JPS6133A - メタリルアルコ−ルの製造法 - Google Patents
メタリルアルコ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS6133A JPS6133A JP59117903A JP11790384A JPS6133A JP S6133 A JPS6133 A JP S6133A JP 59117903 A JP59117903 A JP 59117903A JP 11790384 A JP11790384 A JP 11790384A JP S6133 A JPS6133 A JP S6133A
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- JP
- Japan
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- chloride
- methallyl
- methallyl alcohol
- parts
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は、メタリルアルコールの製造法に関する。
（従来技術）
従来開発されてきたメタリルクロライドの加水分解によ
るメタリルアルコールの合成法として、米国特許第２０
７２０１５号、第２０７２０１６号および第２１７６０
５５号に高温下でアルカリ水溶液と反応させる方法が記
載されている。しかしながら、この方法、では１２０’
Ｃ以上の反応温度が必要であり、ジメタリルエーテルが
多く副生するという欠点を有する。また米国特許第２３
２３７８１号には銅粉を触媒として用いたメタリルクロ
ライドの加水分解によるメタリルアルコールの合成法が
記載されているが、この方法も１２０〜１３０℃の高温
で反応させている。上記の方法の如く高温で加水分解反
応させると反応速度を高めることが出来る反面、加圧反
応装置を必要とする欠点を有する。
るメタリルアルコールの合成法として、米国特許第２０
７２０１５号、第２０７２０１６号および第２１７６０
５５号に高温下でアルカリ水溶液と反応させる方法が記
載されている。しかしながら、この方法、では１２０’
Ｃ以上の反応温度が必要であり、ジメタリルエーテルが
多く副生するという欠点を有する。また米国特許第２３
２３７８１号には銅粉を触媒として用いたメタリルクロ
ライドの加水分解によるメタリルアルコールの合成法が
記載されているが、この方法も１２０〜１３０℃の高温
で反応させている。上記の方法の如く高温で加水分解反
応させると反応速度を高めることが出来る反面、加圧反
応装置を必要とする欠点を有する。
一方米国特許第２４７５３６４号にはアリルクロライド
の加水分解によるアリルアルコールの合成において、触
媒として塩化鋼を使用し。
の加水分解によるアリルアルコールの合成において、触
媒として塩化鋼を使用し。
水と約４０℃で反応させる方法が記載されているが、こ
の方法をメタリルアルコールの合成に採用してもメタリ
ルアルコールは全く生成しない。
の方法をメタリルアルコールの合成に採用してもメタリ
ルアルコールは全く生成しない。
（発明の目的）
本発明の目的は、上述した様な従来技術に鑑み、メタリ
ルアルコールを常圧でかつ副生成物の少ない工業的に有
利な製造方法を提供するにある。
ルアルコールを常圧でかつ副生成物の少ない工業的に有
利な製造方法を提供するにある。
（発明の構成）
本発明のメタリルアルコールの製造方法は。
メタリルフロラ・イドを加水分解してメタリルアルコー
ルを合成するに際し、塩化水素吸収体を存在させ、かつ
一価の銅化合物を使用することを特徴とする。
ルを合成するに際し、塩化水素吸収体を存在させ、かつ
一価の銅化合物を使用することを特徴とする。
本発明で使用される触媒としては一価の銅化合物、具体
的には塩化第一銅、臭化第一銅、酸化第一銅などであり
、粉末であるものが好ましい。触媒の使用量は任意であ
るが１通常メタリルクロライドに対し０．１〜１０重・
量％使用する。
的には塩化第一銅、臭化第一銅、酸化第一銅などであり
、粉末であるものが好ましい。触媒の使用量は任意であ
るが１通常メタリルクロライドに対し０．１〜１０重・
量％使用する。
本発明の方法においては塩化水素吸収体を存在させるこ
とを必須条件としている。塩化水素吸収体を存在させず
に塩化銅等を触媒としてメタリルクロライドの加水分解
反応を行なってもメタリルアルコールは全く得られない
。塩化水素吸収体としてはアルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩９重炭酸塩、アミン類等が使用でき、具体的には水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、アンモニア等があげられる。また９本
発明の方法における加水分解反応はｐＨ６〜８の中性で
行な５のが好ましい。ｐＨ６以下ではメタリルアルコー
ルは異性化し、イソブチルアルデヒドとなり、収率を悪
くする。ｐＨ８以上では反応率が悪化し。
とを必須条件としている。塩化水素吸収体を存在させず
に塩化銅等を触媒としてメタリルクロライドの加水分解
反応を行なってもメタリルアルコールは全く得られない
