JP2012232903A - アリルアルコール化合物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
医薬品、農薬および香料などの機能性化合物の合成原料として有用なアリルアルコール化合物を、反応系中のpH調整などの複雑な操作を行わずとも選択率よく得る方法の提供。
【解決手段】
塩基性化合物および一価の銅化合物存在下、二酸化炭素雰囲気下でハロゲン化アリル化合物を加水分解することを特徴とするアリルアルコール化合物の製造方法。
【選択図】なし
Description
反応速度を向上させるために、原料および/または反応生成物の沸点以上の高温下に、アルカリ水溶液と反応させて加水分解を行う方法が開示されている(特許文献1参照)。また、第一銅化合物の存在下にアリル型クロライドを加水分解してアリル型不飽和アルコールを製造する方法が開示されており、アリル型不飽和アルコールの選択性を高めるには反応混合物を中性〜弱アルカリ性に保つこと、強アルカリを用いる場合には必要量のアルカリを反応の進行に従い順次加えていくことが重要であることが知られている(特許文献2参照)。さらに、メタリルクロライドを加水分解してメタリルアルコールを得る方法として、塩化水素吸収体存在下に一価の銅触媒を用いて加水分解を行う方法が知られている(特許文献3参照)。
[1]塩基性化合物および一価の銅化合物存在下、二酸化炭素雰囲気下でハロゲン化アリル化合物を加水分解することを特徴とするアリルアルコール化合物の製造方法。
[2]二酸化炭素の分圧を0.01〜2MPa(ゲージ圧)で行うことを特徴とする[1]のアリルアルコール化合物の製造方法。
[3]塩基性化合物が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする[1]または[2]のアリルアルコール化合物の製造方法。
塩基性化合物の使用量は、ハロゲン化アリル化合物が有するハロゲン原子に対して1〜2当量が好ましい。塩基性化合物の使用量が1当量より少ないと反応が十分に進行しないか、あるいはアリルアルコールの化合物の選択率が低下する傾向があり、一方、2当量よりも多いと経済性に劣る傾向となる。塩基性化合物は、粉体または水溶液のいずれの形態でも良く、作業性の観点から、水溶液として用いることが好ましい。
分析機器:GC−17A(株式会社島津製作所製)
検出機器:FID(水素炎イオン化型検出器)
使用カラム:CBP−10(カラム長さ50m、内径0.22mm、膜厚0.25μm)(株式会社島津製作所製)
分析条件:Injection Temp.250℃、Detection Temp.250℃
昇温条件:60℃(2分保持)→10℃/分で昇温→250℃
電磁攪拌装置、温度計、加熱装置を備えた内容積1Lの耐圧反応容器に、水172g、40%水酸化ナトリウム水溶液113.3g(水酸化ナトリウム1.13mol)および塩化第一銅0.28gを入れ、二酸化炭素ガスで反応器内部を置換した。さらに二酸化炭素ガスを吸収させた後、反応器の二酸化炭素分圧を0.02MPaに調節した。その後、徐々に70℃まで加熱し反応温度を70℃に保ちながら塩化メタリル100g(1.11mol)を2時間かけて供給し、供給終了後、さらに70℃で2時間反応を継続させた。反応終了後、反応混合液を室温まで冷却し、固形分をろ過し、ろ液をガスクロマトグラフィーにて分析した。塩化メタリルの転化率は99%、メタリルアルコールの選択率は98%、ジメタリルエーテルの選択率は1%であった。
実施例1において、二酸化炭素分圧を0.02MPaから0.8MPaに、反応温度を70℃から120℃に、塩化メタリル供給終了後の反応時間を2時間から1時間に変更した以外は同様の操作を行った。塩化メタリルの転化率は99%、メタリルアルコールの選択率は97%で、ジメタリルエーテルの選択率は2%であった。
実施例1において、塩化メタリル100g(1.11mol)に代えて塩化アリル84g(1.11mol)を用いる以外は同様の操作を行った。塩化アリルの転化率は99%、アリルアルコールの選択率は98%で、ジアリルエーテルの生成は1%以下であった。
実施例2において、水の量を172gから240gに、40%水酸化ナトリウム水溶液113.3g(水酸化ナトリウム1.13mol)に代えて炭酸ナトリウム60g(1.13mol)を用いる以外は同様の操作を行った。塩化メタリルの転化率は99%、メタリルアルコールの選択率は98%で、ジメタリルエーテルの生成は1%以下であった。
実施例1において、塩化メタリルの供給時間を2時間から0.5時間に変えた以外は同様の操作を行った。塩化メタリルの転化率は94%、メタリルアルコールの選択率は97%で、ジメタリルエーテルの生成は2%であった。
実施例1において、二酸化炭素ガスの代わりに窒素ガスで反応器内部の置換および加圧を行った以外は同様の操作を行った。塩化メタリルの転化率は99%、メタリルアルコールの選択率は89%であり、ジメタリルエーテルの選択率は9%と副生物の増加が有意に認められた。
Claims (3)
- 塩基性化合物および一価の銅化合物存在下、二酸化炭素雰囲気下でハロゲン化アリル化合物を加水分解することを特徴とするアリルアルコール化合物の製造方法。
- 二酸化炭素の分圧を0.01〜2MPa(ゲージ圧)で行うことを特徴とする請求項1記載のアリルアルコール化合物の製造方法。
- 塩基性化合物が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または2記載のアリルアルコール化合物の製造方法。
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