CN104030886A - 以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法 - Google Patents
以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104030886A CN104030886A CN201410243397.7A CN201410243397A CN104030886A CN 104030886 A CN104030886 A CN 104030886A CN 201410243397 A CN201410243397 A CN 201410243397A CN 104030886 A CN104030886 A CN 104030886A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluoro
- difluoroethanol
- bis
- ethane
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
- C07C29/124—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids of halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法,包括如下步骤:在催化剂的存在下,溶剂中,将2,2-二氟-1-卤代乙烷与碱金属氢氧化物进行反应,然后从反应产物中收集2,2-二氟乙醇。本发明简化了工业生产流程,降低了生产成本,减少了固体废弃物的产生量,实现了清洁生产。
Description
技术领域
本发明涉及2,2-二氟乙醇的制备方法。
背景技术
2,2-二氟乙醇,是一种重要的农业化学和医药活性物质的合成中的一种重要的中间体,尤其可用于制备高效低毒易降解的广谱除草剂五氟磺草胺。目前,已经有不少的专利和文献报道了各自的技术,用于制备所述的2,2-二氟乙醇,如中国专利申请号2012800356104公开的技术,该专利公开的技术包含下列步骤:步骤(i):1-氯-2,2-二氟乙烷与甲酸或乙酸的碱金属盐在合适的溶剂中反应生成相应的2,2-二氟乙基甲酸酯或2,2-二氟乙基乙酸酯,其特征在于将1-氯-2,2-二氟乙烷缓慢添加到加热至所希望的反应温度的溶剂与甲酸或乙酸的碱金属盐的混合物中,步骤(ii):得自步骤(i)的2,2-二氟乙基甲酸酯或2,2-二氟乙基乙酸酯在醇和任选碱的存在下进行酯交换。
上述专利公开的技术,存在一个明显的缺陷,工艺流程长,产生的固体废弃物多且难以处理,因此,工业化生产成本较高。其他如以二氟乙酸羧酸酯为原料还原制备二氟乙醇的技术路线由于工艺路线长、原料成本高,在经济上更是不可取的。
发明内容
本发明的目的是公开一种以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法,以克服现有技术存在的缺陷。
本发明的方法,包括如下步骤:
在催化剂的存在下,溶剂中,将2,2-二氟-1-卤代乙烷与碱金属氢氧化物进行反应,反应时间为0.5~24小时,优选10~12小时,反应温度为50℃~230℃,优选160℃~220℃,最优选的,反应温度为195℃~200℃;
然后从反应产物中收集2,2-二氟乙醇;
优选的,在惰性气体如氮气或氩气中,进行反应。
所述2,2-二氟-1-卤代乙烷的化学结构为CHF2-CH2X;
其中:X为Cl、Br或I;
所述2,2-二氟-1-卤代乙烷可采用商业化的产品,其中2,2-二氟-1-氯乙烷可采用聚偏氟乙烯生产过程中的副产;
2,2--二氟-1-卤代乙烷与碱金属氢氧化物的摩尔比为1∶0.1-1∶25;
所述溶剂包含所有的溶剂,选自沸点较高的:醇类如2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、二乙二醇等;醚类如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、正环己基甲基醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚等;酰胺类如六亚甲基磷酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺等;砜类如二甲亚砜、环丁砜等;
所述碱金属的氢氧化物,所述碱金属包括锂、钠或钾等;
所述催化剂包括碘化钠、碘化钾、碘化锂或碘代烷烃,所述碘代烷烃如碘甲烷或碘乙烷等,催化剂使用量为2,2-二氟-1-卤代乙烷重量的0-50%,优选为0.05-1%;
本发明的有益效果是:
1、简化工业生产流程,降低生产成本。
2、减少固体废弃物的产生量,实现清洁生产。
具体实施方式
实施例1
向高压釜中先装入100.5g(1mol)2,2-二氟-1-氯乙烷、60g氢氧化钠、0.5g碘化钠和含水量为1000ppm的环丁砜140g。将该反应混合物加热至200℃并于该温度下搅拌反应10小时,然后,降温至120℃,将反应混合物蒸馏出来,即为目标产物:2,2-二氟乙醇;产率为87%。
产率的定义如下:
以主原料转化为目标产物的摩尔百分数作为产率的定义。
实施例2
向高压釜中先装入100.5g(1mol)2,2-二氟-1-氯乙烷、60g氢氧化钠、0.5g碘化钠和含水量为800ppm的N,N-二丁基甲酰胺140g。将该反应混合物加热至195℃并于该温度下搅拌反应10小时。然后,降温至120℃,将反应混合物蒸馏出来,即为目标产物:2,2-二氟乙醇;产率为86%。
实施例3
向高压釜中先装入100.5g(1mol)2,2-二氟-1-氯乙烷、60g氢氧化钠和含水量为1000ppm的环丁砜140g。将该反应混合物加热至200℃并于该温度下搅拌反应12小时。然后,降温至120℃,将反应混合物蒸馏出来,即为目标产物:2,2-二氟乙醇;产率为81%。
比较例1
向高压釜中先装入100.5g(1mol)2,2-二氟-1-氯乙烷、140g35%的氢氧化钠溶液。将该反应混合物加热至200℃并于该温度下搅拌反应12小时。然后,降温至120℃,将反应混合物蒸馏出来,即为目标产物:2,2-二氟乙醇;产率为43%。
Claims (10)
1.以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法,其特征在于,包括如下步骤:在催化剂的存在下,溶剂中,将2,2-二氟-1-卤代乙烷与碱金属氢氧化物进行反应,然后从反应产物中收集2,2-二氟乙醇。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述2,2-二氟-1-卤代乙烷的化学结构为CHF2-CH2X;其中:X为Cl、Br或I。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述2,2-二氟-1-氯乙烷采用聚偏氟乙烯生产过程中的副产物。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,反应时间为0.5~24小时,反应温度为50℃~230℃。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,反应温度为优选160℃~220℃,反应时间优选10~12小时。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,反应温度最优选为195℃~200℃。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在惰性气体中,进行反应。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,2,2--二氟-1-卤代乙烷与碱金属氢氧化物的摩尔比为1∶0.1-1∶25。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱金属为锂、钠或钾。
10.根据权利要求1~9任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂包括碘化钠、碘化钾、碘化锂或碘代烷烃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410243397.7A CN104030886B (zh) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410243397.7A CN104030886B (zh) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104030886A true CN104030886A (zh) | 2014-09-10 |
CN104030886B CN104030886B (zh) | 2016-01-13 |
Family
ID=51461914
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410243397.7A Active CN104030886B (zh) | 2014-06-04 | 2014-06-04 | 以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104030886B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107353179A (zh) * | 2017-06-17 | 2017-11-17 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种二氟乙醇的制备工艺 |
FR3056587A1 (fr) * | 2016-09-27 | 2018-03-30 | Arkema France | Composition comprenant du 1-chloro-2,2-difluoroethane |
CN111039751A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-21 | 山东东岳化工有限公司 | 一种以r142为原料合成2,2-二氟乙醇的方法 |
CN112645796A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-04-13 | 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 | 一种制备2,2-二氟乙醇的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62273925A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 2,2−ジフルオロエタノ−ルの製造方法 |
WO2009040367A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Solvay (Société Anonyme) | Process for the preparation of fluorine containing organic compound |
CN102304024A (zh) * | 2011-07-20 | 2012-01-04 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种二氟乙醇的合成方法 |
CN102471229A (zh) * | 2009-07-28 | 2012-05-23 | 拜耳作物科学公司 | 制备2,2-二氟乙胺的方法 |
CN103687831A (zh) * | 2011-07-19 | 2014-03-26 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 制备2,2-二氟乙醇的方法 |
CN103709009A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-09 | 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司 | 一种氟化物的液相反应制备方法 |
-
2014
