JPS59104725A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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- JPS59104725A JPS59104725A JP57212776A JP21277682A JPS59104725A JP S59104725 A JPS59104725 A JP S59104725A JP 57212776 A JP57212776 A JP 57212776A JP 21277682 A JP21277682 A JP 21277682A JP S59104725 A JPS59104725 A JP S59104725A
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- acrylate
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- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
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- G11B5/7026—Radiation curable polymers
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に閂するものである。
ターテープ等の磁気記録媒体に閂するものである。
現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩酢ビニル系樹脂、堪化ビニルー塩化ヒニリデ
ン系樹脂、セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン
樹脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂等の熱可塑性樹
脂を単独あるいは混合して用いる方法があるが、゛この
方法では、磁性層の耐摩耗性が劣り磁気テープの走行経
路を汚してしまうという欠点を有していた、 またメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂を用い
る方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋
性の結合剤、例えばインシアネート化合物、エポキシ化
合物などを添加する方法が知られて〜・る。しかし、架
橋性の結合剤を用いると、■磁性体を分散させた樹脂溶
液の貯蔵安定性が悪い・即ち、ポットライフが短かいと
いう欠点を有し磁性塗液物性の均一性、ひいては、磁気
テープの均質性が保てないという欠点及び■塗布乾燥後
に塗膜の硬化のために熱処理工程が必要であり、製品化
までに長時間を要するという大きな欠点を有していた。
剤として塩酢ビニル系樹脂、堪化ビニルー塩化ヒニリデ
ン系樹脂、セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン
樹脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂等の熱可塑性樹
脂を単独あるいは混合して用いる方法があるが、゛この
方法では、磁性層の耐摩耗性が劣り磁気テープの走行経
路を汚してしまうという欠点を有していた、 またメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂を用い
る方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋
性の結合剤、例えばインシアネート化合物、エポキシ化
合物などを添加する方法が知られて〜・る。しかし、架
橋性の結合剤を用いると、■磁性体を分散させた樹脂溶
液の貯蔵安定性が悪い・即ち、ポットライフが短かいと
いう欠点を有し磁性塗液物性の均一性、ひいては、磁気
テープの均質性が保てないという欠点及び■塗布乾燥後
に塗膜の硬化のために熱処理工程が必要であり、製品化
までに長時間を要するという大きな欠点を有していた。
これらの欠点を防止するため、アクリル酸エステル系の
オリゴマーとモノマーを結合剤として用い、電子線照射
によって硬化せしめる磁気記録媒体の製造方法が特公昭
４７−１２４２３号、特開昭４７−１３６３９号、特開
昭４７−１５１０４号、特開昭５０−７７４３！１号、
特開昭５６−２５２３１号、特開昭５７−８６１３０号
、特開昭５７−８６１３１号、特開昭５７−１２７９２
６号等に開示されている。しかしながら、上記特許に開
示された製造方法では高度な電磁変換特性、耐久性を有
する磁気記録媒体は得られなかった。
オリゴマーとモノマーを結合剤として用い、電子線照射
によって硬化せしめる磁気記録媒体の製造方法が特公昭
４７−１２４２３号、特開昭４７−１３６３９号、特開
昭４７−１５１０４号、特開昭５０−７７４３！１号、
特開昭５６−２５２３１号、特開昭５７−８６１３０号
、特開昭５７−８６１３１号、特開昭５７−１２７９２
６号等に開示されている。しかしながら、上記特許に開
示された製造方法では高度な電磁変換特性、耐久性を有
する磁気記録媒体は得られなかった。
ため、強磁性微粉末の分散性を良好にすることが磁性塗
液の性質として以前にも増して要求されるようになった
。強磁性微粉末の分散性が悪いと出力低下を起こしたり
、雑音（ノイズ）の原因になったりするのである。
液の性質として以前にも増して要求されるようになった
。強磁性微粉末の分散性が悪いと出力低下を起こしたり
、雑音（ノイズ）の原因になったりするのである。
本発明者らは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる方法
、及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、
更に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、等の
従来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ねた結果本
発明に到達したものである。
、及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、
更に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、等の
従来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ねた結果本
発明に到達したものである。
本発明の目的は、第１に、電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体を提供することであり、第２に、耐久性の優れた
Ｈｊ、’ｇ、性層を有する磁気記録媒体を提供すること
であり、第３に、磁性塗液の貯蔵安定性が良力了で均質
な磁気記録媒体を提供することであり、第４に、塗膜の
硬化のための熱処理工程が不要な磁気記録媒体を提供す
ることである。
録媒体を提供することであり、第２に、耐久性の優れた
Ｈｊ、’ｇ、性層を有する磁気記録媒体を提供すること
であり、第３に、磁性塗液の貯蔵安定性が良力了で均質
な磁気記録媒体を提供することであり、第４に、塗膜の
硬化のための熱処理工程が不要な磁気記録媒体を提供す
ることである。
本発明の上記目的はｓ Ｑ”Ｊ定の構造を有するポリエ
ステルポリオールを使用して合成ウレタンアクリレート
を硬化性結合剤（以下単に結合剤と称する）とし、該結
合剤と磁性粉末を主成分とする磁性塗液な支持体に塗布
し、電子線照射し、硬化してなる磁気記録媒体によって
達成される。
ステルポリオールを使用して合成ウレタンアクリレート
を硬化性結合剤（以下単に結合剤と称する）とし、該結
合剤と磁性粉末を主成分とする磁性塗液な支持体に塗布
し、電子線照射し、硬化してなる磁気記録媒体によって
達成される。
さらに詳しくは、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ート、ポリイソシアネートおよびポリエステルポリオー
ルの反応によって得られるウレタンアクリレートであっ
て、ポリエステルポリオールな構成する多価アルコール
成分の５０モル係以上が下記（Ａ）で示される二価アル
コールから選ばれる一種以上であり、および／またはｌ
ＩＪエステルポリオールを構成する多塩基酸成分の５
０モルチ以上が下記ＣＢ）で示される二塩基酸から選ば
れる一種以上であり、かつ１分子中に２個以上の（メタ
）アクリロイル基を有するウレタンアクリレートを結合
剤とし、この結合剤と磁性粉末を主成分とする磁性液を
支持体に塗布し、電子線照射し、硬化してなる磁気記録
媒体によって達成される。
ート、ポリイソシアネートおよびポリエステルポリオー
ルの反応によって得られるウレタンアクリレートであっ
て、ポリエステルポリオールな構成する多価アルコール
成分の５０モル係以上が下記（Ａ）で示される二価アル
コールから選ばれる一種以上であり、および／またはｌ
ＩＪエステルポリオールを構成する多塩基酸成分の５
０モルチ以上が下記ＣＢ）で示される二塩基酸から選ば
れる一種以上であり、かつ１分子中に２個以上の（メタ
）アクリロイル基を有するウレタンアクリレートを結合
剤とし、この結合剤と磁性粉末を主成分とする磁性液を
支持体に塗布し、電子線照射し、硬化してなる磁気記録
媒体によって達成される。
〔Ａ〕：アルキル基置換脂肪族二価アルコール、脂環族
二価アルコール、及び脂環族Ｊまたは芳香族二価アルコ
ールにアルキレンオキサイドを付加させた形の二価アル
コール。
二価アルコール、及び脂環族Ｊまたは芳香族二価アルコ
ールにアルキレンオキサイドを付加させた形の二価アル
コール。
〔Ｂ〕：脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸。
即ち５本発明の特徴とするところは、上記特定の構造を
有するウレタンアクリレートを結合剤とし電子線照射す
ることによって、飛躍的に強磁性微粉末の分散性が向上
し、電磁変換特性が改良され、また耐久性が大巾に改良
されることである。
有するウレタンアクリレートを結合剤とし電子線照射す
ることによって、飛躍的に強磁性微粉末の分散性が向上
し、電磁変換特性が改良され、また耐久性が大巾に改良
されることである。
なお１本明細書中ではアクリレートとメタクリレートを
（メタ）アクリレートと総称する。
（メタ）アクリレートと総称する。
本発明で使用されるウレタンアクリレートは、ヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート
及びポリエステルポリオールを反応させることにより得
られ、その合成方法は４０℃〜１００℃の範囲、好まし
くは６０°Ｃ〜９０℃の範囲に加温し、ポリイソシアネ
ートにポリエステルポリオールを連続添加又は分割添加
又は一括添加して反応させた後、さらにヒト９０キシル
基含有（メタ）アクリレートを連続添加又は分割添加又
は一括添加して反応させるか、またはｙｆ リイソシア
ネートにヒビロキシル基含有（メタ）アクリレートを連
続添加又は分割添加又は一括添加して反応させた後さら
にポリエステルポリオールを連続添加又は分割添加又は
一括添加して反応させることにより得られる。
シル基含有（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート
及びポリエステルポリオールを反応させることにより得
られ、その合成方法は４０℃〜１００℃の範囲、好まし
くは６０°Ｃ〜９０℃の範囲に加温し、ポリイソシアネ
ートにポリエステルポリオールを連続添加又は分割添加
又は一括添加して反応させた後、さらにヒト９０キシル
基含有（メタ）アクリレートを連続添加又は分割添加又
は一括添加して反応させるか、またはｙｆ リイソシア
ネートにヒビロキシル基含有（メタ）アクリレートを連
続添加又は分割添加又は一括添加して反応させた後さら
にポリエステルポリオールを連続添加又は分割添加又は
一括添加して反応させることにより得られる。
反応の制御及び作業の容易なことから分割添加法が好ま
しく使用される。
しく使用される。
７］ソリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数
はヒト８０キシル基含有（メタ）アクリレート中の水酸
基とポリエステルポリオール中の水酸基との合計モル数
と等しく仕込んで反応させることが好ましいが、１０モ
ル幅以内の範囲でインシアネート基過剰または水酸基過
剰で反応することも可能である。
はヒト８０キシル基含有（メタ）アクリレート中の水酸
基とポリエステルポリオール中の水酸基との合計モル数
と等しく仕込んで反応させることが好ましいが、１０モ
ル幅以内の範囲でインシアネート基過剰または水酸基過
剰で反応することも可能である。
ウレタンアクリレートの数平均分子量は５００〜１００
．０００の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０００
〜２０，０００ の範囲である。
．０００の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０００
〜２０，０００ の範囲である。
媒体の磁性層が硬くなりすぎ、折り曲げた時に割れが入
ったり、また電子線照射後ウレタンアクリレートの硬化
収縮により磁気記録媒体がカールするという問題が発生
しやすい。一方分子量が１０００００ を越えるとウレ
タンアクリレートの溶剤への溶解性が不良となりやすく
、取扱いに不便となるのみでなく、（メタ）アクリロイ
ル基濃度が小さくなる為硬化速度が遅くなり生産速度に
問題が発生しやすい。
ったり、また電子線照射後ウレタンアクリレートの硬化
収縮により磁気記録媒体がカールするという問題が発生
しやすい。一方分子量が１０００００ を越えるとウレ
タンアクリレートの溶剤への溶解性が不良となりやすく
、取扱いに不便となるのみでなく、（メタ）アクリロイ
ル基濃度が小さくなる為硬化速度が遅くなり生産速度に
問題が発生しやすい。
本発明のウレタンアクリレートを構成する。Ｉソリエス
テル列２リオールは下記〔Ａ〕で示される二価アルコー
ルから選ばれる一種以上を５０モル係以上および／また
は下記ＣＢ）で示される二塩基酸から選ばれる一種以上
を５０モル係以上のものが使用され、数平均分子量２０
０〜５０，０００の範囲のものが好ましい。
テル列２リオールは下記〔Ａ〕で示される二価アルコー
ルから選ばれる一種以上を５０モル係以上および／また
は下記ＣＢ）で示される二塩基酸から選ばれる一種以上
を５０モル係以上のものが使用され、数平均分子量２０
０〜５０，０００の範囲のものが好ましい。
〔Ａ〕：アルキル基置換脂肪族二価アルコール、脂環族
二価アルコール、及び、脂環族、芳香族二価アルコール
にアルキレンオギザイドを付加させた形の二価アルコー
ル。
二価アルコール、及び、脂環族、芳香族二価アルコール
にアルキレンオギザイドを付加させた形の二価アルコー
ル。
〔Ｂ〕：脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸。
［Ａ］の具体例として次のものをあげることができる＾
２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール。
２．２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、２−ｎ
−−ｉチル−２−エチルプロパン−ｘ、３−ジオール
、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−２，３，−ジ
オール、２−エチルブタン−１，４−ジオール。
−−ｉチル−２−エチルプロパン−ｘ、３−ジオール
、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−２，３，−ジ
オール、２−エチルブタン−１，４−ジオール。
２−メチにペンタン−２，４−ジオール、３−メチルパ
ンクン−２，４−：）オール、２．２．４−）リメチル
ベンタヅー１．３−：）オール、２．５−ジヒドロキシ
ヘキセン−３，シクロヘキサン−１，２−ジオール、シ
クロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１
，４−：）オール、シクロヘキサン−１，４−シメタノ
ール、シクロヘキサン−１，３−ジメタツール、 ２
．．２，４．４−テト２メチルシクロゾタン−１，３−
ジオール、１，４−ジ（ヒト９０キシエトキシ）シクロ
ヘキサン、ｚ、ｚ−ヒス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ヒス（４−ヒ１゛口・ヤシシクロヘキシ
ル）メタン、２．２−ヒス（４−ヒｌ゛ロキシエトキシ
ーシクロヘキシル）フロア９ン。
ンクン−２，４−：）オール、２．２．４−）リメチル
ベンタヅー１．３−：）オール、２．５−ジヒドロキシ
ヘキセン−３，シクロヘキサン−１，２−ジオール、シ
クロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１
，４−：）オール、シクロヘキサン−１，４−シメタノ
ール、シクロヘキサン−１，３−ジメタツール、 ２
．．２，４．４−テト２メチルシクロゾタン−１，３−
ジオール、１，４−ジ（ヒト９０キシエトキシ）シクロ
ヘキサン、ｚ、ｚ−ヒス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ヒス（４−ヒ１゛口・ヤシシクロヘキシ
ル）メタン、２．２−ヒス（４−ヒｌ゛ロキシエトキシ
ーシクロヘキシル）フロア９ン。
２．２−ヒス（４−ヒト）キシエトキシ−フェニル）プ
ロパン、２．２−ヒス（４−ヒｌ゛ロキシエトキシエト
キシーフェニル）フロパン、２．２−ヒス（４−ヒトゞ
ロキシエトキシーフェニル）メタン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシエトキシエトキシ−フェニル）メタン。
ロパン、２．２−ヒス（４−ヒｌ゛ロキシエトキシエト
キシーフェニル）フロパン、２．２−ヒス（４−ヒトゞ
ロキシエトキシーフェニル）メタン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシエトキシエトキシ−フェニル）メタン。
（Ｂ）の具体例として次のものをあげることができる。
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸・１−カ
ルボキシレート−７−メチレンカルボキシレートノルボ
ルナン、２．６−ジカルボキシレート−１４Ｈナフタレ
ン、フタル酸、イソフタル酸、テレフタルＰＬ、ナフタ
リンジカルボ／酸、ビスメチレンカルボキシレートばン
ゼンｂｐ、ｐ’−ビフェニルジカルボキシレート、２．
２’−ヒス（４−カルボキシフェニル）フロパン、３．
６−ニント８メチレン１．２．３．６−テトラヒト８０
フタル酸、ヘット酸及びこれらの酸無水物、酸塩化物、
ジメチルエステル及ヒシエチルエステル等のジアルキル
エステル。
ルボキシレート−７−メチレンカルボキシレートノルボ
ルナン、２．６−ジカルボキシレート−１４Ｈナフタレ
ン、フタル酸、イソフタル酸、テレフタルＰＬ、ナフタ
リンジカルボ／酸、ビスメチレンカルボキシレートばン
ゼンｂｐ、ｐ’−ビフェニルジカルボキシレート、２．
２’−ヒス（４−カルボキシフェニル）フロパン、３．
６−ニント８メチレン１．２．３．６−テトラヒト８０
フタル酸、ヘット酸及びこれらの酸無水物、酸塩化物、
ジメチルエステル及ヒシエチルエステル等のジアルキル
エステル。
上記ポリエステルポリオールな構成する二価アルコール
として、前記［Ａ”）の他以下に示す二価アルコールを
５０モル係以下の範囲で使用できる。
として、前記［Ａ”）の他以下に示す二価アルコールを
５０モル係以下の範囲で使用できる。
また以下に示す三価以上の多価アルコールを水酸基を３
個以上有するホＩＪエステルポリオールを合成する場合
に１０モル係以下の範囲で使用できる。
個以上有するホＩＪエステルポリオールを合成する場合
に１０モル係以下の範囲で使用できる。
二価アルコールの具体例：
エチレングリコール、トリメチレングリコール。
テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレンクリコー
ル、オクタメチレングリコール、ノナメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール。
、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレンクリコー
ル、オクタメチレングリコール、ノナメチレングリコー
ル、デカメチレングリコール。
ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール。
テトラエチレングリコール。
三価以上の多価アルコールの具体例：
グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロノξン、ヘキサン−１，２，
６−ドリオール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート ａメタエリスリトール、ソルビトール
、エリスリトール。
タン、トリメチロールプロノξン、ヘキサン−１，２，
６−ドリオール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート ａメタエリスリトール、ソルビトール
、エリスリトール。
上記ポリエステルｓｐ ＋７オールを構成する二塩基酸
として、前記〔Ｂ〕の他以下に示す二塩基酸を５０モル
係以下の範囲で使用できる。また以下に示す三価以上の
多塩基酸を水酸基を３個以上有するポリエステルア１２
リオールを合成する場合に１０モル係以下の範囲で使用
できる。
として、前記〔Ｂ〕の他以下に示す二塩基酸を５０モル
係以下の範囲で使用できる。また以下に示す三価以上の
多塩基酸を水酸基を３個以上有するポリエステルア１２
リオールを合成する場合に１０モル係以下の範囲で使用
できる。
二塩基酸の具体例：
蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
セパシン酸、ドデカン２酸、マレイン酸。
セパシン酸、ドデカン２酸、マレイン酸。
フマール酸、イタコン酸、トリメチルアジピン酸。
メチレングルタル酸、エチルマロン酸、メチルマレイン
酸、メチルマレイ酸及びこれらの酸無水物、酸塩化物、
ジメチルエステル及びジエチルエステル等のジアルキル
エステル。
酸、メチルマレイ酸及びこれらの酸無水物、酸塩化物、
ジメチルエステル及びジエチルエステル等のジアルキル
エステル。
三価以上の多塩基酸の具体例：
トリメリジト酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸
、アコニット酸、ブタントリカルボン酸。
、アコニット酸、ブタントリカルボン酸。
ブテントリカルボン晴、トリス（２−カルボキシエチル
）イソシアヌレート、ピロメリット酸、及びこれらの酸
無水物、酸塩化物、及びアルキルエステル。
）イソシアヌレート、ピロメリット酸、及びこれらの酸
無水物、酸塩化物、及びアルキルエステル。
ポリエステルポリオールは、前記多価アルコールと多塩
基酸を反応釜に仕込み、脱水エステル化して得るか、ま
たは脱水エステル化して得られた低分子量ポリエステル
ポリオールをさらに減圧下で加熱し、脱アルコール（真
空重縮合）して得ることができる。
基酸を反応釜に仕込み、脱水エステル化して得るか、ま
たは脱水エステル化して得られた低分子量ポリエステル
ポリオールをさらに減圧下で加熱し、脱アルコール（真
空重縮合）して得ることができる。
多価アルコールと多塩基酸の仕込み比土は脱水エステル
化して得られるポリエステルポリオールの末端が全て水
酸基となるように仕込むのが好ましくＳｏ 例りば縮合度ｎの４１３エステルポリオールを脱水エス
テル化して合成する場合に、２価アルコールをｎ ＋
１モルと２塩基酸ｎモルとより合成できる。
化して得られるポリエステルポリオールの末端が全て水
酸基となるように仕込むのが好ましくＳｏ 例りば縮合度ｎの４１３エステルポリオールを脱水エス
テル化して合成する場合に、２価アルコールをｎ ＋
１モルと２塩基酸ｎモルとより合成できる。
本発明で用いられるウレタンアクリレートを構成するポ
リイソシアネートは、ｋリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−４，４７−ジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネ
ート、キシリレンジインシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、等のジイソシアネートや、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート等ポリメリックインシアネート
やトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネート
との１＝３付加物等ポリオールとジイソシアネートとの
付加物が使用できる。
リイソシアネートは、ｋリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−４，４７−ジイソシアネート、ナフタレ
ンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネ
ート、キシリレンジインシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、等のジイソシアネートや、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート等ポリメリックインシアネート
やトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネート
との１＝３付加物等ポリオールとジイソシアネートとの
付加物が使用できる。
本発明で用いられるウレタンアクリレートを構成するヒ
ドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリＬ／−ト、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒト８０キシ−３−
フェノキシプロビル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、等が使用
できる。
ドロキシル基含有（メタ）アクリレートとしては、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリＬ／−ト、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒト８０キシ−３−
フェノキシプロビル（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、等が使用
できる。
本発明におしする結合剤としては必要に応じて熱可塑性
樹脂及び炭素−炭素不飽和結合を有する分子量５００以
下の低分子化合物（以下モノマーと称する）をｇ［用で
きる。このとき本発明で用いられるポリエステルウレタ
ンアクリレートは結合剤総重量のｌ Ｑ ｗｔ係以上好
ましくは２５Ｗ嬶以上含むことが必要である。この割合
未満では磁性体の分散性が悪くなって好ましくない。
樹脂及び炭素−炭素不飽和結合を有する分子量５００以
下の低分子化合物（以下モノマーと称する）をｇ［用で
きる。このとき本発明で用いられるポリエステルウレタ
ンアクリレートは結合剤総重量のｌ Ｑ ｗｔ係以上好
ましくは２５Ｗ嬶以上含むことが必要である。この割合
未満では磁性体の分散性が悪くなって好ましくない。
熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０℃以下、数平均分
子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２０
０〜２，０００程度のもので１例えば塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸
共重合体、塩化ビニル・プロピオン酸共重合体、塙化ビ
ニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル・アクリロ＝）
リル共重合体、アクリル酸エステル・塩化ビニリデン共
重合体、アクリル酸エステル・スチレン共重合体、メタ
クリル酸エステル・アクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル・塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル・スチレン共重合体、ウレタンエラストマー
、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン・アクリロニトリル
共重合体、ブタジェン・アクリロニトリル共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースプ
ロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン・ブタ
ジェン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂（ポリブタジェン、ポリクロロプレン、
ポリイソプレン、スチレンブタジェン共重合体など）及
びこれらの混合物等が使用される。
子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２０
０〜２，０００程度のもので１例えば塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸
共重合体、塩化ビニル・プロピオン酸共重合体、塙化ビ
ニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル・アクリロ＝）
リル共重合体、アクリル酸エステル・塩化ビニリデン共
重合体、アクリル酸エステル・スチレン共重合体、メタ
クリル酸エステル・アクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル・塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル・スチレン共重合体、ウレタンエラストマー
、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン・アクリロニトリル
共重合体、ブタジェン・アクリロニトリル共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースプ
ロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン・ブタ
ジェン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂（ポリブタジェン、ポリクロロプレン、
ポリイソプレン、スチレンブタジェン共重合体など）及
びこれらの混合物等が使用される。
モノマーとしては炭素−炭素不飽和結合を分子中に１個
以上、好ましくは２個以上含む化合物である。２個以上
含む化合物としては、ジエチレングリコールシアクリノ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロ／ξントリアクリレート、はンタエリスリトールテト
ラアクリレート、などのアクリレート類、ジエチレ／ダ
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールト
リメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロノぐントリメタクリレー
ト、啄ンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの
メタクリレート類、ある（１はその他の２官能以上のポ
リオールと、アクリル類、メタクリル酸とのエステル類
などである。
以上、好ましくは２個以上含む化合物である。２個以上
含む化合物としては、ジエチレングリコールシアクリノ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロ／ξントリアクリレート、はンタエリスリトールテト
ラアクリレート、などのアクリレート類、ジエチレ／ダ
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールト
リメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロノぐントリメタクリレー
ト、啄ンタエリスリトールテトラメタクリレートなどの
メタクリレート類、ある（１はその他の２官能以上のポ
リオールと、アクリル類、メタクリル酸とのエステル類
などである。
炭素−炭素不飽和結合を１個有する化合物としては、ア
クリル酸、イタコン酸、アクリル酸メチル及びその同族
体であるアクリル酸アルキルエステル、スチレン及びそ
の同族体であるα−メチルスチレン、β−クロルヌチレ
ンナト、アクリロニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドンなどが
挙げられその他に「感光性樹脂データー集」■総合化学
研究所昭和４３年１２月刊行２３５〜２３６頁に掲載さ
れている化合物が挙げられる。
クリル酸、イタコン酸、アクリル酸メチル及びその同族
体であるアクリル酸アルキルエステル、スチレン及びそ
の同族体であるα−メチルスチレン、β−クロルヌチレ
ンナト、アクリロニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドンなどが
挙げられその他に「感光性樹脂データー集」■総合化学
研究所昭和４３年１２月刊行２３５〜２３６頁に掲載さ
れている化合物が挙げられる。
本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
微粉末、Ｇｏ ドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性
二酸化クロム微粉末１強磁性合金粉末バリウムフェライ
トなどが使用できる６強磁性酸化鉄、二酸化クロムの気
重比は、２／１〜２０７１程度、好ましくは５７１以上
平均長は０．２〜２、０ ｐｍ程度の範囲が有効である
。強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ％以上であり、金
４分の８０ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ、 Ｏ
ｎ。
微粉末、Ｇｏ ドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性
二酸化クロム微粉末１強磁性合金粉末バリウムフェライ
トなどが使用できる６強磁性酸化鉄、二酸化クロムの気
重比は、２／１〜２０７１程度、好ましくは５７１以上
平均長は０．２〜２、０ ｐｍ程度の範囲が有効である
。強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ％以上であり、金
４分の８０ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ、 Ｏ
ｎ。
Ｎｉ、Ｆｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｇｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎ１）で長径が約１．０μｍ以下の粒子である。
ｏ−Ｎ１）で長径が約１．０μｍ以下の粒子である。
本発明に用いられる磁性塗液には有機溶剤が含まれても
よい、 有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルインブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系；エ
ーテル ｆ １７コールジメチルエーテル、クリコール
モノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテ
ル系；ハンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロライドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使用
できる。
よい、 有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルインブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系；エ
ーテル ｆ １７コールジメチルエーテル、クリコール
モノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテ
ル系；ハンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロライドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使用
できる。
また、本発明で用いられる磁性塗液には、潤滑剤、研摩
剤、防錆剤、帯電防止剤などの添加剤を加えてもよい。
剤、防錆剤、帯電防止剤などの添加剤を加えてもよい。
特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シリコン
オイル、鉱油、食物油。
ステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シリコン
オイル、鉱油、食物油。
フッソ系化合物などがあり、これらは塗布液調製時に添
加してもよく、また乾燥後あるいは平滑化処理後あるい
は電子線硬化後に有様溶剤に溶解しであるいはそのまま
磁性層表面に塗布あるいは、噴霧してもよい。
加してもよく、また乾燥後あるいは平滑化処理後あるい
は電子線硬化後に有様溶剤に溶解しであるいはそのまま
磁性層表面に塗布あるいは、噴霧してもよい。
磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、＃？リエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等
のセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド９
、ポリアミＰイミｒ等プラスチックの他に用途に応じて
アルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁
性合金などの非磁性金属類；紙、ポリオレフィン類を塗
布またはラミネートした紙などの紙類も使用できる。
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等
のセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド９
、ポリアミＰイミｒ等プラスチックの他に用途に応じて
アルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁
性合金などの非磁性金属類；紙、ポリオレフィン類を塗
布またはラミネートした紙などの紙類も使用できる。
又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。
又、本発明の支持体は帯電防止、転写防上、ワウフラッ
タ−の防止、磁気記録体の強度向上、パック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（パック面
）がいわゆるバックコートされていてもよい。
タ−の防止、磁気記録体の強度向上、パック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（パック面
）がいわゆるバックコートされていてもよい。
電子線加速器としてはスキャニング方式、ダブルスキャ
ニング方式あるいはカーテンビーム方式。
ニング方式あるいはカーテンビーム方式。
ブロードビームカーテン方式が採用できる。
電子線特性としては、加速電圧が１００〜１（）１００
０ｋＶ、好ましくは１５０〜３ｏｏｋｖであり、吸収線
量として０．５〜２０メガラツト９、好ましくは３〜１
５メガラツト９である。加速電圧が１ｏ。
０ｋＶ、好ましくは１５０〜３ｏｏｋｖであり、吸収線
量として０．５〜２０メガラツト９、好ましくは３〜１
５メガラツト９である。加速電圧が１ｏ。
ｋ■未滴の場合は、エネルギーの透過量が不足し１００
０ ｋＶを超えると重合に使われるエネルギー効率が低
下し経済的でない。吸収線量として、０．５メガランド
未満では硬化反応が不充分で磁性層強度が得られず、２
０メガラッドを超えると、硬化に使用されるエネルギー
効率が低下したり。
０ ｋＶを超えると重合に使われるエネルギー効率が低
下し経済的でない。吸収線量として、０．５メガランド
未満では硬化反応が不充分で磁性層強度が得られず、２
０メガラッドを超えると、硬化に使用されるエネルギー
効率が低下したり。
被照射体が発熱し、特にプラスティック支持体が変形す
るので好ましくない。
るので好ましくない。
本発明の磁気記録媒体は、優れた電磁変換特性および耐
摩耗性を有しており、また電子線照射により得られるの
で塗膜硬化のための熱処理工程が不要であり、さらに磁
性塗液は磁性粉末の分散性がよく、貯蔵安定性も優れた
ものである。
摩耗性を有しており、また電子線照射により得られるの
で塗膜硬化のための熱処理工程が不要であり、さらに磁
性塗液は磁性粉末の分散性がよく、貯蔵安定性も優れた
ものである。
以下に参考例、実施例および比較例をあげて本発明を更
に具体的に説明する。なお、以下の参考例、実施例およ
び比較例において「部」はすべて「重量部」を示す。
に具体的に説明する。なお、以下の参考例、実施例およ
