JP5133116B2 - 硬化性組成物及び光情報媒体 - Google Patents
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Description
引張弾性率が200MPa以上の場合、得られる光情報媒体の光透過層が傷つきにくくなる傾向にあり、また、1500MPa以下の場合、外部の環境変化(温度及び湿度)に対して寸法安定性が優れる傾向にある。
23℃における破断伸度と引張弾性率は、それぞれ20%以上80%以下、200MPa以上1500MPa以下にするためには、好ましくは紫外線の積算光量を500mJ/cm2以上、より好ましくは1000mJ/cm2以上、さらに好ましくは2000mJ/cm2以上の条件で照射して、硬化性組成物を硬化させる。
本発明の光情報媒体は支持基体上に情報記録面を有し、この情報記録面上に光透過層を有する構造を具備している。また、この光透過層を通して記録光又は再生光が入射して、情報記録面に情報を記録したり、情報記録面の情報を読み出したりできる光情報媒体である。
本発明に使用される支持基体としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチック及びこれらの複合材料が挙げられる。特に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できる点で、メチルメタクリレート系樹脂、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好適である。
本発明に使用される情報記録面の材料としては特に限定されず、読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等に適用可能な材料を必要に応じて使用することができる。例えば、金、銀、銀・Pd・Cu合金、銀・In・Te・Sb合金、銀・In・Te・Sb・Ge合金、アルミニウム、Al・Ti合金、Ge・Sb・Te合金、Ge・Sn・Sb・Te合金、Sb・Te合金、Tb・Fe・Co合金及び色素が使用可能である。
本発明に使用される光透過層は前述の硬化性組成物の硬化物であって、その厚みは0.5〜300μmが好ましい。光透過層の厚みは1〜200μmが好ましく、1.5〜150μmがより好ましい。また、情報記録面上への記録及び再生のために400nm程度のレーザー光に対する透明性を有していることが好ましい。
尚、実施例における評価項目及びその評価方法を以下に示す。
硬化性組成物の粘度をE型粘度計「TVE−20」(商品名、東機産業(株)製)にて25℃で測定した。
ポリカーボネート樹脂(飽和吸水率:0.15%)を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面基板(直径12cm、板厚1.1mm、反り角0度)の片面に、Ag98Pd1Cu1(原子比)合金を膜厚20nmとなるようにスパッタリング法にて製膜し、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材を得た。得られた基材の銀合金反射膜上に、得られた硬化性組成物を、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下、スピンコーターを用いて塗工した。塗工面の上方より、フュージョンUVシステムズ・ジャパン(株)製、Dバルブランプを用いて、積算光量200mJ/cm2のエネルギー量(オーク(株)製UV−350にて測定)で紫外線を照射、塗膜を硬化させて、平均膜厚がほぼ100μmの硬化物層を有する評価用光ディスクを得た。得られた硬化物に対し、塗布面と光ディスクの端面のべたつき具合を脂触にて判定した。
○ 塗布面、ならびに端面ともにべたつきがない
△ 塗布面にべたつきはないが、端面がべたつく
× 塗布面、端面共にべたつく
評価用光ディスクから剥離させた硬化物層から、10mm×100mm×100μmの試験片を切り出し、標線間距離を50mm、引張速度20mm/分とすること以外は、JIS K7127−1999に準拠し、23℃、相対湿度50%の環境下において、破断伸度(単位:%)と引張弾性率(単位:MPa)を測定した。
<破断伸度>
○ 20%以上
× 20%を下回る
<引張弾性率>
○ 500MPa以上
× 500MPaを下回る
積算光量を1000mJ/cm2のエネルギー量としたこと以外は先と同様にして平均膜厚が100μmの硬化物層を有する評価用光ディスクを得た。得られた光ディスクを80℃、85%RH、200時間放置した。取り出し後、反射膜であるAg98Pd1Cu1(原子比)合金の状態を観察した。
○ 光ディスク作成後と変わらず反射膜に変化が見られない
× 反射膜が変色または、ピンホールが大きく見られる
積算光量を1000mJ/cm2のエネルギー量としたこと以外は先と同様にして平均膜厚が100μmの硬化物層を有する評価用光ディスクを得た。スガ試験機製フ塗料用退色試験機FM−1型を用い、硬化物層を光源に向けた状態で評価用光ディスクを配置、ブラックパネル温度60度の条件下で100時間耐光性テストを行った。その後、光ディスクを取り出し、23℃、相対湿度50%環境下にて24時間放置後、硬化物層を剥離して日立ハイテクノロジーズ製U−1900形レシオビーム分光硬度計を用いて波長405nmの光線透過率を測定した。
○ 85%以上の範囲で良好
× 85%未満の範囲で不良
5リットルの4つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート1333g及びジブチル錫ジオクテート0.5gを仕込んでウォーターバスでフラスコ内温が70℃になるように加熱した。次いで、フラスコ内温を70℃に保ち、得られた混合物を撹拌しながら、この混合物中に、多価アルコールとしてポリテトラメチレングリコール「PTG850SN」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量850)1328g及びN−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシブタナミド198gの均一溶液を、40℃に保温した状態で側管付きの滴下ロートを用いて4時間の等速滴下で加え、更に、同温度で2時間攪拌して反応させた。その後、フラスコ内温を75℃に上げ、フラスコ内温を75℃に保ちながら、2−ヒドロキシエチルアクリレート760g及びハイドロキノンモノメチルエーテル1.8gの均一混合溶液を、滴下ロートを用いて2時間の等速滴下で加え、更に、フラスコ内温を75℃に保ちながら、4時間攪拌してウレタンアクリレートUA1を得た。
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート222g、多価アルコール成分としてポリカプロラクトンジオール「プラクセル205」(商品名、ダイセル化学工業株式会社製、数平均分子量530)789g、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート348gを用いる以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA2を製造した。
イソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネート1333g、多価アルコール成分としてポリカーボネートジオール「T−5650J」(商品名、旭化成ケミカルズ株式会社製、数平均分子量826)1503g、水酸基含有アクリレート成分として2−ヒドロキシエチルアクリレート971gを用いる以外は、合成例1と同様にしてウレタンアクリレートUA2を製造した。
(1)硬化性組成物の調製
成分Aとして上記合成例1で得たウレタンアクリレートUA1を45部、成分Bとしてジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート27部、成分Cとしてテトラヒドロフルフリルアクリレートを6部、2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−メチルアクリレートを10部、成分Eとしてトリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートを8部、ネオペンチルグリコールジアクリレート4部、及び成分Dとして1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン3部を混合溶解し、ろ過精度1μmのフィルターでろ過した後、1.3×104Paで脱気をして、硬化性組成物を得た。
硬化性組成物の組成及び光透過層の膜厚を表1、2に示すものとし、それ以外は実施例1と同様にして、評価用光ディスクを作製した。得られた硬化性組成物及び評価用光ディスクについて実施例1と同様にして評価した。評価結果を表1、2に示す。
UA1:合成例1で得たウレタンアクリレートUA1
UA2:合成例2で得たウレタンアクリレートUA2
UA3:合成例3で得たウレタンアクリレートUA3
DCPEOA:ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
THFA:テトラヒドロフルフリルアクリレート
MEDA:2−エチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン−4−イル−アクリレート
TAIC:トリス(2−アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート
NPGDA:ネオペンチルグリコールジアクリレート
DCPA:ジシクロペンタニルアクリレート
IBXA:イソボルニルアクリレート
DMDCPDA:ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート
LA:ラウリルアクリレート
TBCHA:t−ブチルシクロヘキシルアクリレート
HCPK:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
Claims (2)
- ウレタン(メタ)アクリレート(A)、下式(1)で表される(メタ)アクリレート(B)、下式(3)で表される(メタ)アクリレート(C)及び光重合開始剤(D)を含有する硬化性組成物であって、ウレタン(メタ)アクリレート(A)がイソシアネート化合物(a1)、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリラクトンポリオールから選ばれる少なくとも1種の多価アルコール(a2)並びに水酸基含有(メタ)アクリレート(a3)から合成されるウレタン(メタ)アクリレートである硬化性組成物。
- 表面に情報記録面が形成された支持基体の情報記録面上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が請求項1に記載の硬化性組成物の硬化物である光情報媒体。
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