JPS61286348A - ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造法 - Google Patents
３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPS61286348A JPS61286348A JP60125242A JP12524285A JPS61286348A JP S61286348 A JPS61286348 A JP S61286348A JP 60125242 A JP60125242 A JP 60125242A JP 12524285 A JP12524285 A JP 12524285A JP S61286348 A JPS61286348 A JP S61286348A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、３，３．３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ
−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造
法に関する。更に詳しくは、ヘプタフルオロインブテニ
ルエーテルを酸化して３，３．３− トリフルオロ−２
−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エ
ステルを製造する方法に関する。
−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造
法に関する。更に詳しくは、ヘプタフルオロインブテニ
ルエーテルを酸化して３，３．３− トリフルオロ−２
−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エ
ステルを製造する方法に関する。
オクタフルオロイソブチンは、含フッ素共重合体の重要
な原料の一種であるヘキサフルオロプロペン製造時の副
生成物であり、この毒性の強いオクタフルオロイソブチ
ンは、一般に低級アルコール、例え・ばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−
ブタノールなどとのアルコール付加物を容易に形成する
性質を有している。
な原料の一種であるヘキサフルオロプロペン製造時の副
生成物であり、この毒性の強いオクタフルオロイソブチ
ンは、一般に低級アルコール、例え・ばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、ｎ−
ブタノールなどとのアルコール付加物を容易に形成する
性質を有している。
このアルコール付加物たるオクタフルオロイソブチルア
ルキルエーテルは、第４級アンモニウム塩などの相関移
動触媒の存在下に、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の炭酸塩または水酸化物あるいはトリアルキルアミン
などの塩基と共に攪拌することにより脱フッ化水素化反
応され、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテル
を与える。
ルキルエーテルは、第４級アンモニウム塩などの相関移
動触媒の存在下に、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の炭酸塩または水酸化物あるいはトリアルキルアミン
などの塩基と共に攪拌することにより脱フッ化水素化反
応され、ヘプタフルオロイソブテニルアルキルエーテル
を与える。
このようにして得られるヘプタフルオロイソブテニルア
ルキルエーテルを過マンガン酸カリウム水溶液と反応さ
せると、３，３．３− トリフルオロ−２−ヒドロキシ
−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルが得ら
れることが従来から知られている（Ｉｚｖ、 Ａｋａｄ
、 Ｎａｕｋ、 ５ＳＳＲ，Ｓｅｒ、 Ｋｈｊｍ第２巻
第３８７〜３９２頁、１９７４）。しかしながら、この
反応では、副生ずる二酸化マンガンが容易には処理でき
ない産業廃棄物となるなどの問題点がある。
ルキルエーテルを過マンガン酸カリウム水溶液と反応さ
せると、３，３．３− トリフルオロ−２−ヒドロキシ
−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルが得ら
れることが従来から知られている（Ｉｚｖ、 Ａｋａｄ
、 Ｎａｕｋ、 ５ＳＳＲ，Ｓｅｒ、 Ｋｈｊｍ第２巻
第３８７〜３９２頁、１９７４）。しかしながら、この
反応では、副生ずる二酸化マンガンが容易には処理でき
ない産業廃棄物となるなどの問題点がある。
本発明者らは、かかるヘプタフルオロイソブテニルアル
キルエーテルの酸化反応において、処理に困るような産
業廃棄物を生ずることのないような酸化剤を求めて検討
した結果、特定の触媒の存在下において過酸化水素を用
いることが有効な解決法であることを見出した。また、
この酸化反応は、アルキルエーテルばかりではなく、ア
リールエーテルなどにも等しく適用される。
キルエーテルの酸化反応において、処理に困るような産
業廃棄物を生ずることのないような酸化剤を求めて検討
した結果、特定の触媒の存在下において過酸化水素を用
いることが有効な解決法であることを見出した。また、
この酸化反応は、アルキルエーテルばかりではなく、ア
リールエーテルなどにも等しく適用される。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は３，３．３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ
−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造
法に係り、一般式（ＣＦ、 ）２Ｃ（０１１）ＣＯＯＲ
〔ここで、Ｒは炭化水素基である〕で表わされる３、３
．３−１−リフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフル
オロメチルプロピオン酸エステルの製造は、一般式（Ｃ
Ｆ３）２Ｃ＝ＣＦＯＲ［ここで、Ｒは炭化水素基である
〕で表わされるヘプタフルオロイソブテニルエーテルを
、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または
水酸化物の存在下に、過酸化水素と反応させることによ
り行われる。
、本発明は３，３．３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ
−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造
法に係り、一般式（ＣＦ、 ）２Ｃ（０１１）ＣＯＯＲ
〔ここで、Ｒは炭化水素基である〕で表わされる３、３
．３−１−リフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフル
オロメチルプロピオン酸エステルの製造は、一般式（Ｃ
Ｆ３）２Ｃ＝ＣＦＯＲ［ここで、Ｒは炭化水素基である
〕で表わされるヘプタフルオロイソブテニルエーテルを
、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または
水酸化物の存在下に、過酸化水素と反応させることによ
り行われる。
原料物質たるヘプタフルオロイソブテニルエーテルとし
ては、前述の如くメチル、エチル１、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、イソブチルなどのアルキルエーテル以外に、
フェニルなどのアリールエーテル、ベンジルなどのアラ
ルキルエーテルなども用いられる。
