JPS62273925A

JPS62273925A - ２，２−ジフルオロエタノ−ルの製造方法

Info

Publication number: JPS62273925A
Application number: JP61117433A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Komatsu; 小松　孝寛; Yukio Asai; 浅井　行雄
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-05-23
Filing date: 1986-05-23
Publication date: 1987-11-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明（産業上の利用分野）本発明は、１．１−ジフルオロ−２−クロロエタン（以
下、フロン１４２と略称する）から２，２−ジフルオロ
エタノールを製造する方法に関するものである。

（従来の技術）２．２−ジフルオロエタノールハ、−投に吸入麻酔剤の
原料などとして知られている。

この２．２−ジフルオロエタノールは、従来、以下の方
法により製造できることが知られていた。。

１イ）１，１−ジフルオロ−２−ブロモエタンを原料と
し、）ＩｇＯまたばＨｇ　（ＯＨ）　２を触媒として加
水分解する方法〔カーク・オズマー・工／サイクロペデ
ィア・ケミカル・チクノロシイ（ＫｉｒｋＯｌｈｍｅｒ
　Ｅｎｃｙｃｌ　、Ｃｈｅｍ、Ｔｅｃｈｎｏｌ　、）、
３　ｒｄ　Ｅｄ、　、　１９８０　。

１０．８７１−４（Ｅｎｇ）、ジャーナル・オブ・アメ
リカン・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）、５１３，８８２．（ｔ９３６
））。

１０１　含フツ素脂肪族ヨウ化物とカルボニル化合物と
を、亜鉛粉末および／またはハロゲン化スズ粉末の存在
下において、特に超音波の作用下で（ハロゲン化スズ粉
末を用いる場合は、超音波の作用下以外にも、第３級ア
ミンの添加下ですい）反応させ、次いでこの反応生成物
を加水分解する方法（特開昭５８−６５２３３）。

（発明が解決しようとする問題点）上述４）の方法は、有害物として知られている水銀化合
物全触媒として使用しており、水銀化合物により人体の
健康を害するという危険性から、取り扱いが困難である
。また、１０１の方法は、含フツ素脂肪族ヨウ化物とカ
ルボニル化合物を、亜鉛粉末および／またはハロゲン化
スズ粉末の存在下において、特に超音波の作用下で（ハ
ロゲン化スズ粉末を用いる場合は、超音波の作用下以外
にも、第３級アミンの添加下でもよい）反応させ、次い
で、この反応生成物を加水分解するという２段階の反応
からなる方法で、反応の工程が複雑になるという問題が
ある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記問題を解消できる２、２−ジフルオ
ロエタノールの製造方法について鋭意研究した結果、従
来２，２−ジフルオロエタノールを製造するための原料
として用いられていた臭化物、ヨウ化物以外の、フロン
の呼び名で冷媒、洗浄剤。

合成樹脂原料として工業的に利用されている塩化７ツ化
炭化水素の一種であるフロン１４２を原料とし、有害物
として知られている水銀化合物を使用することなしに、
１工程による２、２−ジフルオロエタノールの製造方法
を見出した。

本発明の２．２−ジフルオロエタノールの製造方法Ｈ１
１１１−ジフルオロ−２−クロロエタンヲカルボン酸エ
ステル、アルカリ金属水酸化物および水の存在下、加熱
することにより、１．１−ジフルオロ−２−クロロエタ
ン中のクロルを水酸基と置換させることを特徴としてい
る。

本発明において使用できるカルボ／酸エステルは、脂肪
族カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステルのど
ちらでもよく、例えば、モノカルボン酸エステル、ポリ
カルボン酸エステル、ヒドロキシカルボン酸エステルな
どである。また、これらのカルボン酸エステルは、分子
内エステルでもよい。

上記のカルボン酸エステルを詳しくいえば、酢酸エステ
ル、カフリル酸エステル、酪酸エステル、吉草酸エステ
ル、クロトン酸エステル、オレイン酸エステル、コハク
酸エステル、安息香酸エステル、７タル酸エステル、ヒ
ドロキシ酪酸エステルである。

さらに詳しくいえば、酢酸メチル、酢酸エチル、カプリ
ル酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、吉草酸エチル、
クロトン酸エチル、オレイン酸メチル、コハク酸ジメチ
ル、コハク酸ジエチル、安息香酸メチル、安息香酸エチ
ル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
プチル、γ−ブチロラクトン、グリコール酸エチルなど
である。

アルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムなどが好適である。

本発明において、反応仕込み原料比は、フロン１４２１
モルに対シて、水０．５へ５モル、アルカリ金属水酸化
物０．５へ５モル、カルボン酸エステル１Ａ−２０モル
の範囲が好ましい。

反応器を密閉し、反応器内全攪拌、加熱して反応全行な
うが、反応器Ｕｆｌ１５０〜２００Ｃが好ましい。反応
器内を加熱することにより、反応器内の圧力は上昇する
が、そのまま反応させる。また、反応器内を加熱する前
に、窒素などの不活性気体を使用して１０　ｋｙ／ｃｔ
ｌ−Ｇ以内に加圧してもよい。

反応後、反応器内には、反応によって塩化アルカリ金属
塩が生成するが、これは濾過等によって容易に２，２−
ジフルオロエタノール含有の反応液と分離することがで
きる。

（実施例）本発明の実施例を示す。

１．１−ジフルオロ−２−クロロエタン１０７．５ｆ　
（１，０７モル）、水酸化カリウム５６．Ｏｒ（１，０
モル）、水１８．０　？　（１，０モル）、およびγ−
ジブチロラクトン６００　ｆ　（７，０モル）を、トリ
クロロエチレンにドライアイスを入れた冷媒で冷却して
おいたハステロイＣ裂の１ｔオートクレーブに入れた。

オートクレーブの蓋をし、密閉してからオートクレーブ
内ヲ窒素で４　ｋｇ／ｃｒｌｌ・Ｇに加圧した。

オートクレーブをマントルヒーターで加熱し、オートク
レーブ内の温度が２００Ｃになるように、マントルヒー
ターの電圧全調整した。

オートクレーブ内の温度が２００Ｃに達してから、約２
．５時間反応を行なった。オートクレーブを冷却し、内
容物ｔ−濾過した。Ｐ減音ＧＣマスで分析し、２，２−
ジフルオロエタノールを確認した。

その時の反応率は８６．０　％、２．２−ジフルオロエ
タノールの収率は４８．６％であつ次。

（発明の効果）有害物として知られている水銀化合物を使用することな
しに、１工程で２．２−ジフルオロエタノール″ｆｒ−
袈造することができた。

本発明の方法によれば、水銀化合物を使わないこと、１
工程でよいことから、工業的に２．２−ジフルオロエタ
ノールを製造する場合には、有害物として知られている
水銀化合物を多量に使用しなくてよい。１工程でよいか
ら、製造するための設備がシンプルですむなどの利点が
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）１，１−ジフルオロ−２−クロロエタンをカルボ
ン酸エステル、アルカリ金属水酸化物および水の存在下
、加熱することにより、１，１−ジフルオロ−２−クロ
ロエタン中のクロルを水酸基と置換させることを特徴と
する２，２−ジフルオロエタノールの製造方法。
（２）カルボン酸エステルがラクトンである特許請求の
範囲第１項記載の２，２−ジフルオロエタノールの製造
方法。
（３）ラクトンがγ−ブチロラクトンである特許請求の
範囲第２項記載の２，２−ジフルオロエタノールの製造
方法。
（４）アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムである特
許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の２
，２−ジフルオロエタノールの製造方法。