- 2014-06-04 CN CN201410243397.7A patent/CN104030886B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62273925A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 2,2−ジフルオロエタノ−ルの製造方法 |
WO2009040367A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Solvay (Société Anonyme) | Process for the preparation of fluorine containing organic compound |
CN102471229A (zh) * | 2009-07-28 | 2012-05-23 | 拜耳作物科学公司 | 制备2,2-二氟乙胺的方法 |
CN103687831A (zh) * | 2011-07-19 | 2014-03-26 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 制备2,2-二氟乙醇的方法 |
CN102304024A (zh) * | 2011-07-20 | 2012-01-04 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种二氟乙醇的合成方法 |
CN103709009A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-09 | 江苏蓝色星球环保科技股份有限公司 | 一种氟化物的液相反应制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
秦丙昌等: "1-溴丁烷与氢氧化钠或氢氧化钾醇溶液反应探讨", 《大学化学》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3056587A1 (fr) * | 2016-09-27 | 2018-03-30 | Arkema France | Composition comprenant du 1-chloro-2,2-difluoroethane |
CN107353179A (zh) * | 2017-06-17 | 2017-11-17 | 南通宝凯化工有限公司 | 一种二氟乙醇的制备工艺 |
CN111039751A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-21 | 山东东岳化工有限公司 | 一种以r142为原料合成2,2-二氟乙醇的方法 |
CN111039751B (zh) * | 2019-12-23 | 2023-04-07 | 山东东岳化工有限公司 | 一种以r142为原料合成2,2-二氟乙醇的方法 |
CN112645796A (zh) * | 2020-12-17 | 2021-04-13 | 常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 | 一种制备2,2-二氟乙醇的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104030886B (zh) | 2016-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104030886B (zh) | 以2,2-二氟-1-卤代乙烷为原料制备2,2-二氟乙醇的方法 | |
CN101768142B (zh) | 一种由碳水化合物催化合成2,5-呋喃二甲醛的方法 | |
JP2007254354A (ja) | コハク酸系組成物、コハク酸ジアルキル等及びその製造方法。 | |
CN108929212B (zh) | 一种全氟己酮的制备方法 | |
CN105859553B (zh) | 一种二氟乙酸乙酯的制备工艺 | |
CN112321557B (zh) | 一种佳乐麝香的制备方法 | |
CN101845001B (zh) | 一种非均相催化制备苯氨基甲酸甲酯的方法 | |
JP2016519164A (ja) | アリルアルコールの製造方法及びこれにより製造されたアリルアルコール | |
CN103848783A (zh) | 一种一步氧化合成2-氯烟酸的方法 | |
RU2012144218A (ru) | Способ получения бедных побочными продуктами аминокарбоксилатов | |
CN109305912B (zh) | 由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法 | |
CN102134190A (zh) | 电解液用多元羧酸及其制备方法和用途 | |
CN103252239B (zh) | 一种合成甘油碳酸酯的催化剂及制备方法和应用 | |
CN104030922A (zh) | 一种制备正丁基丙二酸二甲酯的方法 | |
CN105152903A (zh) | 一种脂肪族二元羧酸的制备方法 | |
CN106866416A (zh) | 一种制备2-氟-2-烷氧基三氟丙酸酯的方法 | |
CN100595182C (zh) | 一种α-甲基肉桂醛的制备方法 | |
CN110105250A (zh) | 一种异佛尔酮二异氰酸酯的制备方法 | |
CN110922341A (zh) | 一种甲氧胺盐酸盐的制备方法 | |
CN106631842A (zh) | 一种n‑取代基‑3‑胺基丙烯醛的合成方法 | |
CN102942479A (zh) | 一种两步耦合反应制备丙二醇单甲醚醋酸酯的方法 | |
CN102875419A (zh) | 一种六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的合成方法 | |
CN106946683A (zh) | 一种甲酸的制备方法 | |
CN105037192A (zh) | 一步法辛烷值促进剂对甲酰胺基苯烷基醚合成方法 | |
JP4569187B2 (ja) | 4−シアノテトラヒドロピランの製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |