合体にアクリルｌ￥２に縮合せしめ
之アクリル系共亘合体も好ましい効果をもたらし、七の
量比として、メタクリル酸メチル９５〜５０重量部、ア
クリル酸４−ヒトａキンブチル５〜５ｏＭＢ部のモノマ
ー組成の共１合体のヒドロキシル基に対して等モルのア
クリル酸？縮合せしめる比率が好撞しい。

本発明で使用する前記架橋ｂ」能な二重結合全２個以上
ン汀する不飽和化合物（Ｉ３）としては、／べメタエリ
スリトールテトラアクリレート、１．６−ヘキサンシオ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ
）アジリレート、トリプロピレングリコ〜ルジ（メタ）
アジリレート、トリメチロールプロパントリ（メタノア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レート、ビスフェノール−ムジグリンジルエーテルジ（
メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａジオキンエチ
レングリコールエーテルジ（メタ）アジリレート、ビス
フェノール−Ａエチレ付加上サ４１４モル付加ジ（メタ
）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ
ノアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、トυメチル７ｏパントリ（メタノアクリレー
ト、ＴＤＩとトリメチロールプロパンの反応生成物ＶＣ
Ｃメタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルを反応させて
得らｎる化合物、ＴＤＩとペンタエリスリトールトリア
クリレートを反応させて得らｎる化合物（なおＴＤ工Ｕ
）リレンシイノンアネート）、１分子中ＶＣ１個の水酸
基と少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基全有する
化合物とポリイソシアネートに反応して得らｎる３官能
以上のウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸との反応生成物であって一分子当Ｖ
（メタ）アジりロイルオキシ基を平均２個より多く有す
るエポキシポリ（メタ）アクリレート、主鎖にウレタン
ポリを有し、かつ一分子当り（メタ〕アクリロイルオキ
シ基を平均２個より多く有するウレタンポリ（メタ）ア
クリレート、ポリエステル形既性底分まｔはポリエステ
ルと（メタ）アクリロイルオキシ基形取性底分ま７’Ｃ
は（メタ）アクリロイルオキシ基全含育する化合物との
反応生成物であって、一分子当り（メタ〕アクυロイル
オキシ基全平均２個より多く有するポリエステルポリ（
メタ）アクリレート等の２官能以上の（メタ）アクリロ
イル基金有する化合物、多塩基酸と多価アルコールから
収るポリエステル樹脂に無水マレイン酸、無水フタル酸
、アリルアルコール等全反応させて得らＣる不飽和ポリ
エステル樹脂などが挙げらｎる。なかでもと９わけ、架
橋可能な二重結合全３個以上有する不飽和化合物、特に
３官能以上のアクリロイル基に！する前述し友ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、テトラメチロール
メタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールへ
キサアクリレート、ペン、タエリスリ　トールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
トリメチル１０バントリアクリレート、ＴＤＩとトリメ
チロールグロパンの反応生成物にアクリル酸２−ヒドロ
キシエチルを反応させて得らｎる化合物を用いると転写
後の活性エネルギー線照射によって得らｎる塗膜特性、
特に表面硬度、耐傷性、耐薬品性等の点から好ましい。

本発明において便用するアクリル系共１合体（Ａ）と化
合物（Ｂ）の配合量は（９２９〜５０重量部に対しくＢ
）　ｆ〜５０重量部であることが必要である。

（Ａｌが９９Ｍ量部を超え（Ｂ）が１重量部を下回ると
転写後の活性エネルギー線照射によって得らｎる塗膜特
性、特に表面硬度、耐傷性、耐薬品性が悪くなる傾向に
あジ、（Ａ）が５０重量部を下回ｒ）　（Ｂ）が５０重
量部全超えると、活性エネルギー線硬化型塗料としての
指触乾燥性が低下する傾向にあり好壕しくない。

本発明塗料の硬化は、例えば紫外線、電子線。

ガンマ線環従来公知の活性エネルギー線ケ用いて行なう
ことができる。

活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、本発明塗
料中に光１合開始剤を含】バせしめておくことができる
。使用する光重合開始剤としては、例えば、シェドキン
アセトフェノン、２−ヒドロキン−２メチル−１−フェ
ニル７ｏパン＝１−オン、インブチルベノゾインエーテ
ル、イングロビルペ／ゾインエーテル、ベノジルジメチ
ルクメール、１−ヒドロキノノクロへキンルフェニルケ
トン、ペンゾフエノノ、２−クロロチオキサントン、２
−エチルアントラキノン、２−クロロエチルアントラキ
ノン、４−ブチルアントラキノン、４　Ａ／　ａ、　ａ
／−テトラ−（ｔ−ブナルバーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フ
ェニルクー２−モルホリノ−プロパン−１，１−（４−
イングロビルフェニル）−２−ヒドロキ／−２−メチル
１０パン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート
、エチルフェニルグリオキンレート、カンファーキノン
等が挙げらｎる。

例えば塗膜の黄変性、硬化性、臭気の観点からみると、
１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、メチル
フェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシ
レートが好ましく使用できる。

光１合開始剤の使用ｔは、（Ａ）と（ＢＪの合計１００
Ｎ量部に対してα１〜１０ｉ！部が好ましい。

この範囲外であると塗料としての貯蔵安定性が悪くなつ
友ジ、転写後の塗料としての硬化性が悪くなったりする
。

本発明塗料には２前述し次成分以外に、例えば通常用い
らｎる添加剤すなわちレベＩＪング剤、スリップ剤や指
触乾燥性金白上さぜる几めにセルロースアセテートブチ
ｖ　−ト樹脂やニトロセルロースラッカーｋｆｆｉ加す
ることができる。

本発明の活性エネルギー線硬化循塗料？用いて転写箔を
製造するには、ポリエチレンテンフタレート、ポリ１０
ピレノ、ポリエチレン等の基体シートの土にロールコー
ト法、グラビアコート法等により該塗料？塗布し、必要
に応じて乾燥工程や活性エネルギー線の照射金堂＆ｊ之
後、この上にグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセッ
ト印刷等の方法で図柄層を設け、更にこの図柄層上に接
着剤層を設けｎばよい。又、場合によっては、不発明の
塗料を接着剤層として使用しても構わない＠ この様にして得られた転写箔は通常の加熱加圧転写方法
により被転写体表面に図柄等ケ転写する。この結果該被
転写体表面には接着剤層。

図柄層、その上に活性エネルギー線硬化塗料が密着し、
この後、活性エネルギー線全照射すｎば、表面硬度、耐
傷性、耐薬品性の優ｎ次転写印刷層が形成さｎる。

以下、合成例、実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。なお、以下において部は重量部を意味する。

合板例１ 冷却器、温度計、攪拌機付きの１ｔフラスコに溶剤とし
て酢酸エチル１００部ケ入ｎ１フラスコ内の温度を約８
０　Ｃｖｃ昇温してからメタクリル酸メチル９５部、メ
タクリル酸グリンジル５部にアゾビスインブチロニトリ
ル（ＡよりＮ）１部を溶解し友モノマーを滴下ロートか
ら４時間かけて滴下し、１合率が実質上１ｏｏｌとなる
ようＶＣＡ　より　Ｎ　’（追加し、更に固形分が約４
０係となるようにメチルエチルケトン（ＭＦＪＫ）ｉ追
加して１合を終了し友。この樹脂溶液に更に重合禁止剤
としてノ・イドロキノノα１部合成触媒としてトリエチ
ルアミン２部全添加し、アクリル酸２５３都全反応させ
重量平均分子量約８へ０００のアクリル系共重合体全書
た。

合成例２ 合成例１と同様な装置に溶剤としてメチルエチルケトン
１００部金人ｎ１フラスコ内の温度を約８０℃に昇温し
てからメタクリル酸メチル９５部、メタクリル酸エチル
イソシアネート５部にアゾビスインブチロニトリル１部
に溶解し皮モノマーに滴下ロートから４時間かけて滴下
し、重合率が実質上１ｏｏ壬となるようにＡＩＢＮを追
加し、更に固形分が約４ｏ％となるようにＭＥＫを追加
して重合を終了し次。この樹脂溶液ＩＣ重合禁止剤メチ
ルハイドロキノン’１２　Ｅｆ＋、合成触媒トリエチル
アミン２部を添加し、アクリル酸２−ヒドロキンエチル
五７４部全反応させ重量平均分子量約８２，０００のア
クリル系共重合体を得た。

合成例３〜１９ 以下合成例１．２と同様な装置で表１に示すような化合
物３〜１９までを得之。

合成例２０ 冷却器、温度計、攪拌機付きの１６フラスコル酸メチル
９０部、アクリルｒＲ４−ヒドロキシブチル１０部にア
ゾビスイソブチロニトリル１部全溶解し次モノマーｔｌ
−滴下ロートヲ用いて４時間〃１けて滴下し、重合率が
実質上１００チとなるようにＡＩＢＮを追加し、更に固
形分が約４０壬となるようにトルエンを追加して重合を
終了し＾。この樹脂溶液に、更に１合禁止剤として・・
イドロキノンα１部、合成触媒として硫酸１都全追加し
、徐々に昇温全し、アクリル１ＩＲ５部を投入し、１０
０℃以上で縮合水上除去し、次いで脱イオン水で合成触
媒の硫酸全洗浄し友後、溶剤としてＭｌ！：に’ｉ追加
し、目的の化合物２０を得た。

合成例２１〜２４ 以下、合成例１２と同様な装置で表２に示すような化合
物２１〜２４までを得友。

実施例１〜３２．比較例１〜４ 合成例１〜２４で得らｎた化合物に架橋可能な二重結合
を２個以上有する不飽和化合物（Ｂｌ並びに光重合開始
剤全配合し、場合によっては溶剤で希釈して紫外線硬化
塗料とした。この配合比率を表３．４に示し友。

この紫外線硬化塗料を剥離ポリエステルフィルム上に厚
さ５μとなるように塗装し、６０〜８０℃の熱風で２．
３秒乾燥させ几後、指触乾燥性を指でチェックし、印刷
音節した後印刷の美麗さを判定し友。その後、この印刷
面上に粘着剤層を設は転写箔とし次のち、ＡＢＳ［型物
上に転写し、剥離フィルムを剥離しｔ後、紫外線？ｆ−
８０Ｗ　／　ｃｍのランプ２本、コンベア速度４ｍ／　
ｍｉＨの条件で照射し、塗膜の硬度、密着性、耐傷性、
ＲＯＡ摩耗試験に供し友。結果を併せて表３．４に示し
友。なお比較例として紫外線硬化塗料を用いずに、熱可
塑性アクリル樹脂を浴剤に溶解し友のみの塗料金剥離ニ
ス層として使用した時の結果も併せて表３．４に示し之
。

表　　　４ 〔発明の効果〕 本発明の塗料によれば、塗装置後にフィルムの貼付や再
塗装等の加工？施すことができ、かつ加工後の活性エネ
ルギー線照射により、硬化塗膜の表面硬度、並びに耐傷
性、ｉｔ摩耗性に優ｆＬ几塗膜を得ることができ、例え
ば転写箔用途では剥離フィルム上に塗装後、直ちに指触
乾燥し、印刷を施し之場合にも美麗な印刷が出来、かつ
、転写後の剥離フイルムケ剥離する際の箔切ｎにも問題
がない転写箔が得らｎる。しかもこの塗料上用い几転写
箔を便用し、転写後活性エネルギー１ｊｌ　’ｅ熱照射
ｎげ従来の溶剤系の塗料を用いた場合より表面硬度が高
＜、ｉｔ薬品性の良好な塗膜を得ることができ、従来底
型物上に転写印刷し次後に紫外線硬化型塗料全塗装する
という工程も省は大巾な合理化が図ｎる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）側鎖の官能基に結合した（メタ）アクリロイル基
   を有するアクリル系共重合体（Ａ）及び架橋可能な二重
   結合を２個以上有する不飽和化合物（Ｂ）を含有し、前
   記アクリル系共重合体（Ａ）９９〜５０重量部に対し前
   記化合物（Ｂ）１〜５０重量部の割合で配合せしめてい
   ることを特徴とする活性エネルギー線硬化型塗料。
2. （２）アクリル系共重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸
   アルキルエステル９５〜５０重量部にグリシジル基含有
   （メタ）アクリル酸エステルを５〜５０重量部の割合で
   共重合せしめた共重合体のグリシジル基にカルボキシル
   基含有（メタ）アクリル酸エステルを付加せしめたもの
   である特許請求の範囲第（１）項記載の活性エネルギー
   線硬化型塗料。
3. （３）アクリル系共重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸
   アルキルエステル９５〜５０重量部にイソシアネート基
   含有（メタ）アクリル酸エステルを５〜５０重量部の割
   合で共重合せしめた共血合体のイソシアネート基にヒド
   ロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルを付加せし
   めたものである特許請求の範囲第（１）項記載の活性エ
   ネルギー線硬化型塗料。
4. （４）アクリル系共重合体（Ａ）が、メタクリル酸メチ
   ル９５〜５０重量部に対しメタクリル酸グリシジル５〜
   ５０重量部の割合で共重合せしめた共重合体のグリシジ
   ル基にアクリル酸を付加せしめたものである特許請求の
   範囲第（１）項記載の活性エネルギー線硬化型塗料。
5. （５）アクリル系共重合体（Ａ）が、メタクリル酸メチ
   ル９５〜５０重量部に対しメタクリル酸エチルイソシア
   ネート５〜５０重量部の割合で共重合した共重合体のイ
   ソシアネート基にアクリル酸２−ヒドロキシエチルを付
   加せしめたものである特許請求の範囲第（１）項記載の
   活性エネルギー線硬化型塗料。
6. （６）アクリル系共重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸
   アルキルエステル９５〜５０重量部にヒドロキシル基含
   有（メタ）アクリル酸エステルを５〜５０重量部の割合
   で共重合せしめた共重合体のヒドロキシル基にカルボキ
   シル基含有（メタ）アクリル酸エステルを縮合せしめた
   ものである特許請求の範囲第（１）項記載の活性エネル
   ギー線硬化型塗料。
7. （７）アクリル系共重合体（Ａ）がメタクリル酸メチル
   ９５〜５０重量部に対し、アクリル酸４−ヒドロキシブ
   チル５〜５０重量部の割合で共重合せしめた共重合体の
   ヒドロキシル基にアクリル酸を縮合せしめたものである
   特許請求の範囲第（５）項記載の活性エネルギー線硬化
   型塗料。
8. （８）不飽和化合物（Ｂ）が３官能以上の（メタ）アク
   リロイル基を有するものである特許請求の範囲第（１）
   項、第（２）項、第（３）項、第（５）項又は第（６）
   項記載の活性エネルギー線硬化型塗料。
9. （９）化合物（Ｂ）が、ジペンタエリスリトールテトラ
   アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
   ート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペ
   ンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロール
   プロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペ
   ンタアクリレート及びトリレンジイソシアネートとペン
   タエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物から
   選ばれる特許請求の範囲第（７）項記載の活性エネルギ
   ー線硬化型塗料。