JPH03181517A - ポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネートメタクリレート樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネートメタクリレート樹脂の製造方法Info
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリ
カーボネートメタクリレート樹脂に関する。さらに詳し
くは、多官能アクリレートオリゴマーまたはメタクリレ
ートオリゴマーであって、光硬化性に優れたカーボネー
ト結合を有するオリゴマーであるため耐湿熱性に優れた
硬化塗膜を形成する機能を有するアクリレート樹脂また
はメタクリレート樹脂に関する。
カーボネートメタクリレート樹脂に関する。さらに詳し
くは、多官能アクリレートオリゴマーまたはメタクリレ
ートオリゴマーであって、光硬化性に優れたカーボネー
ト結合を有するオリゴマーであるため耐湿熱性に優れた
硬化塗膜を形成する機能を有するアクリレート樹脂また
はメタクリレート樹脂に関する。
［従来の技術］
塗料が全般的に低公害、省資源、省エネルギー型化する
昨今の傾向の中で底切したものの一つに、紫外線硬化樹
脂組成物からなる塗料をあげることができる。
昨今の傾向の中で底切したものの一つに、紫外線硬化樹
脂組成物からなる塗料をあげることができる。
これは、実質上揮発性溶剤を含有せず、硬化中に樹脂と
ともに反応して保護コーティング自体の一部となる重合
性のモノマーである反応性希釈剤を含有する反応性組成
物よりなるものである。
ともに反応して保護コーティング自体の一部となる重合
性のモノマーである反応性希釈剤を含有する反応性組成
物よりなるものである。
一般に紫外線硬化樹脂組成物は、光重合性プレポリマー
、光重合性モノマー、光開始剤、増感剤、着色剤および
その他の添加剤（粘性改良剤、酸化防止剤、重合禁止剤
、湿潤助剤、分散剤、乾燥剤など）などを混合したもの
から成り立っている。
、光重合性モノマー、光開始剤、増感剤、着色剤および
その他の添加剤（粘性改良剤、酸化防止剤、重合禁止剤
、湿潤助剤、分散剤、乾燥剤など）などを混合したもの
から成り立っている。
また、電子線による硬化システムを用いた場合には、光
開始剤、増感剤なしで、紫外線の場合と同様に硬化させ
ることができる。
開始剤、増感剤なしで、紫外線の場合と同様に硬化させ
ることができる。
これらの紫外線あるいは電子線硬化樹脂組成物は、塗料
、接着剤をはじめ、印刷インキ用ビヒクル、ソルダーレ
ジストインキ、凸版材、モルタル床ライニング、塩ビタ
イルコーティング、さらに、光フアイバー被覆材、プラ
スチックコーティング等の用途に用いられている。
、接着剤をはじめ、印刷インキ用ビヒクル、ソルダーレ
ジストインキ、凸版材、モルタル床ライニング、塩ビタ
イルコーティング、さらに、光フアイバー被覆材、プラ
スチックコーティング等の用途に用いられている。
樹脂硬化物（塗料、インキ、フィルムなど）の基本的物
性に大きく寄与するものは、光重合性プレポリマーであ
り、ベースレジンとも言われている。また、通常、光重
合性プレポリマーは、ポリマーと呼称されてはいるもの
の、重合度が小さく、成形体用樹脂のようなポリマーの
範鵡に含まれる程度のものではないため別名オリゴマー
とも言われ、官能基を１〜数個有するものが一般的であ
る。
性に大きく寄与するものは、光重合性プレポリマーであ
り、ベースレジンとも言われている。また、通常、光重
合性プレポリマーは、ポリマーと呼称されてはいるもの
の、重合度が小さく、成形体用樹脂のようなポリマーの
範鵡に含まれる程度のものではないため別名オリゴマー
とも言われ、官能基を１〜数個有するものが一般的であ
る。
プレポリマーは、骨格を構成する分子構造により、ポリ
エステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウ
レタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリ
ゴアクリレート、アルキッドアクリレート、ポリオール
アクリレートなどに分類することができ、それぞれの骨
格にしたがって特徴のある硬化物を形成する。
エステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウ
レタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリ
ゴアクリレート、アルキッドアクリレート、ポリオール
アクリレートなどに分類することができ、それぞれの骨
格にしたがって特徴のある硬化物を形成する。
上記各種アクリレートオリゴマーのうち、ポリエステル
アクリレートに関しては、耐熱性、高硬度、強靭性、可
撓性等に優れた性能を有し、応用分野も広いものとなっ
ている。
アクリレートに関しては、耐熱性、高硬度、強靭性、可
撓性等に優れた性能を有し、応用分野も広いものとなっ
ている。
一方、それぞれのアクリレートオリゴマーにおいては、
官能基数の増加により、架橋密度の増加を期待したり、
基本骨格の炭素原子数を増加させ、柔軟性を付与させる
等の検討もされている。
官能基数の増加により、架橋密度の増加を期待したり、
基本骨格の炭素原子数を増加させ、柔軟性を付与させる
等の検討もされている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、上記したような優れた性能を有するポリ
エステルアクリレートは、嫌気性が強く、空気中の酸素
によるラジカル消費のため、表面硬化が悪いという欠点
を有し、また、市場より、耐湿熱性の向上も要求されて
いる。
エステルアクリレートは、嫌気性が強く、空気中の酸素
によるラジカル消費のため、表面硬化が悪いという欠点
を有し、また、市場より、耐湿熱性の向上も要求されて
いる。
そこで、本発明者らは、こういった、ポリエステルアク
リレート樹脂の欠点を改良し、耐湿熱性に優れた硬化塗
膜を与え、しかも、硬化性に優れ、かつ、架橋密度の向
上が可能な光重合性プレポリマーを鋭意研究した結果、
多官能ポリカーボネートポリオールにおいて、水酸基の
全部または一部こアクリル酸またはメタクリル酸を反応
させて得られるアクリレート樹脂またはメタクリレート
樹脂を用いることにより、上記した欠点が解消された光
重合性プレポリマーを得るに至った。
リレート樹脂の欠点を改良し、耐湿熱性に優れた硬化塗
膜を与え、しかも、硬化性に優れ、かつ、架橋密度の向
上が可能な光重合性プレポリマーを鋭意研究した結果、
多官能ポリカーボネートポリオールにおいて、水酸基の
全部または一部こアクリル酸またはメタクリル酸を反応
させて得られるアクリレート樹脂またはメタクリレート
樹脂を用いることにより、上記した欠点が解消された光
重合性プレポリマーを得るに至った。
［課題を解決するための手段］
すなわち、本発明は、
「ポリカーボネートジオールと３官能以上の多官能ポリ
オールとのエステル交換反応によって得られるポリカー
ボネートポリオールにおいて、水酸基の全部または一部
にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られる
ポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネ
ートメタクリレート樹脂」 である。
オールとのエステル交換反応によって得られるポリカー
ボネートポリオールにおいて、水酸基の全部または一部
にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られる
ポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネ
ートメタクリレート樹脂」 である。
次に、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のポリカーボネートポリオールとは、特願平１−
２６４５１３号明細書（平成１年１０月１１日出願：発
明の名称：ポリカーボネートポリオール）に記載された
ものであって、ポリカーボネートジオールと、トリオー
ルあるいはテトラオールとを混合し、エステル交換反応
により得られるものである。
２６４５１３号明細書（平成１年１０月１１日出願：発
明の名称：ポリカーボネートポリオール）に記載された
ものであって、ポリカーボネートジオールと、トリオー
ルあるいはテトラオールとを混合し、エステル交換反応
により得られるものである。
すなわち、最終生成物としては、次式に示すように、ジ
オール成分（すなわち、ポリカーボネトジオールあるい
は、第一脂肪族ジオールあるいは脂環式ジオール）とト
リオール戊分（すなわち、ポリカーボネートトリオール
あるいは第一脂肪族トリオール）とテトラオール成分（
すなわち、ポリカーボネートテトラオールあるいは、第
一脂肪族テトラオール）とポリオール成分（すなわち、
ポリカーボネートポリオール）の均一な混合物となる。
オール成分（すなわち、ポリカーボネトジオールあるい
は、第一脂肪族ジオールあるいは脂環式ジオール）とト
リオール戊分（すなわち、ポリカーボネートトリオール
あるいは第一脂肪族トリオール）とテトラオール成分（
すなわち、ポリカーボネートテトラオールあるいは、第
一脂肪族テトラオール）とポリオール成分（すなわち、
ポリカーボネートポリオール）の均一な混合物となる。
ａＤＩ＋ｂＴＲＩ＋ｃＴＥＴＲＡ
−（ａ 、＋ ｂ ＋ ｃ ） Ｂ Ｌ Ｅ Ｎ Ｄ
（ＯＨ） （ここで、上記式中のＤＩはポリカーボ
ネートジオール、ＴＲＩはトリオール、ＴＥＴＲＡはテ
トラオール、ＢＬＥＮＤは、前述したようなエステル交
換反応で得られる均一な混合物を表し、ａ。
（ＯＨ） （ここで、上記式中のＤＩはポリカーボ
ネートジオール、ＴＲＩはトリオール、ＴＥＴＲＡはテ
トラオール、ＢＬＥＮＤは、前述したようなエステル交
換反応で得られる均一な混合物を表し、ａ。
ｂおよびＣは、それぞれＤＩ、ＴＲＩ、ＴＥＴＲＡのモ
ル数を示す。
ル数を示す。
また、（ＯＨ） ｆはエステル交換反応で得られる均一
な混合物の平均水酸基数（官能基数）をｆとして表した
ものである。
な混合物の平均水酸基数（官能基数）をｆとして表した
ものである。
上記のポリカーボネートポリオール合成時に使用される
（ＤＩ）は、アルキレン基がカーボネート結合を介して
主鎖に並んだ構造を有し、公知の方法（ホスゲン法、ク
ロロホーメート法、脂肪族および芳香族カーボネートを
使用したエステル交換反応）により、以下に述べるジオ
ール化合物と反応して得ることができる。
（ＤＩ）は、アルキレン基がカーボネート結合を介して
主鎖に並んだ構造を有し、公知の方法（ホスゲン法、ク
ロロホーメート法、脂肪族および芳香族カーボネートを
使用したエステル交換反応）により、以下に述べるジオ
ール化合物と反応して得ることができる。
ジオール化合物としては、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等、
およびエチレングリコール、１．２−プロパンジオール
、１，３−ブタンジオル、２−メチル−１，３−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリ
コールのヒドロキシピバリン酸エステル、２−メチルベ
ンタンジオール、３−メチルベンタンジオール、２．２
．４−１リメチル−１，６−ヘキサンジオール、３．３
．５−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２．３
．５−）リメチルペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオールなどを用いることができる。
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等、
およびエチレングリコール、１．２−プロパンジオール
、１，３−ブタンジオル、２−メチル−１，３−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリ
コールのヒドロキシピバリン酸エステル、２−メチルベ
ンタンジオール、３−メチルベンタンジオール、２．２
．４−１リメチル−１，６−ヘキサンジオール、３．３
．５−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２．３
．５−）リメチルペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオールなどを用いることができる。
ポリカーボネートポリオールの合成時に使用されるトリ
オール（ＴＲＩ）とは、水酸基を３つ有した化合物であ
り、具体的には、トリメチロールプロパン、または、ト
リメチロールエタンなどの第一脂肪族トリオール、グリ
セリンあるいは、トリマ（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアタレートなどを用いることができる。
オール（ＴＲＩ）とは、水酸基を３つ有した化合物であ
り、具体的には、トリメチロールプロパン、または、ト
リメチロールエタンなどの第一脂肪族トリオール、グリ
セリンあるいは、トリマ（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアタレートなどを用いることができる。
また、ポリカーボネートポリオールの合成時に使用され
るテトラオール（ＴＥＴＲＡ）とは、水酸基を４つ有し
た化合物であり、具体的には、ペンタエリスリトールな
どの第一脂肪族テトラオールの他、ジトリメチロールプ
ロパンなどを用いることができる。
るテトラオール（ＴＥＴＲＡ）とは、水酸基を４つ有し
た化合物であり、具体的には、ペンタエリスリトールな
どの第一脂肪族テトラオールの他、ジトリメチロールプ
ロパンなどを用いることができる。
エステル交換反応は、通常用いられる触媒の存在下て慣
用の方法で行うことができる。
用の方法で行うことができる。
触媒としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、チ
タン、コバルト、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモン
、ヒ素およびセリウムのような金属ならびにこれらのア
ルコキシドがある。
ム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、チ
タン、コバルト、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモン
、ヒ素およびセリウムのような金属ならびにこれらのア
ルコキシドがある。
別の好適な触媒の例を挙げると、アルカリおよびアルカ
リ土類金属の炭酸塩、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸鉛
、ヒ酸鉛、炭酸鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニ
ウム、三酸化セリウム、およびアルミニウムイソプロポ
キシドがある。
リ土類金属の炭酸塩、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、ケイ酸鉛
、ヒ酸鉛、炭酸鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニ
ウム、三酸化セリウム、およびアルミニウムイソプロポ
キシドがある。
特に有用で好ましい触媒は、有機酸のマグネシウム、カ
ルシウム、セリウム、バリウム、亜鉛、スズ、チタンな
どの金属塩のような有機金属化合物である。
ルシウム、セリウム、バリウム、亜鉛、スズ、チタンな
どの金属塩のような有機金属化合物である。
触媒の使用量は、出発原料の総重量の０．０００１％〜
１．０％、好ましくは、０．００１〜０゜２％である。
１．０％、好ましくは、０．００１〜０゜２％である。
実際の反応としては、ポリカーボネートジオールおよび
トリオール、テトラオール、触媒を混合し、窒素雰囲気
下中１５０℃〜２４０”Ｃの温度で５〜１５時間混合物
を攪拌下加熱することにより行う。
トリオール、テトラオール、触媒を混合し、窒素雰囲気
下中１５０℃〜２４０”Ｃの温度で５〜１５時間混合物
を攪拌下加熱することにより行う。
反応温度が１５０℃以下であるとエステル交換反応に長
時間かかるため非効率であり、逆に、２４０℃以上で反
応を行うと副反応物（エーテル化合物等）が生成し好ま
しくない。
時間かかるため非効率であり、逆に、２４０℃以上で反
応を行うと副反応物（エーテル化合物等）が生成し好ま
しくない。
このようにして得られたポリカーボネートポリオールに
アクリル酸またはメタクリル酸を反応させると本発明の
アクリレート樹脂またはメタクリレート樹脂が得られる
。
アクリル酸またはメタクリル酸を反応させると本発明の
アクリレート樹脂またはメタクリレート樹脂が得られる
。
反応割合は、ポリカーボネートポリオール１モルにアク
リル酸またはメタクリル酸を１モル−１０モル反応させ
る。
リル酸またはメタクリル酸を１モル−１０モル反応させ
る。
ポリカーボネートポリオールは１分子中に２より多くの
水酸基を持つため、反応比率が１：１の場合は、分子中
に有する数個の水酸基の内１つがアクリル基またはメタ
クリル基を持つことになる。
水酸基を持つため、反応比率が１：１の場合は、分子中
に有する数個の水酸基の内１つがアクリル基またはメタ
クリル基を持つことになる。
反応比率が１：ｆ（ｆはポリヵーボネートポリオールが
有する１分子中の水酸基数）の場合は、すべての水酸基
にアクリル基またはメタクリル基が導入され、それ以上
の比率で反応させた場合は過剰のアクリル酸またはメタ
クリル酸が反応系中に残存するか、または反応後取り除
かれることになる。
有する１分子中の水酸基数）の場合は、すべての水酸基
にアクリル基またはメタクリル基が導入され、それ以上
の比率で反応させた場合は過剰のアクリル酸またはメタ
クリル酸が反応系中に残存するか、または反応後取り除
かれることになる。
上記反応比率よりアクリル酸または、メタクリル酸の比
率が低いと生成した樹脂は紫外線硬化性が極めて悪い。
率が低いと生成した樹脂は紫外線硬化性が極めて悪い。
また、逆に比率が高い場合は、アクリル酸またはメタク
リル酸が無駄になる。
リル酸が無駄になる。
反応は通常のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルを合成する条件と同じ条件で行うことができる。
ステルを合成する条件と同じ条件で行うことができる。
例えば、攪拌機、温度計および水分離器を備えつけた反
応器に所定量のポリカーボネートポリオールおよびアク
リル酸あるいはメタクリル酸、脱水共沸剤、エステル化
触媒、および重合防止剤を仕込み、攪拌しつつ加熱する
。
応器に所定量のポリカーボネートポリオールおよびアク
リル酸あるいはメタクリル酸、脱水共沸剤、エステル化
触媒、および重合防止剤を仕込み、攪拌しつつ加熱する
。
反応で生成する脱水共沸剤との共沸混合物として系外に
除去し、所定量の水が留出したら冷却をする。
除去し、所定量の水が留出したら冷却をする。
反応液はアルカリ水溶液および無機塩の水溶液で洗浄し
た後、減圧下で脱水共沸剤を除去する。
た後、減圧下で脱水共沸剤を除去する。
この場合さらに重合防止剤を添加してもよい。
反応器中の残留物が目的のポリカーボネートポリ（メタ
）アクリレートを含有する重合性組成物で、必要に応じ
てそのままか、活性炭、活性アルミナなどで精製して使
用に供される。
）アクリレートを含有する重合性組成物で、必要に応じ
てそのままか、活性炭、活性アルミナなどで精製して使
用に供される。
エステル化触媒としては、硫酸、塩酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが使用され、重合防
止剤には、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルカテコール、ジフェニルアミンチオセミ
カルバジット、硫黄、フェノチアジン、ハイドロキノン
モノメチルエーテルなどが用いられる。
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが使用され、重合防
止剤には、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルカテコール、ジフェニルアミンチオセミ
カルバジット、硫黄、フェノチアジン、ハイドロキノン
モノメチルエーテルなどが用いられる。
共沸脱水剤は水と共沸混合物を作り、水と混合せず、か
つ反応系で化学的に安定なものが使用され、例えば、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ｎ−へキサニ／、
トリクロロエチレン、イロブロピルエーテルなどがある
。
つ反応系で化学的に安定なものが使用され、例えば、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ｎ−へキサニ／、
トリクロロエチレン、イロブロピルエーテルなどがある
。
反応温度は使用する共沸脱水剤の種類と量によって変化
するが、一般的には８０〜１２０℃が適当である。
するが、一般的には８０〜１２０℃が適当である。
本発明のポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリ
カーボネートメタアクリレート樹脂を光重合性プレポリ
マーとして使用し、各種の重合性のモノマー、光開始剤
、増感剤、着色剤およびその他の添加剤（粘性改良剤、
酸化防止剤、重合禁止剤、湿潤助剤、分散剤、乾燥剤な
ど）を混合した組成物は、塗料、接着剤、光フアイバー
被覆材などに利用される。
カーボネートメタアクリレート樹脂を光重合性プレポリ
マーとして使用し、各種の重合性のモノマー、光開始剤
、増感剤、着色剤およびその他の添加剤（粘性改良剤、
酸化防止剤、重合禁止剤、湿潤助剤、分散剤、乾燥剤な
ど）を混合した組成物は、塗料、接着剤、光フアイバー
被覆材などに利用される。
いずれも耐湿熱性、硬化特性（嫌気性の弱い）の優れた
ものである。
ものである。
本発明を具体的に説明するために、次に実施例ならびに
参考例をあげる。
参考例をあげる。
合戊例−１゜
［ポリカーボネートポリオールの合成］攪拌機、温度計
、窒素導入管、コンデンサーを備えた２ｇの丸底フラス
コに、ポリカーボネートジオール（ダイセル化学工業■
製：商品名ＣＤ２２０、分子量２０１１、ＯＨ価５５．
８ＫＯＨｍｇ／ｇ）１５６６．３ｇ （０，７７８８モ
ル）、トリメチロールプロパン３２７．７ｇ （２，４
０６９モル）、ペンタエリスリトール１０６．Ｏｇ（０
，７９００モル）、触媒としてテトラブチルチタネート
を０．０８ｇ仕込み常圧下で攪拌、加温させた。
、窒素導入管、コンデンサーを備えた２ｇの丸底フラス
コに、ポリカーボネートジオール（ダイセル化学工業■
製：商品名ＣＤ２２０、分子量２０１１、ＯＨ価５５．
８ＫＯＨｍｇ／ｇ）１５６６．３ｇ （０，７７８８モ
ル）、トリメチロールプロパン３２７．７ｇ （２，４
０６９モル）、ペンタエリスリトール１０６．Ｏｇ（０
，７９００モル）、触媒としてテトラブチルチタネート
を０．０８ｇ仕込み常圧下で攪拌、加温させた。
フラスコ内の混合物の温度を徐々に上昇させて、２２０
℃に到達した後さらに８時間、２２０℃で反応させた。
℃に到達した後さらに８時間、２２０℃で反応させた。
反応の途中経時的にサンプリングを行い、残存するジオ
ール成分（ここでは、１，６−ヘキサンジオール）およ
びトリオール成分（トリメチロールプロパン）をガスク
ロ分析により定量を行い、エステル交換反応が平衡に至
ったことを確認した。
ール成分（ここでは、１，６−ヘキサンジオール）およ
びトリオール成分（トリメチロールプロパン）をガスク
ロ分析により定量を行い、エステル交換反応が平衡に至
ったことを確認した。
得られたポリカーボネートポリオールはＯＨ価３３７．
０、ガラス転移点−７０℃の液状であっｔ二。
０、ガラス転移点−７０℃の液状であっｔ二。
実施例−１
［ポリカーボネートポリ（メタ）アクリレートの合成］
窒素導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた４ツロ
フラスコに、参考例−１で得たポリカーボネートポリオ
ール５００ｇ （１，０モル）にアクリル酸３６０ｇ
（５，０モル）、触媒としてパラトルエンスルホン酸５
．Ｏｇ、共沸脱水溶媒としてベンゼン２００ｇ、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル０．７ｇをフラスコに仕込
みベンゼン環留下で脱水反応を行った。
フラスコに、参考例−１で得たポリカーボネートポリオ
ール５００ｇ （１，０モル）にアクリル酸３６０ｇ
（５，０モル）、触媒としてパラトルエンスルホン酸５
．Ｏｇ、共沸脱水溶媒としてベンゼン２００ｇ、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル０．７ｇをフラスコに仕込
みベンゼン環留下で脱水反応を行った。
水の留出が止まった時点で反応を終了した。
終了後ベンゼン／水素でアクリル酸を水洗除去した後ベ
ンゼンを減圧下で除去し、次の性状のアクリレ７ト樹脂
を得た。
ンゼンを減圧下で除去し、次の性状のアクリレ７ト樹脂
を得た。
外 観 黄褐色液体
粘 度 （２５℃） ５０００ｃｐ酸 価
０．２ 比較例−１，２ 実施例１におけるポリカーボネートポリオールをポリエ
ステルポリオール（ダイセル化学工業■製： ＰＣＬ−
３０５）およびポリエーテルポリオール（旭電化■製ニ
アデカポリエーテルＧ−４００）に置き換える以外は同
様な方法でアクリレート化を行った。
０．２ 比較例−１，２ 実施例１におけるポリカーボネートポリオールをポリエ
ステルポリオール（ダイセル化学工業■製： ＰＣＬ−
３０５）およびポリエーテルポリオール（旭電化■製ニ
アデカポリエーテルＧ−４００）に置き換える以外は同
様な方法でアクリレート化を行った。
応用例１〜３
上記実施例１で得たポリカーボネートポリアクリレート
樹脂および、比較例１．２で得たポリエステルポリアク
リレート樹脂およびポリエーテルポリアクリレート樹脂
に、代表的な希釈モノマー増感剤を組み合わせ、鉄基板
上および離型紙の上にそれぞれ１５μｍ、１５０μｍの
厚さに塗布し、ＵＶ照射して硬化塗膜を得た。
樹脂および、比較例１．２で得たポリエステルポリアク
リレート樹脂およびポリエーテルポリアクリレート樹脂
に、代表的な希釈モノマー増感剤を組み合わせ、鉄基板
上および離型紙の上にそれぞれ１５μｍ、１５０μｍの
厚さに塗布し、ＵＶ照射して硬化塗膜を得た。
鉄基板上に塗布したものを用い、指触乾燥（−定照射量
における硬化時間を指触により測定）の評価を行い、１
５０μｍの厚さに塗布したものを用い、加熱加湿条件下
（１２１℃、ＲＨ９５％、４８時間）サンプルを処理し
、処理前の引張り強度の保持率（−処理後の引張り強度
／処理前の弓張り強度Ｘ １００）の評価を行った。
における硬化時間を指触により測定）の評価を行い、１
５０μｍの厚さに塗布したものを用い、加熱加湿条件下
（１２１℃、ＲＨ９５％、４８時間）サンプルを処理し
、処理前の引張り強度の保持率（−処理後の引張り強度
／処理前の弓張り強度Ｘ １００）の評価を行った。
その結果を表１に示す。
Claims (1)
- ポリカーボネートジオールと３官能以上の多官能ポリオ
ールとのエステル交換反応によって得られるポリカーボ
ネートポリオールにおいて、水酸基の全部または一部に
アクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られるポ
リカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネー
トメタクリレート樹脂。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1320050A JP2764324B2 (ja) | 1989-12-08 | 1989-12-08 | ポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネートメタクリレート樹脂の製造方法 |
| EP90402848A EP0424219B1 (en) | 1989-10-11 | 1990-10-11 | Polycarbonate-polyol composition and polycarbonate (meth) acrylate compositions and urethane (meth) acrylate compositions prepared therefrom |
| US07/595,423 US5143997A (en) | 1989-10-11 | 1990-10-11 | Polycarbonate-polyol composition and polycarbonate(meth) acrylate compositions and urethane(meth) acrylate compositions prepared therefrom |
| DE69026902T DE69026902T2 (de) | 1989-10-11 | 1990-10-11 | Polykarbonat-Polyol-Zusammensetzung und Polykarbonat-(meth)acrylatzusammensetzungen und darauf basierende Urethan(meth)acrylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1320050A JP2764324B2 (ja) | 1989-12-08 | 1989-12-08 | ポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネートメタクリレート樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03181517A true JPH03181517A (ja) | 1991-08-07 |
| JP2764324B2 JP2764324B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=18117173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1320050A Expired - Lifetime JP2764324B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-12-08 | ポリカーボネートアクリレート樹脂またはポリカーボネートメタクリレート樹脂の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2764324B2 (ja) |
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| WO2012133234A1 (ja) | 2011-03-25 | 2012-10-04 | 大日本印刷株式会社 | 三次元成形用加飾シート及びその製造方法、並びに該加飾シートを用いた加飾成形品及びその製造方法 |
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| JP2764324B2 (ja) | 1998-06-11 |
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