JPS60182516A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本明細■は基板及び該基板上の磁気記録層より成り，該
磁気記録層は放射線硬化した結合剤及び磁粒より成り、
該結合剤は１種又は２種以上の熱町朔性重合体とカプロ
ラクトン−ポリオール又はポリエステルポリオールの多
官能性アクリレート誘導体との混合物全含有するもので
ある磁気記録媒体について記載する。

磁気記録媒体は磁気カード、磁気ディスク、磁気リール
、磁気ビデオテープ、磁気コンピューターテープなどの
形態において存在する。例えば磁気テープはプラスチッ
ク製支持フィルムに接着された非常に均質な磁気コーデ
ィングより成る。磁気テープはオーディオ、ビデオ，コ
ンピューター、計装又はその他の記録に使用される。

ｒ気テーゾの７＆礎成分はプラスチック製支持フィルム
と磁気コーティングとである。該磁気コーディングは情
報を貯える磁化粒子と、磁粒間に凝隼性マトリックスを
与え、それら磁粒を支持フィルム上に接着させる樹脂状
結合剤とを含有する。

該支持フィルム用として好ましい重合体は、そのすぐれ
た寸法安定性、高い引張強さ、靭性、たわみ性、ならび
にカビ及び菌類による侵食に対する抵抗性の理由からポ
リエチレンテレフタレートである。しかしｋからポリビ
ニルクロリド及びポリプロピレンのようなその他の重合
体も使用されている。γ一酸化第二鉄は最も広く使用さ
れている磁粒である。

磁気テープコーティング用結合剤系は硬質樹脂と可塑化
用又は強化用樹脂との混合物？基礎とする。剛性重合体
と弾性重合体との組合せによシ沖成分又はその他の簡単
な樹脂系によっては待ることのでき々い性ＲＦ上の利点
が得られる。

最も慣用的な結合剤はヒドロキシル化共重合体樹脂と弾
性改質剤との混合物を含有する。該共重合体は通常にけ
可塑化用又は強化用の樹脂３０％ないし６０％により改
質して、その耐摩耗性を高める。配合に使用される改質
剤の量は個々の用途についての性能上の要求の関数であ
る。改η用樹脂ハ二）　ＩＩルゴム、ポリエステル、ア
ルキドウレタン又はポリエステルウレタンであることが
できる。後者の樹脂が高性能用途に対して好せしい。

ポリエステルウレタンはポリエステルポリオール、短鎖
ジオール及びインシアネートの反応生我物である。これ
らの樹脂仁１すぐねた靭性と耐摩耗性とを有する。

ヒドロキシル化共重合体拉１脂及びポリエステルウレタ
ン樹脂は共にヒドロキシル官能性を有する。

これらの樹脂の渭，合物は多官能性インシアネートによ
り交差結合されてそれらの靭性及び耐摩耗性力ー更に増
大する。これらの樹脂の交差結合にテープの貯蔵中を含
む期間にわたって生ずる。圧延前に交差結合が生ずる場
合はテープに適度な艶が出ない。

コンピューターテープのような最高性能用途に対しては
ヒドロキシル含有重合体としてフェノキシ樹脂が、それ
らのすぐｔＥ．　ｆｃ耐久性、靭性、及び熱安定性の故
に好ましい。フェノキシボ２′１脂は前述のボ１１エス
テルウレタン０Ｔ塑化用樹脂及びイソシアネート　プレ
ボリマ゛一交差結合剤又は共重合体樹脂とＬ２ての多官
能性インシアネートにより改ηすることができる。

し２かしながらポリウレタンペースのコーティングの硬
化は神々の多官能性インシアネートの添加により行う，
、一タんインシアネートがコーディング処方物と混合さ
れると直ちに交差結合反応が始まυ、コーティングに対
してコーター上、又はコーティング／圧延工程中におけ
る制限されたヂットライフを与える。もう一つの欠点は
インシアネート分子と水との極端な反応性である。溶媒
中における痕跡の水、又は磁粒上に吸収された水分、又
はプラント環境における水分でさえもインシアネートと
速やかに反応して、ポリウレタン全交差結合するインシ
アネートの作用全打消す。得られるフィルムは設定した
靭性及びたわみ性が遥かに不足する。

多数の水分の発生源を制（財）することは困１１！Ｉｎ
であり、不拘−カパッチ間硬化は避けられない。この問
題全克服するためにコーティングし、圧延したテープを
屡々２週間又はそれ以上にわたり、成る場合には完全硬
化全保証するために乾燥条件下に高めらｆｌ、た温度に
おいて貯蔵する。これにも拘らず後便ｆｂ後の未硬化テ
ープの実質ダを不合格とすることが寸ノ１．ではない。

γＬ、子ビーム放射線によって硬化することのできる結
合剤系を処方する試みが行われた。電子硬化により、ポ
リウレタン／ヒドロキシル化重合体／イソシアネート糸
には不可能な、完全かつ調和さねた硬化が得らね、るこ
とか示された。

火験渚らは市販のポリウレタンと、ポリエステルくり返
し単位全作しない簡単なジオール、トリオール及びテト
ラオールから誘導される電子硬化し得る多官能性アクリ
レート及びメタクリレートとの簡単な混合物より成る樹
脂系により電子ビーム硬化したコープインへ全処方でき
ることを見出した。こハらの多官能性アクリレート及び
メタクリレートハトリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ペン
タエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリト
ール　テトラアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ｌ・リエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレートなど全包
含する。これらの混合物は磁粒の良好な結合、ポリエス
テルフィルムへの適度な接着及びブロッキング（リール
巻きしたテープ上のコーティングの浮き上り〕の排除を
示し−た。しかし々がらテープの機械的性質は、フィル
ムを脆化させるトリメチロールプロパントリアクリレー
ト及びペンタエリトリトールトリアクリレートのような
多官能性アクリレートを使用す′ることの理由から不十
分であった。また得られたテープの表面ｉ［１１＃耗性
は変動的であった。更に、こわらのアクリレートはシク
ロヘキザノン、テトラヒドロフランなどのような溶媒を
除去する場合に溶媒乾燥工程中に揮発した。結果はこれ
らの７クリレートを使用する系は磁気媒体工業の基準に
適合し々かったということであった。

し六がって電子ビーム硬化に適し、しかも磁気コーティ
ングの塵耗特性を改良することのできる結合剤系を１１
１発する必要があるのである。

発　明 本発明は基板と、該基板上の磁気記録層とより成る、該
磁気記録層は硬化された結合剤と磁粒とから成り、該結
合剤は工秤又Ｉ″ｉ２神以上の熱口Ｊ塑性重合体とカプ
ロラクトン−ポリオール又はボリエスブ“ルボリオール
の多官能性アクリレート誘導体との混合物全含有するも
のである磁気記録媒体に関する。更に該混合物は適当な
界面活性剤、光重合開始剤及び／又は磁気テープ技術に
通常に使用されるその他の成分を含有することができる
。

本発明のアクリレート含有結合剤Ｉ′ｉ電子ビーム放射
線により硬化することができ、たわみ性金提供し、かつ
磁気テープ結合剤に使用される熱可塑性樹脂との良好な
相容性を示す。更に本発明の結合剤Ｃユたわみ性を保持
させ、又はたわみ性全改良し、かつ改良された接着性及
び耐溶剤性ｋｍする。

本発明に使用する、カプロラクトン−ポリオールの多官
能性アクリレート誘導体は下記式：（１ （式中、Ｒ１１は水素又はメチルであり、　Ｒ２は力ゾ
ロラフトンボｌ／オールと有機官能性重合開始剤との反
応後に残留する残基であって米国特許第３．１６９，９
４５号明細列゛に示される任意のポリヒドロキシ化合物
であることができ、ｍ１ｒ１２ないし８またはそれ以−
ヒの整数であ９％　ｎは０ないし６の整数であり、ただ
しｍ　４−　ｎの和が８またはそれ以下であることを条
件とし、好壕しくはｍは２ないし６の整数であり、ｎＦ
ｉｏないし６の整数であり、好ましくはｍ　−１−ｎの
和は６またはそれ以下である〕によシ特徴づけられる。

本発明の多官能性アクリレート防導体を製造するために
使用することのできるカシロラクトンポリオールは、市
販され、かつ例えば前記米国特許第３，１６９，９４５
号明細書に詳しく記載されている多数の公知のカプロラ
クトン　ポリオールを包含する。上記特許明細書に記載
されているように、ポリカプロラクトンポリオールは、
カプロラクトンの過剰開と少くとも２個の反応性水素原
子を有する有機多官能性重合開始剤との接触重合によっ
て製造される。該有機多官能性重合開始剤は前記米作１
特許Ｆ３，１６９，９４５号明細書に示されるよ−うな
任意のポリヒドロキシ化合物でおることができる。それ
らの例としてはエチレングリコール、ジエチレンクリコ
ール、トリエチレングリコール、１．２−プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ｌ、３−プロピレ
ングリコール、ポリエチレンクリコール、　ｙｔ？　Ｉ
Ｊ　フロピレンクリコール、ポリ（オキシエチレン−オ
キシプロピレンフグリコール、及び分子中に約４０個ま
で、又はそれ以上のアルキレンオキシ単位を有するブロ
ックした、キャップした、又は複素的の、いずれかの類
似のポリアルキレングリコール、３−メチル−１−５−
ヘンタンジオールシクロヘキサンジオール、４．４′−
メチレンビスシクロヘキサノール、４．４’−インプロ
ピリデンビス−シクロヘキサノール、キシレンジオール
、２−（４−ヒドロキシメテルフ゛エニル〕エタノール
、ｘ、４−ｆタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
などのようなジオール類；グリセリン、トリメチロール
プロパン、１，２．６−ヘキサンジオール、トリエタノ
ールアミン、トリインゾロパノールアミンなどのような
トリオール類　；　エ　リ　ト　リ　ト　−　ル、　ペ
　ン　タ　エ　リ　ト　リ　ト　−　ル　、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−デトラキス（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミンなどのようなテトロール類がある。

有機官能性重合開始剤がカプロラクトンと反応するとき
、最も簡単な形において方程式：により羨わすことがで
きる反応が行われる。この方程式において有機官能性重
合開始剤ＩＩ′ｉＲ，６−（（１）１）Ｘ化合物であシ
、カプロラクトンは下記化合物：４ である。これはカプロラクトン自体又は置換カプロラク
トン（この場合１１４は）・ロゲンであるか、又は炭素
原子１２個までを有するアルキル、アルコキシ、アリー
ル、シクロアルキル、アルカリール又はアラルキル基で
あり、しかもこの場合前記米国管＊ｒ第３，１６９，９
４５号明細Ｗに示されるように少くとも６個のＲ１４基
が水素原子である）であることかできる。使用されるポ
リカシロラクトンポリオールは上記方程式の右側の式に
よって示され、そｉ］、らは平均分子量２００ないし約
１０，０００？有することができる。好ましいポリカプ
ロラクトンポリオール化合物は平均分子ｉ°約１７６な
いし約８０００、最も好ましくは約１７６ないし３５０
０’ｅ有するものである。平均分子量約２９０ないし約
２５００’ｉｋ有するポリカプロラクトンジオール化合
物及び平均分子量約２４８ないし約３５０１ｆ：有する
ポリカプロラクトントリオール又はデトロ二ルが最も好
ましく、これらはその低粘性及び無定形の特性の故に最
も好ましいのである。

上式においてｙｆ″ｉ前記分子ｆＡ：に有する化合物を
生成するのに必要なくシ返し単位の平均数を表わす整数
である。該ポリカプロラクトンポリオールのヒドロキシ
ル価は約８ないｌ、　６４０　、好ましくけ２００ない
し５００でオシ：該パゼリカプロラクトンボリオールは
平均約２ないし８個、好ましくは３ないし６個の水酸基
を有することができる。

本発明において使用することのできるポリカシロラクト
ンポリオールの例としては平均３ないし８個又はそれ以
上の水酸基金有するポリヒドロキシル化合物とカプロラ
クトンとの反応生成物を挙げることができる。これらの
種類のポリカシロラクトンポリオールを生成する方法が
前記米国特許第３，１６９，９４５号明細書に示されて
おり、しかも多くのこのような組成物が市販されている
。下記表にポリカプロラクトンポリオール全例示する。

第１欄はカプロラクトンと反応する有機官能性１合開始
剤を示し、該ポリカシロラクトンポリオールの分子伍ヲ
第２欄に示す。重合開始剤とポリカプロラクトンポリオ
ールとの分子量ｒがわかれば反応（−で該化合物を生ず
るカプロラクトン分子（ＯＰ　Ｌ単位〕　の平均数を容
易に定めることができる。この数字を第３欄に示す。

、Ｄ　寸　叩　の　竜。

閃り寸ト寸ｃＱ→の寸のり寸−一〇ト■Ｏす上表におけ
る化合物の構造は示された情報に基づき当秦者に明らか
である。

第７番目の化合物の構造は： 〔式中、変数ｒは整数であってｒ＋ｒ　の和は平均値３
．７ヲ有し、平均分子量は５２７である〕である。第２
０番目の化合物の構造Ｖｉ： （式中、　ｒ＋ｒの和は平均値６を有し、平均分子量は
１６８４である〕である。この説明は上表に示した化合
物１〜３４の構造式全明らかＫするものである。

ヘキンールなどのよう力、本発明において使用するのに
好適な多官能性ポリカシロラクトンポリオールはエポキ
シ樹脂への過剰のポリカプロラクトンポリオールの触媒
添加に↓シ製造することができる。多官能性カプロラク
トンポリオールの製造に有用なポリカプロラクトンポリ
オールの例にトントリオール、ポリカシロラクトンテト
ラオールなどがそれらの混合物を含めて包含される。こ
れらポリカシロラクトンポリオールの多くのものが米国
、ユニオン　カーノ々イド社から市販されている。ポリ
カプロラクトンポリオールの製造に使用するのに好適な
環式脂肪族エポキシドとしては３．４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカル
ゼキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビニルシクロヘキサンジオキシド
などを包含する。これらのエポキシドの多くがユニオン
　力−ノ々イド社から市販されている。好適な重合触媒
ｌｌ″ｊ３Ｍ社からＦＣ−５２０として市販されている
ジエチルアンモニウムトリプレートである。グリシジル
エポキシドの場合は第三級アミンもまた有用な触媒であ
る。

ポリカゾロラクトンヘキソールの好ましい製造方法は１
種又はそれ以上のポリカシロラクトントリオールを反応
器に添加し、該ポリカシロラクトントリオールを約１０
０℃の湯度に加熱し、ポリカシロラクトントリオールが
融解するや否や窒素散布を利用して触媒を添加すること
より成る。次いでポリカシロラクトントリオールと触媒
混合物とを約１５０℃ないし約２００１：に加熱し、該
混合物に環式脂肪族エポキシド；！添加する。該反応を
約工時間ないし約３時間又はオキシラン含量がゼロ又は
殆んどゼロの値に減少するまで行う。この方法の変形に
おいて張切に全成分を反応器に添加することを包含する
ことができる。本方法のもう一つの変形においては触謀
添加稜にお号る１０ないし３０分間の真空処理及び／又
はポリカシロラクトントリオールを融解状態に加熱する
間に真空を使用することを包含することができる。

多官能性アクリレート誘導体は強酸触媒の存在下にカプ
ロラクトンポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸と
全反応させることによって製造する。該強酸触媒は硫酸
、メタンスルホン酸もしくｉｉ：　ｐ　−）ルエンスル
ホン酸、又はイオン交換樹脂などであることができる。

該触媒は約０．１ないし約５．０％、好ましくは約０．
５ないし約２．０％の景において使用することができる
。

多官能性アクリレート銹導体の製造のための反応は約６
０ないし約１２０℃、又はそれ以上、好ましくは約８０
ないし約１．０５℃の調度において行う。該反応は大気
圧において行うことができるけれど更に高圧又は低圧を
使用することもできる。

該反応は一般的に重合を防止するために酸素の存在下に
行う。酸素は一般的に反応課程中に反応混合物を通して
散布する反応は理論量の水が除去されるまで、又はもは
や水が生ＦＭこれなくなる壕での時間にわたって行う。

この時間は一般的に約３ないり、約８時間である。

一般的に該反応は、反応中に生成される水金共沸混合物
として除去するタイプの溶媒の存在下に行う。使用する
ことのできる好適な溶媒の中にはオクタン、ヘプタン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン又はキ
シレンなどのような炭化水素がある。

一般的に該反応は適当な抑制剤又は抑制剤の組合せの存
在下に行ってアクリル酸又はメタクリル酸の二重結合の
重合を防止する。これらの抑制剤はヒドロキノンの　モ
ノメチルエーテル、ベンゾキノン、フェノチアジン、メ
チルヒドロキノン、メナレンブルー、２．５−）−ｔ−
メチルヒドロキノン、ヒドロキシン及びその他の当秦界
に公知の通常の遊離基抑制剤を包含する。抑制剤の使用
水ｆｓは約１００　ｐｐｍ斤いし約５．０チである。

反応に当っては、約１ないし約３当μ・のカシロラクト
ンポリオール又にポリエステルポリオールと約１．２な
いし、約０．８モル当量のアクリル酸又はメタクリル酸
と全反応はせてカプロラクトンポリアクリレート又はポ
リエステルポリアクリレートを生成する。ヒドロキシ含
有アクリル化ポリオールはポリオールの過剰当量とアク
リル酸とを反応させることによって製造することができ
る。

Ｈｇ方法は反応器にカプロラクトンポリオールと溶媒と
を添加し、次いでアクリル酸又はメタクリル酸と触媒と
を添加し、次いでこれを還流温度に加熱する。反応中、
酸素（空気）を反応混合物全通して連続的に泡立て通気
する。反応終了後、水酸化−ｉ）リウム又は水酸化カリ
ウムのような強塩基を反応混合物に添加することにより
過剰の酸を中和することができ、あるいは酸を慣用技術
によりストリップし去シ、又はイオン交換樹脂により除
去することができる。過剰の水は例えば、硫酸マグネシ
ウムのような慣用の乾燥剤を添加すること、又は減圧蒸
留を利用することにより反応から除去することができる
。ストリッピング中は反応混合物中に空気を泡立て通気
しなければならない。

アクリル酸エステルは、エステル交換反応又は酸クロリ
ド反応のような他の方法によって追加的に生成させるこ
とができる。

生成された多官能性アクリレート単量体は２５Ｃにおけ
る粘度約５０ないし約２０００センチポアズを有する。

本発明においては多官能性アクリレート誘導体の混合物
を使用することもできる。

該ポリエステルポリオールは多官能性有機カルヂン酸と
多価アルコールとの反応生成物である。

使用することのできる酸としてはアジピン酸、マレイン
酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、プレフタル
酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、及び七ツ
マシン酸ならびにそれらの混合物などを包含する。多価
アルコールとしてはエチレングリコール、ジエチレンク
リコール、ネオペンチルグリコール、ＢＤ−２０４，１
，３−及びｌ、４−ブタンジオール、■、２−及び１．
３−７’ロパンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、
トリメチロールゾロ／セン、グリセリン、ペンタエリト
リトール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコー
ルのオリゴマー、プロピレングリコールのオリサフー、
それらの混合物などを包含する。

該ポリエステルポリオールは慣用の方法ニより製造され
、かつ多くのものが市販されている。

該多官能性アクリレート単量体は上記に詳しく述べ食方
法によってＨ５リエステルボリオールとアクリル酸又は
メタクリル酸とを反応させることにより製造することが
できる。

本発明の結合剤は、すべての放射線硬化性不飽和結合を
有しないか、又Ｖｉ実質的に有しない、しかも熱可塑性
改質剤を添加しまた、又は添加しない１種又はそれ以上
の熱可塑性樹脂を包含する。この目的に対して有用な熱
可塑性樹脂には、ビニルクロリド−ビニルアセテート共
重合体、部分的加水分解したビニルクロリド−ビニルア
セテート共重合体、ビニルクロリド−ビニルアセテート
−マレイン酸又は無水マレイン酸共重合体、ビニルクロ
リド−ビニルアセテート−グリシジルアクリレート又は
グリシジルメタクリレート共重合体、ビニルアルコール
及びその他のビニルクロリド樹脂、硝酸セルロース、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテート−ブチレー
ト、及びその他のセルロース誘導体、ポリビニルアルコ
ール樹脂、エポキシ樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリカシロラクトン、ヘキサンジオー
ルアジペート、及びポリエステル樹脂、ポリアクリレー
トポリビニリデンクロリド、アクリル樹脂及びフェノキ
シ樹脂がある。熱可塑性エラストマーは１種又はそれ以
上のポリウレタンエラストマ−及びそれらのゾレポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリシタ
ジエンエラストマー、スチレン−ブタジェン共重合体、
クロロゴム、アクリルゴム、ポリインゾレンゴム、ニブ
、キシ改質ゴム、及び可塑化ポリエステルであることが
できる。この工うな熱可塑性樹脂の添加は硬度、靭性、
たわみ性及びその他の牛皮物の性η全均衡きせるのに効
果を・有する。

該樹脂は鏑当な慣用の不活性溶媒に溶解させる。

慣用の溶媒としてはシクロヘキサノン、トルエン、メチ
ルイソブチルケトン、デトラヒドロフラン、メチルアミ
ルケトン、エトキシエテルアセテートなど及びこれらの
溶媒の混合物、例えばメチルイソブチルケトン、トルエ
ン及びシクロへギザノンの２：２：Ｉの混合物全包含す
る。

慣用の溶クリ、を使用する場合は、それらを１ないし約
９９％のの度において使用する。この濃度は適度な応用
又はその他の特性に関係する。一般的に該慣用の、又は
不活性溶媒は放射線硬化前において熱エネルギーを使用
シ１、又は使用することなく蒸発によって除去又は部分
的に除去し、あるいは圧延のような他の方法を行う。