。塩化水素吸収体としてはアルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩９重炭酸塩、アミン類等が使用でき、具体的には水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、アンモニア等があげられる。また９本
発明の方法における加水分解反応はｐＨ６〜８の中性で
行な５のが好ましい。ｐＨ６以下ではメタリルアルコー
ルは異性化し、イソブチルアルデヒドとなり、収率を悪
くする。ｐＨ８以上では反応率が悪化し。
また副生物であるジメタリルエーテルも多（なる。反応
液を中性に保つには塩化水素吸収体として、アルカリ金
属の重炭酸塩を使用すれば工程も簡単であり好ましいが
、アルカリ金属の水酸化物等を使用する場合でも２反応
中にアルカリ水溶液をｐＨ６〜８の間になるように滴下
することにより該条件を満たすことができる。塩化水素
吸収体の添加量は２反応液をｐＨ６〜８の間に保つ必要
上、メタリルクロライドに対し当量以上とするのが好ま
しい。
液を中性に保つには塩化水素吸収体として、アルカリ金
属の重炭酸塩を使用すれば工程も簡単であり好ましいが
、アルカリ金属の水酸化物等を使用する場合でも２反応
中にアルカリ水溶液をｐＨ６〜８の間になるように滴下
することにより該条件を満たすことができる。塩化水素
吸収体の添加量は２反応液をｐＨ６〜８の間に保つ必要
上、メタリルクロライドに対し当量以上とするのが好ま
しい。
本発明において使用される水の量は、メタリルクロ２イ
ドに対し１６７倍〜４倍が好ましい。
ドに対し１６７倍〜４倍が好ましい。
水の量がメタリルクロライドに対し１．７倍よりも少な
いと反応後期に反応が円滑に進行せず。
いと反応後期に反応が円滑に進行せず。
未反応メタリルクロライドが多くなる。水の量がメタリ
ルクロライドに対し４倍以上であると生成したメタリル
アルコールの水へのとけこみ量が多くなり、水からの回
収が困難となる。
ルクロライドに対し４倍以上であると生成したメタリル
アルコールの水へのとけこみ量が多くなり、水からの回
収が困難となる。
本発明における加水分解の反応温度は、４０℃以上、メ
タリルクロライドの還流温度以下が好ましい。４０℃未
満であると加水分解速度が遅くな′す、実用的でない。
タリルクロライドの還流温度以下が好ましい。４０℃未
満であると加水分解速度が遅くな′す、実用的でない。
またメタリルクロ２イドの還流温度以上では加圧状態と
なり、オートクレーブ等の加圧装置が必要となる。反応
時間は反応温度によっても異なるが２通常２〜８時間程
度である。
なり、オートクレーブ等の加圧装置が必要となる。反応
時間は反応温度によっても異なるが２通常２〜８時間程
度である。
生成したメタリルアルコールの反応液からの取得は２反
応液の相分離によってなされ、得られた有機層から脱水
、蒸留を行なうことによって純メタリルアルコールが得
られる。また、水層に溶解したメタリルアルコールも共
沸によって回収することができる。
応液の相分離によってなされ、得られた有機層から脱水
、蒸留を行なうことによって純メタリルアルコールが得
られる。また、水層に溶解したメタリルアルコールも共
沸によって回収することができる。
（実施例）
以下、具体的実施例、比較例を示して本発明を更に詳し
く説明するが２本発明の実施の態様はこれらに限定され
ない。なお、実施例、比較例中２部２％はそれぞれ重、
置部２重量％を意味する。
く説明するが２本発明の実施の態様はこれらに限定され
ない。なお、実施例、比較例中２部２％はそれぞれ重、
置部２重量％を意味する。
実施例１
メタリルクロライド２３５部２重炭酸ナトリウム２４０
部、水４５０部、塩化第−銅２部をはげしく攪拌しなが
ら６５℃〜９５℃で３時間反応させた。反応温度はメタ
リルクロライド還流温度であるが１反応が進行するに従
って反応温度も上昇した。反応後、相分離し、有機層か
ら脱水、蒸留を行なってメタリルアルコール１６３部を
得た（収率８７％）。また、水層から共沸によってメタ
リルアルコールを回収し。
部、水４５０部、塩化第−銅２部をはげしく攪拌しなが
ら６５℃〜９５℃で３時間反応させた。反応温度はメタ
リルクロライド還流温度であるが１反応が進行するに従
って反応温度も上昇した。反応後、相分離し、有機層か
ら脱水、蒸留を行なってメタリルアルコール１６３部を
得た（収率８７％）。また、水層から共沸によってメタ
リルアルコールを回収し。
脱水、蒸留を行なって純メタリルアルコール１３部を回
収した（総合収率９４％）。なお。
収した（総合収率９４％）。なお。
反応においてジメタリルエーテルは１％未満しか生成し
ていなかった。
ていなかった。
実施例２
メタリルクロライド２３５部、水１００部。
塩化第一銅２部をはげしく攪拌しながら６５〜９５℃で
水酸化ナトリウム１１４部、水３５０部の混合物を反応
液がｐＨ６〜８の範囲になるように滴下した。滴下時間
は５時間かかった。
水酸化ナトリウム１１４部、水３５０部の混合物を反応
液がｐＨ６〜８の範囲になるように滴下した。滴下時間
は５時間かかった。
反応後、実施例１と同様に処理を行なってメタリルアル
コール１８０部を得た（総合収率９６％）。なお９反応
においてジメタリルエーテルは１％未満しか生成してい
なかった。
コール１８０部を得た（総合収率９６％）。なお９反応
においてジメタリルエーテルは１％未満しか生成してい