び比較例において「部」はすべて「重量部」を示す。
参考例１゜
アジピン酸４３８ｇ（３モル）とネオはンチルク＋）
コール４１６ ｇ（４モル）を２１フラスコに仕込み、
窒素ガスを磁気しながら１８０℃に加熱攪拌し、脱水エ
ステル化して、平均分子量７４６のポリネオインチルア
ジは一トを得た。
コール４１６ ｇ（４モル）を２１フラスコに仕込み、
窒素ガスを磁気しながら１８０℃に加熱攪拌し、脱水エ
ステル化して、平均分子量７４６のポリネオインチルア
ジは一トを得た。
次に乾燥した窒米ガスで置換した１１フラスコにトリレ
ンジイソシアネート２７８．！７（１，５モル）を仕込
み、７０℃に加温しながら上記で得たネオインチルアジ
ば−）５９７ｇ（０，８モル）を６４Ｉづつ１０分割し
て仕込み、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート１
８６．９（１，６モル）ヲ３７ｇづつ５分割して仕込み
、さらに２時１１．１７０℃で加温攪拌をつづけ、粘粘
なウレタンアクリレートを得た。
ンジイソシアネート２７８．！７（１，５モル）を仕込
み、７０℃に加温しながら上記で得たネオインチルアジ
ば−）５９７ｇ（０，８モル）を６４Ｉづつ１０分割し
て仕込み、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート１
８６．９（１，６モル）ヲ３７ｇづつ５分割して仕込み
、さらに２時１１．１７０℃で加温攪拌をつづけ、粘粘
なウレタンアクリレートを得た。
得られたウレタンアクリレートは平均分子量１３００で
１分子中に平均２個のアクリロイル基を有している。
１分子中に平均２個のアクリロイル基を有している。
参考例２゜
イソフタル酸３３２．！７（２モル）とテトラメチレン
ゲリコール２７０ｇ（３モル）を１／フラスコに仕込み
、窒素ガスを通気しながら１８０℃に加熱攪拌し、脱水
エステル化を８時間行い、ついで触媒としてテトラブチ
ルチタネート（ＴＢＴと略す）を０．６９ （０，１ｗ
ｔ％）添加し、２ｏｏ〜２５０℃で２ｍｍＨ９の減圧で
６時間、真空重縮合し、テトラメチレングリコールを７
２ｇ（０，８モル）を流出させ、平均分子量２２９ｏの
ポリエステルポリオールな得た。
ゲリコール２７０ｇ（３モル）を１／フラスコに仕込み
、窒素ガスを通気しながら１８０℃に加熱攪拌し、脱水
エステル化を８時間行い、ついで触媒としてテトラブチ
ルチタネート（ＴＢＴと略す）を０．６９ （０，１ｗ
ｔ％）添加し、２ｏｏ〜２５０℃で２ｍｍＨ９の減圧で
６時間、真空重縮合し、テトラメチレングリコールを７
２ｇ（０，８モル）を流出させ、平均分子量２２９ｏの
ポリエステルポリオールな得た。
次に、乾燥した窒素ガスで置換した２１フラスコにトリ
レンジイソシアネート５２．２．！７（０，３モル）と
メチルエチルケトン５３３ｇとを仕込み、７０℃に加温
しながら、上記で得たポリエステルポリオール４５８．
！ｉ’（０，２モル）を加温融解し、５分割して仕込み
、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレートを２３．２
ｇ（０，２モル）を２分割して仕込み、さらに２時間
７０℃で加温攪拌をつづけ、ウレタンアクリレートのメ
チルエチルケトン５０％溶液を得た。
レンジイソシアネート５２．２．！７（０，３モル）と
メチルエチルケトン５３３ｇとを仕込み、７０℃に加温
しながら、上記で得たポリエステルポリオール４５８．
！ｉ’（０，２モル）を加温融解し、５分割して仕込み
、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレートを２３．２
ｇ（０，２モル）を２分割して仕込み、さらに２時間
７０℃で加温攪拌をつづけ、ウレタンアクリレートのメ
チルエチルケトン５０％溶液を得た。
得られたウレタンアクリレートは平均分子量５３３４で
１分子中に２個のアクリロイル基を有している。
１分子中に２個のアクリロイル基を有している。
参考例３゜
オルトフタル酸無水物２９６ｇ（２モル）とネオペンチ
ルグリコール１５６．ｎｌ、５モル）トエチレンクリコ
ール９３ｇ（１，ｓモル）とを１１フラスコに仕込み、
窒素ガスを通気しながら、１８０℃に加熱攪拌し、脱水
エステル化を６時間し、つイテ触媒トシてＴＢＴｏ、５
．ｌＯ，１１１Ｊｔ％）を添加し、２００〜２５０℃で
２闘Ｈｇの減圧で４時間真空重縮合しグリコールとして
５４．９流出し、水酸基価０．９ ｍｅｇ （ミ＋）当
量）７ｇ、平均分子量２２００のポリエステルポリオー
ルを得た。
ルグリコール１５６．ｎｌ、５モル）トエチレンクリコ
ール９３ｇ（１，ｓモル）とを１１フラスコに仕込み、
窒素ガスを通気しながら、１８０℃に加熱攪拌し、脱水
エステル化を６時間し、つイテ触媒トシてＴＢＴｏ、５
．ｌＯ，１１１Ｊｔ％）を添加し、２００〜２５０℃で
２闘Ｈｇの減圧で４時間真空重縮合しグリコールとして
５４．９流出し、水酸基価０．９ ｍｅｇ （ミ＋）当
量）７ｇ、平均分子量２２００のポリエステルポリオー
ルを得た。
次に乾燥した窒素ガスで置換した２１フラスコにイソホ
ロンジイソシアネート５３４．！７（０，２４モル）と
メチルエチルケトン５０１ｇとを仕込み７０℃に加温し
ながら上記で得たポリエステルポリオール４４０ｇ（０
，２モル）を加温し、５分割して仕込み、さらに２−ヒ
ト８０キシエチルアクリレート７．７ｇ（０，０７モル
）を２分割して仕込みさらに３時間７０℃で加温攪拌を
つづけ、ウレタンアクリレートのメチルエチルケトン５
０％溶液を得た。
ロンジイソシアネート５３４．！７（０，２４モル）と
メチルエチルケトン５０１ｇとを仕込み７０℃に加温し
ながら上記で得たポリエステルポリオール４４０ｇ（０
，２モル）を加温し、５分割して仕込み、さらに２−ヒ
ト８０キシエチルアクリレート７．７ｇ（０，０７モル
）を２分割して仕込みさらに３時間７０℃で加温攪拌を
つづけ、ウレタンアクリレートのメチルエチルケトン５
０％溶液を得た。
得られたウレタンアクリレートは平均分子量１４５００
で１分子中に２個のアクリロイル基を有している。
で１分子中に２個のアクリロイル基を有している。
参考例４〜６および１２
第−表に示す原料を用いて実施例１ど同様にして（合成
法■と称する）ウレタンアクリレートを得た。
法■と称する）ウレタンアクリレートを得た。
参考例７．８および１３
第−表に示す原料を用いて実施例２と同様にして（合成
法■と称する）ウレタンアクリレートを得た。
法■と称する）ウレタンアクリレートを得た。
参考例９〜１１
第−表に示す原料を用いて実施例３と同様にして（合成
法■Ｉと称する）ウレタンアクリレートを得た。
法■Ｉと称する）ウレタンアクリレートを得た。
実施例１゜
Ｇｏ含有ｒ −Ｆ ｅ ２０３４００部参考例１のウレ
タンアクリレート １００部（アジピン酸、
ネオインチルグリコール、トリレンジイソシアネート縮
合物のアクリレート化したもの）ステアリン酸
１部ゾチルステアレート
１部メチルエチルケトン／シクロヘキサノ
ン（１／１） ６００部上記成分をボールミルで
５０時間混練して得られた磁性塗液を厚さ１５μのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、ドクターブレード
を用いて乾燥膜厚が５μになるように塗布しコバルト磁
石を用いて配向させたのち、溶剤を乾燥（１００℃。
タンアクリレート １００部（アジピン酸、
ネオインチルグリコール、トリレンジイソシアネート縮
合物のアクリレート化したもの）ステアリン酸
１部ゾチルステアレート
１部メチルエチルケトン／シクロヘキサノ
ン（１／１） ６００部上記成分をボールミルで
５０時間混練して得られた磁性塗液を厚さ１５μのポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、ドクターブレード
を用いて乾燥膜厚が５μになるように塗布しコバルト磁
石を用いて配向させたのち、溶剤を乾燥（１００℃。
１分間）させた。このあとでコツトンロールと表面ロー
ルの群からなる５段のカレンダーで平滑化処理（ロール
温度４０’Ｃ，圧力５０ ｋ１７／ ｃ＃ｔ）を行った
。
ルの群からなる５段のカレンダーで平滑化処理（ロール
温度４０’Ｃ，圧力５０ ｋ１７／ ｃ＃ｔ）を行った
。
次いで加速電圧１６０ ｋＶ 、ビーム電流５ ｙｘＡ
で１０ Ｍｒａｄの吸収線量になるように照射した。
で１０ Ｍｒａｄの吸収線量になるように照射した。
このサンプルを５１とする。
実施例２〜１１および比較例１．２
実施例１の結合剤を第２表のようにかえて実施例１と同
様に処理しサンプルを得た。
様に処理しサンプルを得た。
第２表
実施例１２〜１４
実施例１の磁性体を第２表のように変えて実施例１と同
様に処理しサンプルを得た。
様に処理しサンプルを得た。
以上のサンプルについてビデオ感度、ビデオＳ／Ｎおよ
び耐摩耗性について測定した、測定方法は松下電器■製
ＮＶ ８２００ビデオテープレコーダーを使用し５０％
セットアツプの灰色信号を録画しシパンク（社） ！
９２５ Ｃ型Ｓ／Ｎメーターでノイズを測定した。ビデ
メ感度、ビデオＳ／ＮはサンプルＡ１を（：ｌ ａＢ
としたとぎのそれぞれＡ目射比較値耐摩耗性は各サンプ
ルの初期出力を基準０（ＩＢとした場合の１００回走行
後の出力低下を第３表に示した。
び耐摩耗性について測定した、測定方法は松下電器■製
ＮＶ ８２００ビデオテープレコーダーを使用し５０％
セットアツプの灰色信号を録画しシパンク（社） ！
９２５ Ｃ型Ｓ／Ｎメーターでノイズを測定した。ビデ
メ感度、ビデオＳ／ＮはサンプルＡ１を（：ｌ ａＢ
としたとぎのそれぞれＡ目射比較値耐摩耗性は各サンプ
ルの初期出力を基準０（ＩＢとした場合の１００回走行
後の出力低下を第３表に示した。
以上の結果から、本発明による磁気記録媒体（サンプル
Ａ１〜１１及び１４〜１６）は比較例（サンプル＆１２
及び１３）ＶＣ比較してビデオ感度、ビデオＳ／Ｎ、及
び耐摩耗性が何れも優れていることがわかる。
Ａ１〜１１及び１４〜１６）は比較例（サンプル＆１２
及び１３）ＶＣ比較してビデオ感度、ビデオＳ／Ｎ、及
び耐摩耗性が何れも優れていることがわかる。
代 理 人 弁理士（８１０７）佐々木 清 隆（ほか
３名） 手続補正書 昭和５８年１ 月２０日 昭和５７年特許願第 ２１２７７６．０２、発明の名称 磁気記録媒１体 ３、補正をする者 事件との関係゛特許出願人 霞が関ビル内郵便局 Ｕ１書箱第４９１″！１）「発明
の詳細な説明」の項を次のよう補正する。
３名） 手続補正書 昭和５８年１ 月２０日 昭和５７年特許願第 ２１２７７６．０２、発明の名称 磁気記録媒１体 ３、補正をする者 事件との関係゛特許出願人 霞が関ビル内郵便局 Ｕ１書箱第４９１″！１）「発明
の詳細な説明」の項を次のよう補正する。
１、 明細書第５頁、１行目の１合成ウレタン」を「合
成したウレタン」と補正する。
成したウレタン」と補正する。
２、同第１８頁、７行目の「気重比」を「針状比」と補
正する。
正する。
６、同第１９頁、５行目の「エチレンクロライドリン」
を「エチレンクロルヒドリン」と補正する。
を「エチレンクロルヒドリン」と補正する。
４、同第２２頁、下から７行目の「粘結な」を「粘稠な
」と補正する。
」と補正する。
５、同第２４頁、下から６行目の［５６４＆Ｊを「５３
．４ｆＩＪと補正する。
．４ｆＩＪと補正する。
２）別紙の通り
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 磁性粉末および硬化性結合剤を主成分とする磁性
塗液を支持体に塗布し、電子線照射し、硬化してなる磁
気記録媒体であって、上記結合剤がヒドロキシル基含有
（メタ）′アクリレート、ポリイソシアネートおよびポ
リエステルポリオールの反応によって得られるウレタン
アクリレートであり、ポリエステルポリオールを射４成
する多価アルコール成分の５０モルチ以上が下記（Ａ）
で示される二価アルコールから選ばれる一種以上であり
および／またはポリエステルポリオールを構成する多塩
基酸成分の５０モル係以上が下記ＣＢ）で示される二塩
基酸から選ばれる一種以上であり、かつ上記ウレタンア
クリレートが１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイ
ル基を有することを特徴とする磁気記録媒体、 ［Ａ］ アルキル基置換脂肪族二価アルコール、脂環
族二価アルコール、汲び脂環族または芳香族二価アルコ
ールにアルキレンオキザイドを付加させた形の二価アル
コール。 ＣＢ〕 脂環族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸
。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57212776A JPS59104725A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 磁気記録媒体 |
| DE19833343893 DE3343893A1 (de) | 1982-12-06 | 1983-12-05 | Magnetisches aufzeichnungsmaterial |
| US06/558,673 US4657817A (en) | 1982-12-06 | 1983-12-06 | Magnetic recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57212776A JPS59104725A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59104725A true JPS59104725A (ja) | 1984-06-16 |
| JPH0377573B2 JPH0377573B2 (ja) | 1991-12-11 |
Family
ID=16628199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57212776A Granted JPS59104725A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 磁気記録媒体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4657817A (ja) |
| JP (1) | JPS59104725A (ja) |
| DE (1) | DE3343893A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6085422A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-05-14 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 磁気記録担体 |
| JPS6087428A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-05-17 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 磁気記録担体 |
| JPS60182516A (ja) * | 1984-02-09 | 1985-09-18 | ユニオン、カーバイド、コーポレーシヨン | 磁気記録媒体 |
| JPS62107433A (ja) * | 1985-11-01 | 1987-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPS62116620A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-05-28 | ユニオン、カ−バイド、コ−ポレ−シヨン | たわみ性の自己架橋性結合剤 |
| JPH02202507A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-08-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化樹脂組成物 |
| JPH02246013A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-10-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 磁気記録媒体 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4634633A (en) * | 1983-12-15 | 1987-01-06 | Sony Corporation | Magnetic recording medium |
| JPH0610856B2 (ja) * | 1984-08-04 | 1994-02-09 | ティーディーケイ株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JP2523279B2 (ja) * | 1986-05-02 | 1996-08-07 | ティーディーケイ株式会社 | 磁気記録媒体およびその製造方法 |
| JPH04311714A (ja) * | 1991-04-09 | 1992-11-04 | Nippon Paint Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
| EP0670854A1 (en) * | 1992-11-24 | 1995-09-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording media prepared from branched radiation curable oligomers |
| KR100232244B1 (ko) * | 1993-03-22 | 1999-12-01 | 조셉 에스. 바이크 | 자기 기록 매체 |
| US6023547A (en) * | 1997-06-09 | 2000-02-08 | Dsm N.V. | Radiation curable composition comprising a urethane oligomer having a polyester backbone |
| WO2001030879A1 (en) * | 1999-10-26 | 2001-05-03 | Cook Composites And Polymers Company | Aromatic diol based urethaneacrylates and resin compositions containing the same having improved water and/or chemical resistance |
| JP4243054B2 (ja) * | 2001-10-31 | 2009-03-25 | 富士フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
| CN107428892B (zh) * | 2015-03-23 | 2021-05-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于三维打印的光固化性组合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7117831A (ja) * | 1970-12-31 | 1972-07-04 | Basf Ag | |
| US4004997A (en) * | 1972-01-30 | 1977-01-25 | Seiko Shimada | Process of curing a polymerizable composition containing a magnetized powered ferromagnetic material with radioactive rays |
| JPS56130835A (en) * | 1980-03-13 | 1981-10-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacture for magnetic recording medium |
| US4415630A (en) * | 1980-06-10 | 1983-11-15 | Tdk Electronics Co., Ltd. | Process of making magnetic recording medium |
| US4448846A (en) * | 1980-09-22 | 1984-05-15 | Ampex Corporation | Radiation-cured magnetic media and process for making same |
| JPS57130229A (en) * | 1981-02-04 | 1982-08-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacture of magnetic recording material |
| JPS5930234A (ja) * | 1982-08-10 | 1984-02-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPS59175022A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| DE3332503A1 (de) * | 1983-09-09 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Magnetische aufzeichnungstraeger |
| DE3332564A1 (de) * | 1983-09-09 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Magnetische aufzeichnungstraeger |
| DE3332504A1 (de) * | 1983-09-09 | 1985-03-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Magnetische aufzeichnungstraeger |
-
1982
- 1982-12-06 JP JP57212776A patent/JPS59104725A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-05 DE DE19833343893 patent/DE3343893A1/de not_active Withdrawn
- 1983-12-06 US US06/558,673 patent/US4657817A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6085422A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-05-14 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 磁気記録担体 |
| JPS6087428A (ja) * | 1983-09-09 | 1985-05-17 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 磁気記録担体 |
| JPS60182516A (ja) * | 1984-02-09 | 1985-09-18 | ユニオン、カーバイド、コーポレーシヨン | 磁気記録媒体 |
| JPH0443322B2 (ja) * | 1984-02-09 | 1992-07-16 | Yunion Kaabaido Chem Ando Purasuchitsukusu Co Inc | |
| JPS62116620A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-05-28 | ユニオン、カ−バイド、コ−ポレ−シヨン | たわみ性の自己架橋性結合剤 |
| JPS62107433A (ja) * | 1985-11-01 | 1987-05-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| JPH02202507A (ja) * | 1989-01-31 | 1990-08-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化樹脂組成物 |
| JPH02246013A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-10-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 磁気記録媒体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4657817A (en) | 1987-04-14 |
| JPH0377573B2 (ja) | 1991-12-11 |
| DE3343893A1 (de) | 1984-06-07 |
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