本発明に使用することのできる磁粒に針状又は粒状の７
　Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、（’Ｅｏ−ドープしｆｃｒ
−ＦｅＯＣｏ−ドープしたｒ−Ｆｅ２０３−Ｆｅ３０４
固溶２　い 体、　Ｃｏベース化合物を吸着しｆｃ　Ｆｅ　ｓｏ　４
（それら自体とγ−Ｆｅ２Ｏ３との間の中間体に酸化し
たものを包含する〕及び針状０ｒ（１４である。（ここ
に使用する用Ｈ７４ｒ　Ｃｏベース化合物」は磁粒の保
磁力全改良するに当ってコバルトの磁気異方性を利用す
ることができるようにする酸化コバルト、水酸化コバル
ト、コ／々ルトフエライト、コノζ用トイオン吸尤質な
ど全意味する）。また磁粒はＯｎ、　Ｆｅ−０ｏ、又に
Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎ＋などのような強研性金属の元素又
は合金であることができる。このような微細な磁粒はＮ
　ａ　Ｂ　）ｌ　４のような還元剤による出発利料の湿
式還元、酸化鉄光面の８１化合物による処理及びその後
の■１２ガスなどによる乾燥還元、及び低圧アルゴンガ
ス気流中における真空蒸発を包含する多数の方法におい
て製造される。単結晶／々リウムフエライトの微粒もま
た同様に使用することができる。微細な９粒は、得られ
る磁気配録媒体の用途によって針状粒子又は粒状粒子の
形態で使用する。

本発明の結合剤は紫外光線及び電子ビーム放射線全包含
するけれど、それに限定されないイオン化又は非イオン
化放射線手段によって硬化することができる。結合剤が
磁粒と混合されている場合は、この系はイオン化放射線
、特に電子ビーム放射線によって硬化する。これらの硬
化方法及びそねらに使用することのできる装置は当業者
に周知である。結合剤を非イオン化放射線により硬化す
る場合、例えば結合剤組成物を代用コー）（Ｓｕ−ｂｉ
ｎｇ　Ｃｏａｌ　）として使用する場合には該結合剤中
に光重合開始剤を存在させることが好すしい。好適な光
重合開始剤の例としては２．２−ジェトキシアセトフェ
ノン、２−又は３−又け４−プロモア士トフエノン、３
−又は４−アリルアセトフェノン、２−アセトナフトン
、ベンズアルデヒド１ベンゾイン、アルキルベンゾイン
エーテル、ベンゾフェノン、はンゾキノン、１−クロロ
アントラキノン、ｐ−ジアセチル−ベンゼン、　９．１
０−　シソロモアントラセン、９，１ｏ−Ｊクロロアン
トラ十ン、４．４−４クロロベンゾフエノン、チオキサ
ントン、メテルテオキザントン、α、α、α−トリクロ
ロノξ７−１−ジチルアセトフェノン、４−メトキシベ
ンゾフェノン、３−クロロ−８−ノニルキサントン１．
３−ヨード−７−メドギシキザントン、ペンズアルデヒ
Ｆ、　カル／々ゾール、４−クロロ−４′−ベンジル−
ベンゾフェノン、フルオレン、フルオレノン、１．４−
ナフグ゛ルフェニルケトン、２゜３−ペンタンジオン、
２．２−ジー第ニーブトキシアセトフェノン、ジメトキ
シフェニルア−１＝）フェノン、フロピオフエノン、ク
ロロチオキサントン、インゾロビルテオキ″丈ントン、
ドデシルチオキサントンなど、又は任意のこ′ｉｑ−４
つの混合物を挙げることができる。上記のリストは噴に
例示全意味し、当業者に公知の任意の好適な重合開始剤
全排除すること？［味するものではない。遊離水酸基分
有する化合物が系に存在する場合は所望に↓リトルエン
ジイソシアネート、インホロンジインシアネ−ト、４．
４’−ジフェニルエタンジインシアネート、４．４′−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどのような
多官能性インシアネートを包含させることができる。ま
た粘度の減少、コーティングの硬度などの目的のために
ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、２−エチルヘキンールアクリレ
ートなどのような他のアクリレートの少［：’を処方物
中に存在させることができる。光重合開始剤が効果的に
使用される濃度は当奥者に公知であシ、かつ一般的に該
濃度は放射線硬化性コーディング組成物の１５重量％全
超兄ない。

−Ｘ活性化剤を前述の光重合開始剤と組み合わせて使用
することができ、このような組合せが使用これる場合に
相乗効果が達成されることがあるということは光化学当
秦者に十分に明らかである。

光活性化剤は当業界に周知であシ、それらが伺であるか
及びそれらが効果的である濃度について理解きせるため
にこれ以上の説明は不要である。なお、好適な光活性化
剤の例としてメチルアミン、トリブチルアミン、メチル
ジェタノールアミン。

２−アミノエテルエタノールアミン、アリルアミ：ｙ、
’／クロヘキシルアミン、シクロペンタ、ジェニルアミ
ン、ジフェニルアミン、ジトリルアミン、トリキシリル
アミン、トリベンジルアミン、ｎ−シクロへキシルエチ
レンイミン、ビヘリシン、Ｎ−メチルピペラジン、２．
２−ジメチル−１，３−ビス（３−Ｎ−モルホリニル〕
フロビオニルオキシゾロノソン、など、又は任意のこれ
らの組合せを挙げることができる。

本発明の結合剤は紫外及び可視スペクトル領域内の波長
における化学放射線を放射する任意の放射線源に霧出し
た際にも硬化することができる。

好適な放射線源としては水銀、キセノン、炭素アーク灯
、日光などを包含する。露出は使用される個々の重合性
材料及び光重・合間始剤の量によシ、かつ放射線源及び
該放射線源からの距離ならびに硬化すべきコーティング
厚さによシ約１秒以下から１０分又はそれ以上であるこ
とができる。該組成物はまた電子ビーム放射線に霧出す
ることにより光重合することもできる。概言すれば必要
な練絹″はｌメガラドないし１００メガラド又はそれ以
上、典型的には約３ないし２０メガラドである。

本発明により磁気コーディング材料によりコーティング
すべき基板は磁気記録媒体のペース材料として広く使用
されているポリエチレンテレフタレート又はポリプロピ
レンのフィルムでよい。耐熱性が重要な考ｇＰｔ事項で
ある場合、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、
ボリアリールエーテルフィルム、などを使用することが
できる。薄い４−スとしてのポリエステルフィルムの場
合は一軸又は二軸配向徒に屡々使用される。フィルムの
予備処理は湿潤化及び接着を促進するために有益である
ことが良く知られている。

本発明の磁気コーティング材料に対しては、これらの用
途に通常に使用される帯電防止剤、滑剤、分散剤、増感
剤、均展剤、耐摩耗剤及びフィルム強化剤のような稗々
の添加剤全使用して特定の最終用途に適合させることが
好ましい。

該記録媒体は一般的に結合剤を十分な揮発性溶剤に溶解
させて微細な磁粒のコーティングし得る分散液を得るこ
とに↓シ製造する。次いで該分散液を基板上に被覆して
基板上のコーティングを得ることができる。磁気記録媒
体は、例えばＳ、タテハラの「マグネテツクコーデイン
ダス　アンドゼイア　アプリケーションズ　イン　ジャ
、ぐン」有機塗料の進歩、１０（１９８２）、第１９５
〜２０４頁のような技術文献に記載の方法によって製造
することができる。

磁気記録媒体は磁気記録デージ、（磁気カード、プログ
ラムカード、ディスク、リールなどであることができる
。

実施例 下記の実施例により本発明の実施を特定的に説明するが
それらは決して本発明の範囲全限定するものではない。

実施例において使用される下記の記号は下記の意味を有
する。

カプロラクトンアクリレート（Ｉ）：下記に記載のよう
にして製造されるカブロラクトンアクリレーカプロラク
トンアクリレート（■）：下記に記載のｊ　ウＫ　ｌ、
　−Ｃｆｆ造これるカシロラクトンアクリレート。

カプロラクトンアクリレート（Ｍｌ　：下記に記載のよ
うにして製造されるカプロラクトンポリオール。

ポリウレタン：　ＢＦＧ−１０６６Ｂ試験方法により、
テトラヒドロフラン中１５％全固形分において測定した
鳩舎にブルックフィールド粘囲約３００〜７００＋ンチ
ボアズを有するポリウレタン（ＲＦグツドリッチ社鯛ニ
スタン５７０１−Ｆｌ）。

ＶＡＧＩＭ固有粘度０．５０　（３０℃におけるシクロ
ヘキサ／２１００ｍ１中、（＆１脂０．２１　）　ｆ有
スル、９１％のビニルクロリＦと、ビニルアルコールと
してＮｕｌｌた場合における６％のヒドロキシ合計と、
３％のビニルアセテートとの共重合体。

界面活性剤（Ｉ）：構造式： を有するシリコーン界面活性剤。

界面活性剤（１）　：ホヌホン酸のフルキルフェノキシ
−ポリ（エチレンオキシ）エテルモノ及びジエステル（
セネラル　アニリン　アンド　フィルム社ｌＵ７　ＧＡ
ＦＡＯＲＥ−６１０）。

光重合開始剤Ｔ　：　２．２−ジメトキシ−２−フェニ
ルーア＋トフエノン（テ／々−ガイキー　＋土ｗ　イル
ガキュア　６５１ン。

ポリ（ヒドロキシエーテル）：ビスフェノールＡとエビ
クロロヒドリンとの反応生成物（２５℃におけるテトラ
ヒドロフラン中０−２　ｙ／工ｏ　ｏｗＬｌトして測定
して換算粘Ｕ　Ｏ，４３ｄｌｔ／ｆ　’ｒ有するもの。

ユニオン　カーバイド社製　Ｐ　Ｋ　ＨＨ）。

温度１１、コンデンサー、ディーンストック（ＤｅｃＬ
、７ｔ−８Ｉｏｃｋ、ｌ　トラップ空気入口及び加熱マ
ントル全敗りつけ、反応容器として使用した。平均ヒ１
７０キシル価３１０及び平均分子量５４０　ｆ有するト
リヒドロ代シ官能性ン（Ｙリカプロシクトンボリオ−Ｊ
ｖ（ユニオン　カー／’Ｆイ　ド社製’ｐ　ＯＮ　Ｅｕ
２Ｏ３）３０　＋）　ｇ　、木酢Ｈ８８，４ｙ、ベンゼ
”Ｌ５０ｍｌ。

濃硫酸５　ｍ／及びヒドロキノン５りを該反応フラスコ
に宰腐において添加した。次いでフラスコの内？ｆ物４
・約」時間にわたって約８５℃に加熱し、大気圧におい
て還流下にも（ｄや水が生成し７なくなるまで（約４．
５時間〕加熱した。反応中反応混合物を通し−ＣＣ気気
；！ＩＬ栓的に泡立て通気した。反応混合物ｆ分液ロー
１において約６０℃に冷却し、ベンゼン約ｓｏｍｌを添
加し、た。次いで１５裂水酸化ナトリウム水溶液約２０
　（１９１該分液ロートを通Ｌ７て滴下公せた。１５％
水酸化ナトリウム水溶液の第二のアリコート２００ｐを
添加し、次いで内容物を振とうした。１５％水酸化ナト
リウム水溶液５０？と共に溶液を３回振とつすることに
より過剰の酸及びヒドロキノン抑制剤を洗い出しに０内
容物を沈降させた後、硫酸イグネシウム１０？金かきま
ぜながら添加して、すべての残留水全除去し、次いで内
容物ｋｆ濾過して硫酸マグネシウムを除去した。最終生
成物全基準にして１００　ｐｐｍのメチルエチルヒドロ
キノンを添加し、次いで内容物を溶媒についてス）　ｌ
）ツブした。６０ないし７０％の収率が得られた。生成
物は２５０センチポアズの粘度全有した。

カプロラクトンアクリレート（Ｉ）の喪造手順ケくり返
した。ただし反応フラスコ忙下記：平均ヒドロキシル価
５６０及び平均分子量３００を有するトリヒドロキシ官
能性ポリカプロラクトンポリオール（ユニオン　カー）
々イド社製’１’　ＯＮ　ｌシー０３０１）３００ｙ。

氷酢酸　１４７．３　ｙ、 ベンゼン　６００ｍ１゜ 濃硫酸　５　ｍｌ、 ヒドロキノン　４　？、 を仕込んだ点を除く。

カプロラクトンアクリレート（Ｉ）の製造手順をくり返
した。ただし反応フラスコに下記：ペンタエリトリトー
ルとカプロラクトンとを反応させることによシ生成し、
平均ヒドロキシルｆｉｌｔｌ　３６０及び平均分子［６
２２Ｔｈ有するテトラヒドロキシ官能性ポリカプロラク
トンポリオ−うル３１１？、 氷　酢　酸　１７４り、 ベンゼン　６００ｍｌ。

ヒドロキノン　１？、 濃硫酸　２ｍｌ、 を仕込んだ点を除く。

生ＩＪＶ物は粘Ｉｆｆ　ｔ５２４センブーポアズを有し
た。

大Ｍｌｉ例１〜５及び対が例Ａ 表Ｉに示す成分全容器に入れ、溶解させた。溶液となっ
た時、各溶液１００９づつを、こはく色のガラスひんに
入れ、名びんに光重合開始剤（［１（１，２，を添加し
た。

各成分をかきオぜて光重合開始剤の溶液とした。

次いで界面活性剤ｍ０．５重量％を各溶液に添加し、各
混合物全十分にかきまぜた。

表　■ 天施例（重量部） ポリウレタン　１２　１．２　１２　１２　１２　１２
ＶＡＧＩ−］　１８　１８　１８　１８　１８　１８シ
クロへキサノン　１．５０　１２６　１３３　１４１　
１５０　１７２次いで各溶液のフィルム’ｉ　４０．０
５０の平滑な引落し棒によシ剥離紙上に注型した。未乾
燥フィルム全７５℃における強制通風炉に３０分間入れ
た。

次いで温度全１００℃に上げ試料’ｌ１ｏｏ℃において
１０分間保った。この熱処理の目的はシクロヘキサノン
溶媒を除去するためである。次いで該゛フィルムを炉か
らセリ出し、室温に冷却し、３００ワツト／インナ　の
紫外光線源により毎分ｌＯフィートの速度で硬化させた
。３回ノξス全使用した。次いで該硬化した試料を、０
．５インチのゲージ長さ全イ１する＋１１１鈴形の引張
り試片に切断し、インスト１コン引張試験機において２
インチ／インチ／分（２００％７／分）の速度において
試験した。結果を表■に示す、、 実施例６〜１１及び対照例Ｂ 対照例Ａ及び実施例２に記載の溶液（すなわちウレタン
、Ｖ　Ａ　Ｇ　Ｈ１光重合開始剤（Ｉ）、及び界面活性
剤（１１及び実施例２溶液の場合にカプロラクトンアク
リレート（Ｉ）の混合物〕の指示量に対して表■に示さ
れる成分を添加した。

＞　Ｅ　Ｓ　１）、　富　＊ これらの成分を混合し、室温に放置して気泡を消散させ
た。次いで扁２５平滑引落し棒によりワーレン剥離紙上
にフィルムを注型しｆｃ、次いで該フィルム’ｔ７５ｃ
の空気炉に３０分間、次いで１００℃において１時間入
れて溶媒を除去した。

次いで該フィルムを３００ワット／インチのＵＶ光源に
１０フィート／分において露出した。ＵＶｇ出後におい
て該フィルムは不粘着性であった。実施例９の場合、テ
フロン型において混合成分を核型に注ぎ、上ｉピのよう
にして硬化することに工りｌ／１６インチの厚さのゾラ
クｔ−調製した。。

実施例９のプラク４除いて全硬化フィルムからドッグミ
ーン形引張試片を裁断した。実施例９の生成物に非常に
脆く、引張試験用試片を調製することができ力かった。

交差結合した重合体をインストロン引張試験機により２
インチ／インチ／分の速度において試験した。表１■に
示す結果は３個の値の平均である。

表　■ 実施例　引張強さくｐｓｉ　）　坤　び（％）対照例　
Ｂ　５，９３０　２５８ ６　６．２８３　２５１ ７　、７，３５１　１８５ ８　７．４３２　１４７ ９　−　− １０　６．８７２　２１６ １１　８．４５１　１６１ 対照例　Ａ”　３，６５０　４０２ ２　４．７１１　２９６ ※　対照？＋１　Ａ及び実施例２に対して得られた結果
を比較のために示す。これらは対照例Ｂ及び実施例９を
除くすべての上記実施例に対する対照ＩＩ列である。対
照例人及び対照例Ｂはくシ返しであること、及び比較的
に大きな差異があることに注意すべきである。

しかしながら、たとえ〈シ返しデータが′異っていても
多官能性アクリレート全添加した場合には性質における
同一の傾向が生ずる。

表■のデータから、カプロラクトンアクリレート（実施
例６〜８）を含有する硬化フィルム及びアクリレート混
合物（実施例１０及び１１）’ｌｃ−含有する硬化フィ
ルムは改良づれ１”ｃ強度及び減少さノまた曲びを有す
ることが明らかである。沖びは減少するけれど、それは
なお高い値を保っており、かつ硬化フィルムは良好な耐
摩耗性及び耐久性含有するねばり強い材料であると渚え
られる。

顔料ペーストの製造 ｒ記の５１２分を同時に混合した。すべての液体全容器
に添加し、酸化第二鉄粉末をかきまぜ入れて滑らかなペ
ーストを形成させた。次いで該ペーストを顔料分散液が
休られる寸でアイが−（Ｅ’ｉｇｅｒ）ミルにかけた。

処　方　Ａ　Ｂ ＶＡＧＨ１５重量％シクロ　４０　− ヘキサノン＃液 （固形分）　（６，０） ポリウレタン １５７ｙＪｊ　％シクロヘキサノン溶液　２６７　−１
０重量襲シクロへキサノン溶液　−７０（固形分）　（
４，０）　（７，０） ポリ（ヒドロキシエーテル） ＩＯ升預チヅクロへキサノン溶液　−３０（固形分）　
（３，０） シクロへキサノン　９８　ｔ　１９ 界面活性剤（Ｉｌｌ　２．３　２．３ 合　計　２６７　３２１ 樹脂　係 実施例１２〜２０、対照例０ 表Ｖに示す成分全上記手順によシ同時に混合し実施例２
１〜２９：対照例１） 表■に示す成分を上ロピ手Ｊｌｌにょシ同時に混合した
。

ワイヤ巻き棒を使用して、該顔料分散液をポリエチレン
テレフタレート　フィルム上Ｋ　厚す約０．２ミルに塗
布し、空気乾燥して溶媒を除去した。

次いで宵、子カーテン方式（エネルギー　ザイエンス社
製　モデルＯＢ　１５０／１５／８０Ｔ、）を使用して
試料を電子ビームに蕗出した。

全試料に対［２て下記の試験条件を使用し、た：＠速度
　線弊　酸素 試　＠　（フート７分）　（Ｍう向　（ｐ　ｐａｎ　）
１　５ｏ　６　７００ ２　５０　８　７００ ３　５０　１０　７００ ４　５０　１０　＞　２５，０００ 次いで試験全摩擦試験に供し、コーティング上をイレー
ザ−によシ、コーティングが除去されるまで後方及び前
方に向って摩擦した。これらの実験に使用した対照は電
子ビームによって硬化してない被覆試料であった。結果
全表■に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　基板及び該基板上の磁気記録層よシ成シ、前記磁
   気記録層は硬化した結合剤及び磁粒よシ叡り、前記結合
   剤は１種又は２ｍ以上の熱可塑性重合体とカプロラクト
   ン−ポリオール又はポリエステルポリオールの多官′能
   性アクリレート誘導体との混合物を含有することを特徴
   とする一１磁気記録媒体。 ２、　カプロラクトン−ポリオールの多官能性アクリレ
   ート銹導体が下記式： （式中、Ｒ４１は水素又はメチルであり、ｎ２ｎカプロ
   ラクトン−ポリオールと重合開始剤との反応後に残留す
   る残基であシ、ｍＶｉ２ないし８の整数であシ％ｎは０
   ない１，７６の整数であシ、ただしｍ十〇の和が８又は
   それ以下であることを条件とする）によシ特徴づけられ
   る特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ３、　８．２がε−カプロラクトンとトリメチロールプ
   ロパンとの反応後に残留する残基である締杆請求の範囲
   第２項記載の磁気記録媒体。 ４、Ｒ，２がε−カプロラクトンとペンタエリトリトー
   ルとの反応後に残留する残基である特許請求の範囲第２
   項記載の磁気記録媒体。 ５、　１１．１が水素であシ、　ｍが３であり、ｎが０
   である特許請求の範囲第２項ＢＥＦｙＰの磁気記録媒体
   。 ６　Ｒ１１が水素であシ、　ｍが４であシ、ｎが０であ
   る特許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体。 ７、　８．１が水素であり、　ｍが５であり、ｎが０で
   ある特許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体。 ８Ｒ１１が水素であシ、ｍが６であシ、ｎが０である特
   許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体。 ９、熱可塑性重合体がポリウレタンを含有する特許請求
   の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ＩＯｌ　熱可塑性重合体がポリ（ヒドロキシエーテル）
   を含有する特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 １１　熱可塑性重合体がビニルクロリド共重合体全含有
   する特許請求の範囲第１項記載の磁気配録媒体。 １２　熱５Ｊ塑性重合体がポリウレタン、ポリ（ヒドロ
   キシエーテルフ、及び／又はビニル共重合体の混合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。