なかった。
実施例３
塩化第一銅のかわりに酸化第一銅２部を使用する他は実
、施例１と同様に反応、後処理を行なったところメタリ
ルアルコール１７３部（総合収率９４％）が得られた。
、施例１と同様に反応、後処理を行なったところメタリ
ルアルコール１７３部（総合収率９４％）が得られた。
なお２反応においてジメタリルエーテルは１％未満しか
生成していなかった。
生成していなかった。
実施例４
メタリルクロライド２３５部、水酸化ナトリウム１１４
部、水４５０部、塩化第−銅２部をはげしく攪拌しなが
ら６５℃〜９５℃で６時間反応させた。反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析したところメタリルアルコール
生成率８２％、ジメタリルエーテル生成率１５％であっ
た。水酸化す）ＩＪウムの所要量を最初から全景一時に
加えると反応初期のｐＨが８を超え。
部、水４５０部、塩化第−銅２部をはげしく攪拌しなが
ら６５℃〜９５℃で６時間反応させた。反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析したところメタリルアルコール
生成率８２％、ジメタリルエーテル生成率１５％であっ
た。水酸化す）ＩＪウムの所要量を最初から全景一時に
加えると反応初期のｐＨが８を超え。
目的物の生成率がやや低下し、副生物の生成が増加する
が工業的には利用し得る範囲である。
が工業的には利用し得る範囲である。
比較例１
メタリルクロライド２３５部、水４５０部。
塩化第一銅２部をはげしく攪拌しながら７５℃で３時間
反応させた。反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
たところメタリルアルコールは全く生成しておらず、ま
た未反応メタリルクロライドも全く残っていなかった。
反応させた。反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
たところメタリルアルコールは全く生成しておらず、ま
た未反応メタリルクロライドも全く残っていなかった。
比較例２
メタリルクロライド２３５部、水酸化ナトリウム１１４
部、水４５０部、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド１０部をはげしく攪拌しながら７５℃で８時間反
応させた。反応液をガスクロマトグラフィーで分析した
ところメタリルアルコール生成率は１３％、ジメタリル
エーテル生成率１２％であり、未反応のメタリルクロラ
イドが大量に存在していた。
部、水４５０部、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド１０部をはげしく攪拌しながら７５℃で８時間反
応させた。反応液をガスクロマトグラフィーで分析した
ところメタリルアルコール生成率は１３％、ジメタリル
エーテル生成率１２％であり、未反応のメタリルクロラ
イドが大量に存在していた。
比較例３
メタリルクロライド２３５部２重炭酸ナトリウム２４０
部、水４５０部をはげしく攪拌しな、がら７５℃で４．
５時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィーで
分析したところメタリルアルコールは全く生成していす
、未反応のメタリルクロライドが大量に存在していた。
部、水４５０部をはげしく攪拌しな、がら７５℃で４．
５時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィーで
分析したところメタリルアルコールは全く生成していす
、未反応のメタリルクロライドが大量に存在していた。
（発明の効果）
本発明の製造法は、メタリルクロライドの加水分解を一
価の銅化合物および塩化水素吸収体の存在下に、好まし
くはｐＨ６〜８の範囲で行なわせ、樹脂原料および合成
原料として有用なメタリルアルコールを収率よく、かつ
副生物を少なく得るものであり、メタリルアルコールの
工業的製造法としてきわめて有利な方法を提供するもの
である。
価の銅化合物および塩化水素吸収体の存在下に、好まし
くはｐＨ６〜８の範囲で行なわせ、樹脂原料および合成
原料として有用なメタリルアルコールを収率よく、かつ
副生物を少なく得るものであり、メタリルアルコールの
工業的製造法としてきわめて有利な方法を提供するもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メタリルクロライドを加水分解してメタリルアルコ
ールを合成するに際し、塩化水素吸収体を存在させ、か
つ触媒として一価の銅化合物を使用することを特徴とす
るメタリルアルコールの製造方法。 ２、一価の銅化合物がハロゲン化第一銅、または酸化第
一銅である特許請求の範囲第１項記載のメタリルアルコ
ールの製造方法。 ３、加水分解をｐＨ６〜８の範囲で行なうことを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載のメタリルアルコールの
製造方法。 ４、塩化水素吸収体がアルカリ金属の重炭酸塩であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のメタリルア
ルコールの製造方法。 ５、塩化水素吸収体としてアルカリ金属の水酸化物を使
用し、反応液がｐＨ６〜８の範囲になるように逐次添加
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のメタ
リルアルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59117903A JPS6133A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | メタリルアルコ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59117903A JPS6133A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | メタリルアルコ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6133A true JPS6133A (ja) | 1986-01-06 |
Family
ID=14723047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59117903A Pending JPS6133A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | メタリルアルコ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6133A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4672366A (en) * | 1981-01-09 | 1987-06-09 | Total Containment International, Inc. | Subterranean tank leak containment and detection system |
| US5437057A (en) * | 1992-12-03 | 1995-07-25 | Xerox Corporation | Wireless communications using near field coupling |
| WO2008126909A1 (en) * | 2007-04-05 | 2008-10-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method of unsaturated (poly)alkylene glycol ether monomer and production method of (poly)alkylene glycol chain-containing polymer |
| JP2012232903A (ja) * | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Kuraray Co Ltd | アリルアルコール化合物の製造方法 |
-
1984
- 1984-06-08 JP JP59117903A patent/JPS6133A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4672366A (en) * | 1981-01-09 | 1987-06-09 | Total Containment International, Inc. | Subterranean tank leak containment and detection system |
| US5437057A (en) * | 1992-12-03 | 1995-07-25 | Xerox Corporation | Wireless communications using near field coupling |
| WO2008126909A1 (en) * | 2007-04-05 | 2008-10-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method of unsaturated (poly)alkylene glycol ether monomer and production method of (poly)alkylene glycol chain-containing polymer |
| US8754264B2 (en) | 2007-04-05 | 2014-06-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method of unsaturated (poly)alkylene glycol ether monomer and production method of (poly)alkylene glycol chain-containing polymer |
| JP2012232903A (ja) * | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Kuraray Co Ltd | アリルアルコール化合物の製造方法 |
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