ては、前述の如くメチル、エチル１、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、イソブチルなどのアルキルエーテル以外に、
フェニルなどのアリールエーテル、ベンジルなどのアラ
ルキルエーテルなども用いられる。
酸化反応は、これらのへブタフルオロイソブテニルエー
テルに、これに対してモル比で約１〜２０となる量の過
酸化水素を濃度約３０〜５０重量％の水溶液の形で加え
、好ましくはこの過酸化水素水１容量に対し約０．１〜
５容量の溶媒を加え、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の炭酸塩または水酸化物の存在下に、一般に約Ｏ〜
６０℃、好ましくは約１０〜３０℃の温度で反応を行わ
せる。
テルに、これに対してモル比で約１〜２０となる量の過
酸化水素を濃度約３０〜５０重量％の水溶液の形で加え
、好ましくはこの過酸化水素水１容量に対し約０．１〜
５容量の溶媒を加え、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の炭酸塩または水酸化物の存在下に、一般に約Ｏ〜
６０℃、好ましくは約１０〜３０℃の温度で反応を行わ
せる。
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、アセト
ン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル
などが用いられる。反応は、溶媒を用いなくともあるい
は上記容量比以下でも進行す゛るものの、その場合には
収率の低下を避けることができない。
ン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル
などが用いられる。反応は、溶媒を用いなくともあるい
は上記容量比以下でも進行す゛るものの、その場合には
収率の低下を避けることができない。
また、前述した如く、ヘプタフルオロイソブチニルエー
テルは、オクタフルオロイソブチルエーテルとアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または水酸化物と
の間の脱フッ化水素化反応により製造されるため、この
脱フッ化水素化反応と本発明の酸化反応とを同時に行な
うことも可能である。
テルは、オクタフルオロイソブチルエーテルとアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または水酸化物と
の間の脱フッ化水素化反応により製造されるため、この
脱フッ化水素化反応と本発明の酸化反応とを同時に行な
うことも可能である。
反応触媒としてのアルカリ金属またはアルカリ土類金属
の炭酸塩または水酸化物としては、例えば炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムなどが、ヘプタフルオロイソブテニル
エーテルに対し、一般にモル比で約０．５〜５の割合で
用いられる。オクタフルオロイソブチルエーテルを出発
原料とする反応の場合にも、これらの触媒が同様に用い
られ、触媒の活力ｐは一度にあるいは分割して行われる
。 。
の炭酸塩または水酸化物としては、例えば炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムなどが、ヘプタフルオロイソブテニル
エーテルに対し、一般にモル比で約０．５〜５の割合で
用いられる。オクタフルオロイソブチルエーテルを出発
原料とする反応の場合にも、これらの触媒が同様に用い
られ、触媒の活力ｐは一度にあるいは分割して行われる
。 。
本発明方法によれば、医薬、農薬および有機合成の原料
および中間体などとして利用される３、３．３− トリ
フルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプ
ロピオン酸エステルの製造が、ヘプタフルオロイソブテ
ニルエーテルから温和な反応条件下で得られ、しかも二
酸化マンガンのような容易には処理できない産業廃棄物
を副生させない。
および中間体などとして利用される３、３．３− トリ
フルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプ
ロピオン酸エステルの製造が、ヘプタフルオロイソブテ
ニルエーテルから温和な反応条件下で得られ、しかも二
酸化マンガンのような容易には処理できない産業廃棄物
を副生させない。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１〜４
ジムロート冷却管、温度計、滴下ロートおよび攪拌装置
を備えた容量１００ｍ ｍのフラスコに、３０％過酸化
水素水２０ｍ Ｑおよび各種溶媒４０ｍＱを仕込み、室
温下にヘプタフルオロイソブテニルメチルエーテル２０
．０ ｇを加え、各種アルカリ金属の炭酸塩または水酸
化物の５０％水溶液の所定量を２０〜３０℃で１時間に
わたって加え、さらに室温下で１時間反応させた。反応
終了後、有機層を分離し、生成物を内部標準法１９Ｆ−
ＮＭＲ分析法により定量した。得られた結果は、次の表
１に示される。
を備えた容量１００ｍ ｍのフラスコに、３０％過酸化
水素水２０ｍ Ｑおよび各種溶媒４０ｍＱを仕込み、室
温下にヘプタフルオロイソブテニルメチルエーテル２０
．０ ｇを加え、各種アルカリ金属の炭酸塩または水酸
化物の５０％水溶液の所定量を２０〜３０℃で１時間に
わたって加え、さらに室温下で１時間反応させた。反応
終了後、有機層を分離し、生成物を内部標準法１９Ｆ−
ＮＭＲ分析法により定量した。得られた結果は、次の表
１に示される。
表１
失傭−例−濱−１ＵＡ−煤一」二取」ばり〜収邊Ｃ（％
）１ アセトン ＫＯＨ１５，５１０，４９４９，２
２〃 に２ＣＯ３１７，０９，３６４３，９３メタノ
ールＫＯ＋＋ １５．０ ３．６７ １７．２４
ジオキサン ＩＩ １１ ８．２９ ３８．
９実施例５〜８ 実施例１〜４において、ヘプタフルオロイソブテニルメ
チルエーテルの代りに、オクタフルオロイソブチルメチ
ルエーテルの同量が用いられ、脱フッ化水素化反応およ
び酸化反応が同時に行われた。得られた結果は、次の表
２に示される。
）１ アセトン ＫＯＨ１５，５１０，４９４９，２
２〃 に２ＣＯ３１７，０９，３６４３，９３メタノ
ールＫＯ＋＋ １５．０ ３．６７ １７．２４
ジオキサン ＩＩ １１ ８．２９ ３８．
９実施例５〜８ 実施例１〜４において、ヘプタフルオロイソブテニルメ
チルエーテルの代りに、オクタフルオロイソブチルメチ
ルエーテルの同量が用いられ、脱フッ化水素化反応およ
び酸化反応が同時に行われた。得られた結果は、次の表
２に示される。
表２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ＣＦ＿３）＿２Ｃ＝ＣＦＯＲ〔ここで、Ｒ
は炭化水素基である〕で表わされるヘプタフルオロイソ
ブテニルエーテルを、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の炭酸塩または水酸化物の存在下に、過酸化水素と
反応させることを特徴とする一般式（ＣＦ＿３）＿２Ｃ
（ＯＨ）ＣＯＯＲ〔ここで、Ｒは炭化水素基である〕で
表わされる３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ
−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造
法。 ２、濃度約３０〜５０重量％の過酸化水素水に対し、約
０．１〜５の容量比で用いられる有機溶媒の存在下で反
応が行われる特許請求の範囲第１項記載の３，３，３−
トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチ
ルプロピオン酸エステルの製造法。 ３、オクタフルオロイソブチルエーテルの脱フッ化水素
化反応と同時に酸化反応が行われる特許請求の範囲第１
項記載の３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−
２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60125242A JPS61286348A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60125242A JPS61286348A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61286348A true JPS61286348A (ja) | 1986-12-16 |
| JPH0315619B2 JPH0315619B2 (ja) | 1991-03-01 |
Family
ID=14905298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60125242A Granted JPS61286348A (ja) | 1985-06-11 | 1985-06-11 | ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61286348A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5047346A (en) * | 1987-11-20 | 1991-09-10 | Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha | Optically active 3-(2-trifluoro-1-hydroxyethyl)propenyl benzyl ether, derivatives thereof, method for preparing the same and use thereof for liquid crystal compound |
| JP2008019213A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-01-31 | Sagami Chem Res Center | 含フッ素プロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP2008273862A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Yunimatekku Kk | ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロパン酸エステルの製造法 |
| WO2008146746A1 (ja) | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Daikin Industries, Ltd. | フルオロアルキルアルコールの製造方法 |
| US7569631B2 (en) | 2003-07-16 | 2009-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion of fluorine-containing polymer,2-acyloxycarboxylic acid derivative, and surface active agent |
| JP2009286737A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Unimatec Co Ltd | ２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸エステルの製造法 |
-
1985
- 1985-06-11 JP JP60125242A patent/JPS61286348A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5047346A (en) * | 1987-11-20 | 1991-09-10 | Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha | Optically active 3-(2-trifluoro-1-hydroxyethyl)propenyl benzyl ether, derivatives thereof, method for preparing the same and use thereof for liquid crystal compound |
| US7569631B2 (en) | 2003-07-16 | 2009-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion of fluorine-containing polymer,2-acyloxycarboxylic acid derivative, and surface active agent |
| US7754796B2 (en) | 2003-07-16 | 2010-07-13 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion of fluorine-containing polymer, 2-acyloxycarboxylic acid derivative, and surface active agent. |
| US8067528B2 (en) | 2003-07-16 | 2011-11-29 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluorine-containing polymer, aqueous dispersion of fluorine-containing polymer, 2-acyloxycarboxylic acid derivative, and surface active agent |
| JP2008019213A (ja) * | 2006-07-13 | 2008-01-31 | Sagami Chem Res Center | 含フッ素プロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP2008273862A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Yunimatekku Kk | ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロパン酸エステルの製造法 |
| WO2008146746A1 (ja) | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Daikin Industries, Ltd. | フルオロアルキルアルコールの製造方法 |
| JP2009286737A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Unimatec Co Ltd | ２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸エステルの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0315619B2 (ja) | 1991-03-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |