JP2512635B2 - プロピレングリコ―ルの製造方法 - Google Patents
プロピレングリコ―ルの製造方法Info
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- JP2512635B2 JP2512635B2 JP41054190A JP41054190A JP2512635B2 JP 2512635 B2 JP2512635 B2 JP 2512635B2 JP 41054190 A JP41054190 A JP 41054190A JP 41054190 A JP41054190 A JP 41054190A JP 2512635 B2 JP2512635 B2 JP 2512635B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロピレングリコール
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
【従来の技術】１，２−ジクロロプロパン（以下、ＰＤ
Ｃと略す）はプロピレンからクロルヒドリンを経由して
プロピレンオキサンドを製造する際に大量に副生する。
このＰＤＣを有効に利用するためにＰＤＣを高温で塩素
と反応させてテトラクロロエチレンと四塩化炭素に誘導
していた。テトラクロロエチレンはフロン１１３の原料
としての需要が多かったが、近年、フロンによる成層圏
のオゾン破壊が問題となり、フロン１１３の使用が２１
世紀までに全廃されることが国際的に同意された。これ
にともないフロン１１３の合成原料であるテトラクロロ
エチレン及びテトラクロロエチレンの原料であるＰＤＣ
の需要が今後激減することは明らかである。そこでＰＤ
Ｃの新たな用途を開発する必要性が出てきた。
Ｃと略す）はプロピレンからクロルヒドリンを経由して
プロピレンオキサンドを製造する際に大量に副生する。
このＰＤＣを有効に利用するためにＰＤＣを高温で塩素
と反応させてテトラクロロエチレンと四塩化炭素に誘導
していた。テトラクロロエチレンはフロン１１３の原料
としての需要が多かったが、近年、フロンによる成層圏
のオゾン破壊が問題となり、フロン１１３の使用が２１
世紀までに全廃されることが国際的に同意された。これ
にともないフロン１１３の合成原料であるテトラクロロ
エチレン及びテトラクロロエチレンの原料であるＰＤＣ
の需要が今後激減することは明らかである。そこでＰＤ
Ｃの新たな用途を開発する必要性が出てきた。
【０００２】既に英国特許１５５３８１９号明細書によ
ると、ＰＤＣ、水、炭酸水素ナトリウム及びトリブチル
ヘキサデシルホスホニウムブロマイドを１００℃で１８
時間加熱することによりプロピレングリコール（以下Ｐ
Ｇと略す）を８０％収率で得る方法が提示されている。
ＰＧはポリエステル原料又と不凍液成分として広く工業
的に使用されている。したがって副産物であるＰＤＣを
ＰＧに変換することは意義深い。
ると、ＰＤＣ、水、炭酸水素ナトリウム及びトリブチル
ヘキサデシルホスホニウムブロマイドを１００℃で１８
時間加熱することによりプロピレングリコール（以下Ｐ
Ｇと略す）を８０％収率で得る方法が提示されている。
ＰＧはポリエステル原料又と不凍液成分として広く工業
的に使用されている。したがって副産物であるＰＤＣを
ＰＧに変換することは意義深い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで上記方法によ
れば、炭酸水素ナトリウムの分解により目的物のＰＧの
２倍モルの炭酸ガスが発生する。炭酸ガスは、大気中に
放出されると地球温暖化の原因になるとみられ、近年、
該炭酸ガスの発生をいかに防止するかが世界的に大きな
課題となっている。従って、前記ＰＤＣをＰＧに変換す
る場合に炭酸ガスを発生させずに変換を行うことが望ま
しい。また、炭酸水素ナトリウムは、比較的高価であ
り、そのため前記方法は、経済的にも満足のいくもので
はなかった。
れば、炭酸水素ナトリウムの分解により目的物のＰＧの
２倍モルの炭酸ガスが発生する。炭酸ガスは、大気中に
放出されると地球温暖化の原因になるとみられ、近年、
該炭酸ガスの発生をいかに防止するかが世界的に大きな
課題となっている。従って、前記ＰＤＣをＰＧに変換す
る場合に炭酸ガスを発生させずに変換を行うことが望ま
しい。また、炭酸水素ナトリウムは、比較的高価であ
り、そのため前記方法は、経済的にも満足のいくもので
はなかった。
【０００４】即ち、炭酸ガスを発生することなく、安価
に高収率で、ＰＤＣからＰＧを得る方法の開発が望まれ
ていた。
に高収率で、ＰＤＣからＰＧを得る方法の開発が望まれ
ていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記の課題を解決すべく鋭意研究を続けてきた、その結
果、ＰＤＣとアルカリ金属水酸化物とを、特定の炭酸ガ
スの分圧を有する気相と接する水媒体中で反応させるこ
とにより、上記の課題が解決されることを見い出し本発
明を完成するに至った。
記の課題を解決すべく鋭意研究を続けてきた、その結
果、ＰＤＣとアルカリ金属水酸化物とを、特定の炭酸ガ
スの分圧を有する気相と接する水媒体中で反応させるこ
とにより、上記の課題が解決されることを見い出し本発
明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、１，２−ジクロロプロパ
ンとアルカリ金属水酸化物とを、炭酸ガスの分圧が１気
圧以上の気相と接する水媒体中で反応させることを特徴
とするプロピレングリコールの製造方法である。
ンとアルカリ金属水酸化物とを、炭酸ガスの分圧が１気
圧以上の気相と接する水媒体中で反応させることを特徴
とするプロピレングリコールの製造方法である。
【０００７】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。本発明におけるアルカリ金属水酸化物は、公知のも
のが何ら制限されることなく採用される。具体的には、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、この
うち水酸化ナトリウムを用いるのが好ましい。
る。本発明におけるアルカリ金属水酸化物は、公知のも
のが何ら制限されることなく採用される。具体的には、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、この
うち水酸化ナトリウムを用いるのが好ましい。
【０００８】ＰＤＣに対するアルカリ金属水酸化物の使
用量は必要に応じて適宜決定すればよいが、一般には全
供給ＰＤＣ総量に対してモル比で２〜１０倍の範囲が好
適である。
用量は必要に応じて適宜決定すればよいが、一般には全
供給ＰＤＣ総量に対してモル比で２〜１０倍の範囲が好
適である。
【０００９】ＰＤＣに対する水の使用量は特に制限され
るものではないが、一般には全供給ＰＤＣ総量に対して
モル比で等量以上が好適である。
るものではないが、一般には全供給ＰＤＣ総量に対して
モル比で等量以上が好適である。
【００１０】本発明において、上記ＰＤＣとアルカリ金
属水酸化物とを含む水媒体は、炭酸ガスの分圧が１気圧
以上、好ましくは１〜５０気圧の気相と接している。該
炭酸ガスの分圧が１気圧未満の場合、目的物であるＰＧ
の収率が低下し好ましくない。
属水酸化物とを含む水媒体は、炭酸ガスの分圧が１気圧
以上、好ましくは１〜５０気圧の気相と接している。該
炭酸ガスの分圧が１気圧未満の場合、目的物であるＰＧ
の収率が低下し好ましくない。
【００１１】反応温度は、ＰＤＣの加水分解反応の速度
を速くし、且つ副反応による目的物であるＰＧの収率の
低下を防止するために、一般には１３０〜３００℃の範
囲であることが好ましい。
を速くし、且つ副反応による目的物であるＰＧの収率の
低下を防止するために、一般には１３０〜３００℃の範
囲であることが好ましい。
【００１２】反応形式は回分式、半回分式、連続式のい
ずれでも良いが、特に半回分式及び連続式が好ましい。
すなわち、炭酸ガスの分圧が１気圧以上の雰囲気下に水
が仕込んである反応器に、所定温度でＰＤＣとアルカリ
金属水酸物とを連続的又は断続的に供給する半回分式
や、上記炭酸ガスの分圧の雰囲気下に水が仕込んである
反応器に、所定温度でＰＤＣとアルカリ金属水酸化物と
を、上記炭酸ガスの分圧の気体を反応中に漏出等により
損失する量に応じて水と供に連続的又断続的に供給し、
かつ反応液を連続的又は断続的に抜き出す連続式が好適
に用いられる。なお、本発明においては、反応中撹拌す
ることが好ましい。
ずれでも良いが、特に半回分式及び連続式が好ましい。
すなわち、炭酸ガスの分圧が１気圧以上の雰囲気下に水
が仕込んである反応器に、所定温度でＰＤＣとアルカリ
金属水酸物とを連続的又は断続的に供給する半回分式
や、上記炭酸ガスの分圧の雰囲気下に水が仕込んである
反応器に、所定温度でＰＤＣとアルカリ金属水酸化物と
を、上記炭酸ガスの分圧の気体を反応中に漏出等により
損失する量に応じて水と供に連続的又断続的に供給し、
かつ反応液を連続的又は断続的に抜き出す連続式が好適
に用いられる。なお、本発明においては、反応中撹拌す
ることが好ましい。
【００１３】反応系から目的生成物である前記ポリヒド
ロキシアルカンを単離精製する方法は特に限定されず、
ろ過、蒸留等の公知の方法を採用することができる。
ロキシアルカンを単離精製する方法は特に限定されず、
ろ過、蒸留等の公知の方法を採用することができる。
【００１４】以上の方法により、ＰＤＣを加水分解し
て、ＰＧを得ることができる。
て、ＰＧを得ることができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明の方法では、ＰＧの製造に伴い発
生する炭酸ガスと同じ量の炭酸ガスが、製造の原料とし
て使用される。従って、前記炭酸水素ナトリウムを使用
する方法と異なり、見かけ上炭酸ガスを発生することな
く、高収率でＰＧを得ることができる。
生する炭酸ガスと同じ量の炭酸ガスが、製造の原料とし
て使用される。従って、前記炭酸水素ナトリウムを使用
する方法と異なり、見かけ上炭酸ガスを発生することな
く、高収率でＰＧを得ることができる。
【００１６】また、本発明を連続式又は半回分式の反応
形式で実施する場合、上記の如く反応の前後で炭酸ガス
の量が変化しないから、漏出等の場合を除けば基本的に
は操業中に新たに炭酸ガスを供給する必要がない。更
に、本発明を回分式及び半回分式の反応形式で実施する
場合には、反応終了後、炭酸ガスを回収し再度本発明の
反応の原料として使用することができる。従って、本発
明の方法によれば、効率良く安価にＰＧを製造すること
が可能である。
形式で実施する場合、上記の如く反応の前後で炭酸ガス
の量が変化しないから、漏出等の場合を除けば基本的に
は操業中に新たに炭酸ガスを供給する必要がない。更
に、本発明を回分式及び半回分式の反応形式で実施する
場合には、反応終了後、炭酸ガスを回収し再度本発明の
反応の原料として使用することができる。従って、本発
明の方法によれば、効率良く安価にＰＧを製造すること
が可能である。
【００１７】
【実施例】以下実施例をあげて、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００１８】実施例１ 内容量３００mlのオートクレーブに水１５０ｇを仕込
み、炭酸ガスで１０気圧に加圧し２００℃に昇温した。
撹拌しながら上記温度でＰＤＣを0.０７ｇ／ｍの速度
で、又４０wt%のNaＯＨ水溶液を0.１２ｇ／ｍの速度で
連続的に１時間供給した。供給終了後、１０分間上記温
度で撹拌した後室温まで急冷した。反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果、ＰＧが９０％の収率で得
られた。
み、炭酸ガスで１０気圧に加圧し２００℃に昇温した。
撹拌しながら上記温度でＰＤＣを0.０７ｇ／ｍの速度
で、又４０wt%のNaＯＨ水溶液を0.１２ｇ／ｍの速度で
連続的に１時間供給した。供給終了後、１０分間上記温
度で撹拌した後室温まで急冷した。反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果、ＰＧが９０％の収率で得
られた。
【００１９】実施例２，３ 実施例１に於いて、炭酸ガスの分圧を２気圧及び４５気
圧に変更する以外、該実施例１と同様な方法によりＰＧ
を製造した。得られた反応液をガスクロマトグラフィー
で分析した結果、それぞれＰＧが９０％、９５％の収率
で得られた。
圧に変更する以外、該実施例１と同様な方法によりＰＧ
を製造した。得られた反応液をガスクロマトグラフィー
で分析した結果、それぞれＰＧが９０％、９５％の収率
で得られた。
Claims (1)
- 【請求項１】１，２−ジクロロプロパンとアルカリ金属
水酸化物とを、炭酸ガスの分圧が１気圧以上の気相と接
する水媒体中で反応させることを特徴とするプロピレン
グリコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41054190A JP2512635B2 (ja) | 1990-12-14 | 1990-12-14 | プロピレングリコ―ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41054190A JP2512635B2 (ja) | 1990-12-14 | 1990-12-14 | プロピレングリコ―ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04210655A JPH04210655A (ja) | 1992-07-31 |
| JP2512635B2 true JP2512635B2 (ja) | 1996-07-03 |
Family
ID=18519696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41054190A Expired - Fee Related JP2512635B2 (ja) | 1990-12-14 | 1990-12-14 | プロピレングリコ―ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2512635B2 (ja) |
-
1990
- 1990-12-14 JP JP41054190A patent/JP2512635B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04210655A (ja) | 1992-07-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |